Германий с кислотами мышьяка

В германии, двуокиси германия, неорганических соединениях германия и его кислотах мышьяк определяют многими методами, в том числе спектральным [507], химико-спектральным [50, 244, 245, 263, 1175], фотометрическими [343, 420, 670], нейтронно-активационными [948, 1081], косвенным атомно-адсорбционным методом [1065]. [c.161]

Авторы поставили перед собой задачу разработать метод выделения Аз , свободного от носителя, из облученного нейтронами германия, целиком основанный на экстракции органическими растворителями и свободный от недостатков, присущих другим методам. При этом имелось в виду получение препаратов с высокой активностью. Для того чтобы подобрать оптимальные условия разделения, измерялись величины коэффициентов распределения германия и мышьяка между растворами соляной кислоты различной концентрации и органическими растворителями (в большинстве опытов применялся четыреххлористый углерод). Было исследовано влияние присутствия йодида и различных восстановителей и окислителей на коэффициенты распределения этих элементов. Пришлось также разрабатывать методику приготовления образцов для измерения активности, позволяющую избежать потерь вследствие улетучивания соединений мышьяка и германия. Несколько вариантов метода разделения было проверено на облученных нейтронами мишенях из металлического германия. [c.65]

Германий и мышьяк осаждают в виде сульфидов. Мышьяк в трехвалентном и пятивалентном состояниях осаждают из растворов в 6 н. соляной или серной кислоте. [c.10]

Отделение селена от германия и мышьяка осуществляется восстановлением соединений селена сернистым газом или солянокислым гидроксиламином. Образующийся при этом элементарный селен имеет в качестве примесей другие осколки деления и в особенности радиоактивный цирконий. Последующая очистка селена от примесей, в частности от циркония, ниобия и родия, достигается путем отгонки в виде тетрабромида селена из раствора бромистоводородной кислоты. Из дистиллата, содержащего тетрабромид селена, действием ЗОг производится осаждение элементарного селена, который после высушивания и взвешивания поступает на измерение активности. [c.592]

Исследование неводных растворов Показало, что так же как образование ионов водорода, несущих положительный заряд, обусловливает кислотные свойства НС1, НВг, HI и др., так и образование многих других ионов, несущих положительный заряд (литий, натрий, калий и др.) или два, три, четыре и пять положительных зарядов (бериллий, магний, кальций, алюминий, галлий, индий, германий, олово, мышьяк, сурьма, висмут и др.), обеспечивает кислотную функцию соответствующих соединений, и они проявляют себя кислотами разной силы. [c.154]

Характеристика элементов. Мышьяк занимает в V группе положение, которое в IV группе занимает германий. Эти элементы расположены на границе металл — неметалл и поэтому способны проявлять в одних случаях свойства металла, а в других — неметалла. Свойства элементов 4-го и 5-го периодов в V группе сближены по сравнению с IVA группой. Это сближение еще сильнее будет проявляться в VI группе и достигает своего наиболее полного выражения в практически полном сходстве химического поведения брома и иода. Степени окисления у As и Sb одни и те же, а их устойчивость одинакова. Для обоих элементов имеются состояния —3, +3 и +5. В связи с возрастающей ролью -орбиталей значение устойчивых координационных чисел возрастает. У элементов имеется возможность образования кратных дативных связей, при которых As и Sb играют роль акцепторов, в возникающих da—рл-связях. Элементам в степени окисления -f3 и 4-5 соответствуют кислоты, но природа кислот мышьяка и сурьмы установлена не твердо. О них судят лишь по структуре солей. [c.338]

Сера не должна содержать кислоты, мышьяка и механических примесей, в особенности песка. Максимально допускаемое содержание золы в Германии 0,1°/д, в Америке 0,25°/д, в Англии 0,150/(,. Зольный остаток не должен содержать твердых составных частей с острыми краями, например, песчаных зерен. [c.550]

Для очистки тетрахлорида германия в основном пользуются методами дистилляции и экстракции. Как видно на рис. 94, в системе тетрахлорид германия — трихлорид мышьяка не образуется азеотропа. Однако простая перегонка не дает удовлетворительного разделения. Перегонкой в присутствии хлора, о которой говорилось ранее, также не удается достаточно полно удалить мышьяк. Это объясняется частичной обратимостью реакции (8) при температуре дистилляции вследствие избытка соляной кислоты. Только тщательной фракционной дистилляцией в адиабатических колонках (с эффективностью 40 теоретических тарелок) достигается разделение. В результате такой ректификации содержание мышьяка [c.375]

В среде 8—Э н. соляной кислоты четыреххлористым углеродом экстрагируются хлориды германия и мышьяка (III) и отделяются таким путем от многих других элементов, включая мышьяк (V). В тех же условиях экстрагируется селен (IV). При действии разбавленной соляной кислоты на полученный раствор в четыреххлористом углероде мышьяк (III) снова переходит в водный раствор. [c.138]

Шварц обобщил все известные к этому времени объемноаналитические методы, дополнив их своими собственными разработками. Уже само обширное название книги Шварца свидетельствовало о ее цели. Книга называлась Практическое руководство по объемному анализу (метод титрования), особенно применение его для контроля таких повсюду продающихся химических веществ, как поташ, сода, аммиак, хлористый кальций, йод, бром, пиролюзит, кислоты, мышьяк, хром, железо, медь, цинк, олово, свинец, серебро, индиго и т. д. и т. п. . В предисловии к книге Шварц подчеркивал важное значение использования титриметрии в промышленности С использованием этих объемных методов удалось ввести количественный анализ в практику. Я был бы достаточно вознагражден, если бы мне удалось хоть немного содействовать созданию в Германии условий, благодаря которым наука внедрится в обычную практику промышленности и техники [61, с. 133]. Здесь совершенно отчетливо высказываются идеи об использовании достижений науки для совершенствования практики в то время, когда начала развиваться крупная химическая промышленность и ее успехи стали возможными прежде всего благодаря научным открытиям (см. также разд. Промышленная химия ). [c.126]

Эта реакция в отсутствие борной кислоты является специфичной для германия. Ионы мышьяка (III), сурьмы ОИ). олова и тел-лура(1У) и (VI) не мешают обнаружению. Молибден(VI) снижает чувствительность до 10 °(1 5 10<). [c.69]

Соосаждением с гидроокисями ряда элементов удается выделить германий даже из растворов с концентрацией его меньше 1 мг-л . Количественное соосаждение германия с гидроокисью обычно достигается прн pH, близком к кислотности раствора, соответствующей осаждению данной гидроокиси. В связи с этим практический интерес представляет соосаждение германия с гидроокисями, образующимися при низких значениях pH, поскольку в этом случае можно отделить германий от большего числа элементов и получить более богатый германиевый концентрат. Германий, по-видимому, очень мало соосаждается с мышьяковой кислотой и ее солями, т. е. возможно гидролитическое разделение германия и мышьяка. [c.352]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

Ионы германия (II) образуются при восстановлении соединений германия (IV) гипофосфористой кислотой в солянокислых растворах. Мышьяк в этих условиях восстанавливается до элементного состояния и выпадает в осадок. Это используется для разделения германия и мышьяка. [c.306]

При анализе зол германий отделяют экстракцией четыреххлористым углеродом, при анализе концентратов — дистилляцией из 6 н. соляной кислоты. Отделять германий от мышьяка при экстракции или дистилляции нет необходимости, так как мышьяк не мешает последующему комплексонометрическому определению германия. [c.312]

При обработке осадка смешанных сульфидов сернистым натрием германий отделяется с А , 5Ь и 5п сульфиды меди, висмута, свинца и кадмия не растворяются. При точной нейтрализации раствора уксусной кислотой мышьяк, сурьма и олово вновь выпадают в осадок, германий остается в растворе. Для полного отделения необходима повторная обработка выделившегося осадка сернистой щелочью и уксусной кислотой. Фильтрат, содержащий германий, кипятят с аммиачной перекисью водорода для окисления сульфидов, прибавляют 2—3 мл уксусной кислоты и осаждают германий таннином. [c.212]

Сероводородом можно отделить германий от щелочных и щелочноземельных металлов и металлов группы сернистого аммония. Растворимость дисульфида германия в сульфиде аммония позволяет отделить германий от металлов подгруппы меди сероводородной группы. Разделение германия и мышьяка сероводородом может быть осуществлено в сернокислом растворе, содержащем сульфат аммония [225], или в растворе, содержащем плавиковую [226] либо щавелевую кислоты [167]. [c.412]

Дистилляцией германий отделяют от большинства мешающих элементов. Применяя специальную дистилляционную колонку [232], можно отделить германий даже от As, Sb, Sn, Se, хлориды которых летучи. Для отделения германия от мышьяка производят дистилляцию в токе хлора или при добавлении окислителей, таких, как бихромат и перманганат калия, двуокись марганца и др. Описано отделение от мышьяка дистилляцией из соляной кислоты после восстановления его металлической медью [234]. [c.413]

Экстракция четыреххлористым углеродом . Мышьяк(П1) экстрагируется четыреххлористым углеродом из концентрированных растворов соляной кислоты из 9,5 УИ — на 73%, из 12—13 УИ — на 77% (при равных объемах водного раствора и экстрагента). Извлечение мышьяка увеличивается до 88%, если экстракцию вести из водного раствора, полученного при смешивании 30 мл воды, 20 мл концентрированной серной и 70 мл концентрированной соляной кислоты. Германий экстрагируется даже лучше трехвалентного мышьяка, однако другие элементы экстрагируются совсем незначительно (селен(1У) из 10 УИ СН1 извлекается примерно на 0,1%, сурьма(П1) из 6—13 М НС1 — менее чем на 0,01%). Мышьяк и германий можно разделить, предварительно окислив хлоратом мышьяк до пятивалентного состояния, а затем экстрагируя германий четыреххлористым углеродом из 9 УИ соляной кислоты. Мышьяк экстрагируют после восстановления его до трехвалентного состояния иодидом калия. Разделение мышьяка и германия осуществляется достаточно полно даже при отношении Ge As= = 10 . [c.250]

Определению мешают другие элементы, образующие в этих условиях ге-терополимолибденовые кислоты (мышьяк, германий и др.), восстановители, комплексанты, связывающие молибден(У1), а также окрашенные ионы. [c.311]

Разделение смеси германия (IV) и мышьяка (V) на колонке с анионитами в ОН-форме основано на том, что германий легко десорбируется 0,2 н. раствором уксусной кислоты. Мышьяк после извлечения германия элюируется раствором минеральной кислоты. Разную прочность связи германия и мышьяка с анионитом можно объяснить тем, что германиевая кислота значительно слабее мышьяковой. При промывании колонки кислотой более сильной, чем германиевая, например уксусной, германат-ионы связываются водородными ионами в малодиссоцииро-ванную НаОеОд. Вместе с тем концентрация ионов Н + недостаточна, чтобы образовались молекулы НзЛз04. [c.146]

Для разделения германия и мышьяка, очевидно, следует пользоваться более концентрированной кислотой, поскольку при этом увеличивается экстраги руемость гермаиня. Однако с повышением концентрации НС1 увеличивается концентрация Ge l4 и, следовательно, должна возрастать упругость пара последнего. Оптимальным условиям отвечает 7—9 N концентрация соляной кислоты. [c.74]

Бериллий из растворов после выщелачивания экстрагируют диалкилфосфорными кислотами в керосине. Литий можно отделять от щелочных металлов экстракцией хлорида лития бутиловым или амиловым спиртом. Вольфрам и молибден можно разделить экстракцией метилизобутилкетоном из кремний-содержащнх кислых растворов. Германий и мышьяк разделяются экстракцией хлоридов четыреххлористым углеродом. Галлий от сопутствующих металлов можно отделить экстракцией эфиром или трибутилфосфатом в виде хлоридов. Ванадий извлекают из нефтяных топлив пиридином. [c.658]

Питчем получены также некоторые данные, показывающие, что свинец и таллий образуют летучие гидриды, по характеру своему похожие на ковалентные гидриды фосфора, мышьяка и сурьмы, полученные Бонгеффером из атомарного водорода и соответствующих элементов и идентифицированные с помощью обычных методов. Пирсон, Робинзон и тoддapт нашли, что водород легко реагирует с германием, оловом, мышьяком, сурьмой и теллуром, образуя летучие гидриды, но не реагирует с чистым свинцом или висмутом. Они не смогли подтвердить существование гидрида свинца, о получении которого при электролизе кислот со свинцовыми катодами сообщил Панет. [c.97]

Перспективны методы отделения рения, основанные на летучести некоторых его соединений. Так, рений отгоняется при введении по каплям азотной кислоты в горячий (около 200° С) сернокислый раствор неррениевой кислоты. Количественная отгонка рения достигается при 200—220 ° С добавлением по каплям соляной иЛи бромистоводородной кислоты к хлорнокисло.му раствору или бромистоводородной кислоты к сернокислому раствору. Применению этого метода препятствуют элементы, образующие в этих условиях летучие соединения, как, нанример, селен, германий и мышьяк. [c.374]

Характер изменения а в значительной степени и определяет вид зависимости коэффициента распределения от равновесной концентрации НХ в водной фазе, зависимость D =/ (снх)- Назовем такие зависимости кривыми экстракции. На рис. 2 изображены возможные типы таких кривых. Кривая 1 отвечает экстракции ковалентных молекулярных соединений и комплексных кислот в последнем случае увеличение D с повышением концентрации НХ обусловлено ростом величины а и концентрации ионов водорода. Кривые экстракции такого типа встречаются часто. Например, при экстракции германия и мышьяка (П1) углеводородами, GH lg, I4 из растворов НС1 и НВг коэффициенты распределения этих элементов все время растут с повышением концентрации кислот в водной фазе. Подобные же зависимости наблюдаются при экстракции железа (П1), сурьмы (V), галлия, индия дихлордиэтило-вым эфиром из солянокислых растворов. [c.30]

Кремнгвая кислота полностью удаляется при обработке навески фтористоводородной кислотой, мышьяк и германий—обработкой соляной и бромистоводородной кислотами. Вольфрамовую кислоту отделяют в самом начале анализа при разложении минерала кислотами. [c.290]

При действии на раствор германия сероводородом в присутствии плавиковой или щавелевой кислот осадок GeSj не выпадает, что можно использовать для отделения германия от мышьяка, сурьмы и олова. В дальнейшем, однако, вследствие сложности определения германия в присутствии плавиковой кислоты, раствор необходимо выпарить для ее удаления. Во избежание потерь германия к раствору перед выпариванием следует добавить серную или фосфорную кислоту. [c.327]

Количественное отделение германия от мышьяка (III) при отношениях As Ge<100 без предварительного окисления As достигается экстракцией германия из 12 н. раствора по H2SO4 0,5 и. раство-)ом диоктилметиленбифосфиновой кислоты (ДОМФК) в керосине 934]. Реэкстракция осуществляется многократной промывкой экстракта водным раствором едкого натра. [c.335]

Более эффективен экстракционный метод разделения германия T мышьяка. Орошением тетрахлорида германия соляной кислотой удается доволыю быстро отделить почти все примеси. Тру днее всего отделить мышьяк (III), поэтому разделение целесообразно вести в окислительной среде, благоприятствующей образованию соединений мышьяка (V), т. е. использовать соляную кислоту, насыщенную хлором. [c.378]

Соли висмута, германия, кремния, мышьяка, олова, селена, сурьмы и теллура. Висмут, сурьма, мышьяк, германий и олово обладают амфотерными свойствами. Соли сильных минеральных кислот этих металлов растворимы в воде, но при сильном разбавлении или нагревании гидролизуются и выделяют нерастворимые осадки основных солей. Окислы высших валентностей образуют кислоты мышьяковистую НзАзОз, мышьяковую НзАз04, орто-, мета- и пиро-сурьмяные Нз8Ь04, НЗЬОз, Н45Ь07, оловянную НгЗпОз и др. Некоторые из этих кислот в свободном состоянии не получены, но соли их хорошо известны. [c.26]

Изучено влияние посторонних ионов на скорость катали тической реакции. Определению 0,01 мкг марганца не меша ют 5 мКг кальция, бериллия, ртути (И), алюминия, меди золота (П1), титана (IV), германия, ниобия, мышьяка (V) ванадия (V), хрома (III, VI), селена (VI), молибдена (VI) вольфрама (VI), рения (VII), железа (III), палладия (II) а также 0,05 М растворы солей серной, азотной, соляной, пла виковой и винной кислот. Уменьшают скорость реакции на 20—30% 5 мкг лантана, цинка, тория, свинца (II), сурьмы (V), висмута (III), кобальта, никеля. Снижают скорость реакции Б 2—3 раза 5 мкг серебра, магния, циркония, платины (IV). Останавливают реакцию комплексон III, цитраты, фосфаты, триэтилентетраамин. В присутствии пиридина скорость реакции увеличивается и составляет при концентрациях пиридина 0,02 0,1 0,4 М соответственно 0,014 0,017 0,021 мин- [c.98]

Кроме германия, из 8—9 N НС1 четыреххлористым углеродом экстрагируются лишь трехвалентный мышьяк и осмиевая кислота. Мышьяк (V) не экстрагируется. Коэффициенты распределения сурьмы (П1) и олова (IV) имеют порядок Ю и 10"", соответственно [242]. Четырехкратное промывание экстракта 9 IV НС1 дает полное отделение микрограммовых количеств германия от полуграммовых количеств сурьмы и олова [99]. [c.414]

О разделении гетерополимолибденовых кислот германия, фосфора, мышьяка и кремния экстракцией органическими растворителями уже упоминалось выше [74, 76]. [c.414]

Отделение сурьмы. Если сурьму предполагают определить титрованием перманганатом, как описано в гл. Сурьма (стр. 296), а олово-титрованием иодом, как описано в гл. Олово (стр. 308), то нет необходимости отделять эти элементы один от другого. Мышьяк, однако, должен быть удален, лучше всего перегонкой, как описано в гл. Мышьяк (стр. 276). Сурьму можно также полностью удалить в виде летучего хлорида пропусканием сухого или влажного хлористого водорода через раствор соли сурьмы (III) в серной кислоте, нагретый приблизительно до 200°. Если хотят выделить сурьму для ее идентификации, то сначала удаляют германий и мышьяк перегонкой из ссЗлянокнслого раствора, а потом теллур и селен—восстановлением сернистым ангидридом в разбавленном солянокислом растворе, содержащем винную кислоту. Сурьма может быть затем отделена от олова осаждением сероводородом в растворе, содержащем щавелевую или фтористоводородную кислоты, а от молиб- [c.92]

Таннином германий осаждают из кислых растворов следующим образом . Нейтральный раствор, лучше свободный от хлоридов, содержащий в 150—250 мл 50—60 мг двуокиси германия, обрабатывают 5—15 мл 2 н, серной кислоты, 8—10 г сульфата аммония и нагревают почти до кипения. Сильно перемешивают и медленно вводят 10—30 мл свежеприготовленного 5%-ного раствора таннина. Осадку дают отстояться, для чего ставят стакан на край водяной бани, затем отфильтровывают его через беззольный фильтр при слабом отсасывании. Фильтр с огадком промывают 5%-ным раствором нитрата аммония, содержащим немного таннина и 5 Л4 г 2 и. азотной кислоты на 100 мл. Для лучшей промывки, особенно если присутствуют хлориды, осадок переносят обратно в стакан, перемешивают с 50 мл промывной жидкости, затем снова его отфильтровывают и продолжают промывать на фильтре. Промытый осадок с фильтром переносят во взвешенный тигель и прокаливают, сначала осторожно при температуре ниже 700°, пока не сгорят органические вещества, а затем при 900—1000°. Осадок и бумагу можно разложить также обработкой смесью азотной и серной кислот, выпариванием раствора досуха и осторожным прокаливанием. Согласно указаниям авторов, этот метод дает возможность отделять германий от мышьяка, галлия, цинка, меди, железа, магния, ванадия, титана и циркония, но не от молибдена. [c.317]

Фосфор(У), германий и мышьяк(У), образующие гетероноликислоты и соответствующие восстановленные формы (сини), должны быть предварительно отделены или замаскированы (см. стр. 219). Возможно также экстракционное разделение фосфорномолибденовой и кремнемолибденовой синей [54, 60]. В среде 2 н. Н2804 желтая фосфорномолибденовая кислота разлагается, и после прибавления восстановителя может восстанавливаться только кремнемолибденовая кислота, не разлагающаяся в 2 н. серной кислоте [18, 61]. [c.220]

Даны подробные указания для определения мышьяка, содержащегося в количестве 0,1—1 ч. на млн. в металлическом германии и его двуокиси (и в кремнии) Мышьяк(1П) выделяют экстракцией его соединений с ди-этиламмонийдиэтилдитиокарбаминовой кислотой хлороформом из растворов в смеси соляной и щавелевой кислот. Некоторое количество германия экстрагируется вместе с мышьяком и должно быть удалено отгонкой хлорида германия после разрушения карбамата смесью азотной и хлорной кислот. Мышьяк окончательно определяют в 0,2 М соляной кислоте методом образования молибденовой сини. [c.262]

Летучесть тетрахлорида германия (темп. кип. 86°) дает возможность легко отделить германий от большинства элементов дистилляцией из раствора разбавленной (1 1) соляной кислоты (стр. 438). Требуется меньшее количество соляной кислоты, если перегонка проводится при более высокой температуре из раствора серной кислоты. Вполне возможно, что мышьяк и фтор переходят в дистиллят вместе с германием. Трехвалентный мышьяк перегоняется в виде хлорида. Даже если мышьяк первоначально находится в пятивалентном состоянии, в отсутствие окислителей некоторое количество его переходит в дистиллят. Мышьяк целиком останется в дистилляцион-ной колбе, если во время перегонки через нее пропускать ток хлора или смесь хлора и двуокиси углерода С тем же результатом в колбу может быть добавлен перманганат калия. Другой метод предупреждения отгонки мышьяка состоит в восстановлении его до арсенида посредством добавления в дистилляционную колбу мелкоизмельченной меди Сурьма при этом также восстанавливается. Следы фтора, которые могут остаться после разложения силикатов плавиковой кислотой, перегоняются в виде кремнефтористоводородной кислоты. Фтор можно отделить от германия путе 1 отгонки из сернокислого раствора кремнефтористоводородной кислоты, последующего добавления соляной кислоты и перегонки четыреххлористого германия. Если в качестве колориметрического реактива используется фенилфлуорон, присутствие небольших количеств мышьяка и фтора не имеет значения. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология