Светофильтры фотометрического анализа

В любом варианте фотометрического анализа поглощение аналитической формы определяют при оптимальной длине волны, если работают на спектрофотометре, или в оптимальном интервале длин волн, обеспечиваемом светофильтром при работе-на фотоэлектроколориметре. При этом ориентируются на наибольшее различие в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Необходимо учитывать в их спектрах число максимумов поглощения, их высоту, форму контура полосы поглощения (рис. 1.19), чувствительность фотометрического прибора в данной спектральной области. [c.60]

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ (ФА), совокупность методов мол.-абсорбционного спектрального анализа, основанных на избират. поглощении электромагн. излучения в видимой, ИК и УФ областях молекулами определяемого компонента или его соед. с подходящим реагентом. Концентрацию определяемого компонента устанавливают по закону Бугера -Ламберта - Бера (см. Абсорбционная спектроскопия). ФА включает визуальную фотометрию (см. Колориметрический анализ), спектрофотометрию и фотоколориметрию. Последняя отличается от спектрофотометрии тем, что поглощение света измеряют гл. обр. в видимой области спектра, реже - в ближних УФ и ИК областях (т. е. в интервале длин волн от 315 до 980 нм), а также тем, что для выделения нужного участка спектра (шириной 10-100 нм) используют не монохроматоры, а узкополосные светофильтры. [c.171]

Приборы, снабженные устройством для спектрального разложения люминесцентной эмиссии, имеют также светофильтры, чтобы устранить попадание на щель спектрографа рассеянного света ртутной лампы. Возможность отделить тот участок спектра, который возбуждает люминесценцию, является преимуществом этого метода анализа. Метод основан на том, что вещество сначала поглощает свет, а затем часть поглощенного света вещество отдает в виде люминесценции. Таким образом, в первой части люминесцентный метод аналогичен фотометрическому в обоих случаях реакция тем чувствительнее, чем сильнее поглощает свет определяемое вещество. Коэффициент превращения энергии поглощенного света в энергию люминесцентной эмиссии не может быть больше единицы. Поэтому при прочих равных условиях интенсивность сигнала (на 1 г-моль вещества) при люминесцентном анализе неизбежно будет меньшей, чем при фотометрическом анализе. Однако чувствительность каждого метода зависит не только от интенсивности сигнала, но и от значения фона (точнее, от колебаний или флуктуаций фона). В фотометрическом методе сигнал (поглощение света) измеряется на интенсивном фоне потока света той же длины волны. Это существенно уменьшает надежность точного измерения слабого поглощения. В люминесцентном же анализе в принципе можно уменьшить фон почти до нуля может влиять лишь комбинационное рассеяние света молекулами растворителя. Таким образом, возможность устранения фона при измерении люминесценции повышает чувствительность метода. [c.161]

Фотометрическое определение. В кювету подходящей толщины переносят достаточное количество хорошо взболтанной пробы и измеряют оптическую плотность в проходящем свете красным светофильтром. При анализе окрашенных вод, мутность которых можно полностью устранить центрифугированием, из полученной величины вычитают оптическую плотность центрифугированной прозрачной пробы. Мутность анализируемой пробы оценивают по калибровочному графику. [c.35]

Все названные выше способы измерения концентрации окрашенного соединения обычно называют фотометрическим анализом. независимо от того, выполняется ли измерение визуальным методом, фотоэлектроколориметром или спектрофотометром. Приведенное выше разделение способов измерения светопоглощения не имеет резких границ. Так, в фотометре Пульфриха (см. гл. 10) сравнение двух световых потоков выполняется визуально однако более интенсивный поток ослабляется измерительной диафрагмой. В результате можно установить численное значение ослабления интенсивности светового потока. Далее, как фотометр Пульфриха, так и ФЭК обычно снабжаются набором светофильтров, что в известной степени приближает эти приборы к спектрофотометрам. [c.15]

Германий, теллур, молибденсодержащие сплавы 1-37% 51 при 15—16% 8гс < 0,006 Светофильтр № 2 (>4>фф = 370) /= 10 1,1—1,5 мг Со = 1,0 мг 31 ФЭК-56 в 4—5 раз меньше, чем при классическом фотометрическом анализе [263] [c.206]

Светофильтры. Область максимального поглощения света при фотометрическом анализе выделяют при помощи светофильтров, устанавливаемых на пути световых потоков перед поглощающими растворами. [c.333]

Выбор длины волны света и светофильтра в фотометрическом анализе. В фотометрическом анализе для измерения светопоглощения выбирают такую спектральную область (или длину волны), в которой достигается наибольшая чувствительность и точность количественных определений. Выбранная для измерений длина волны света должна удовлетворять нескольким требованиям, из которых важнейшими являются следующие [c.58]

Прибор предназначен для фотометрического анализа в интервале длин волн 360—1000 нм. Обеспечивает измерение светопропускания с точностью 1% в интервале 100—5%- В качестве приемника света используют два фотоэлемента сурьмяно-цезиевый типа СЦВ-4 в области длин волн 360—600 нм и кислородно-цезиевый типа ЦВ-4 в области 600—1000 нм. Прибор снабжен 9 узкополосными светофильтрами с областью максимального светопропускания около длин волн 364, 390, 450, 520, 590, 670, 750 870, 980 нм. [c.84]

В кинетических методах анализа для наблюдения за скоростью реакции часто используют фотометрические методы. Техника измерений сводится к тому, что в момент начала реакции включают секундомер, затем помещают раствор в кювету прибора и через определенные промежутки времени записывают значения оптической плотности. Полученные данные обрабатывают одним из принятых в практике методов (см. разд. 25.1), после чего рассчитывают результат. Для измерения оптической плотности может быть использован любой фотоэлектроколориметр, имеющий подходящий для данной реакции светофильтр. [c.312]

Коэффициент поглощения г называют молярным, если концентрация веш,ества выражена в моль/л. Он представляет собой оптическую плотность 1 М раствора при длине кюветы 1 см. Величина 8 измеряется в л/(моль-см), но принято приводить значение 8 без указания единиц измерения. Если концентрацию вещества выражают в процентах, то вместо 8 используют удельный коэффициент поглощения, численно равный оптической плотности 1%-ного раствора при /=1 см, и обозначают E u Коэффициент поглощения обычно используют для сравнительной оценки чувствительности фотометрических реакций и методик чем выше значение 8, тем меньшую концентрацию вещества можно определить. Постоянство значений г при разных концентрациях вещества обычно свидетельствует о соблюдении закона поглощения в определяемом интервале концентраций, т. е. е не зависит от концентрации и длины кюветы и характеризует степень поглощения электромагнитного излучения. Метод анализа называют фотометрическим, когда измеряют степень поглощения веществом излучения сравнительно широкого участка спектра, выделенного с помощью светофильтров, с помощью фотоэлектроколориметров. [c.23]

Содержание серебра можно определить и фотометрически. В этом случае встряхивают подкисленный раствор серебра, содержащий до 25 мкг металла, с 10 мл раствора дитизона 30 сек. Если концентрация серебра не превышает 15 мкг, то для большей точности анализа применяют 5 мл раствора дитизона. После отстаивания и разделения фаз органическую фазу сливают в кювету для фотометрирования и измеряют оптическую плотность раствора с оранжевым или желтым светофильтром. Содержание серебра находят по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях. [c.110]

Особенно перспективен дифференциальный фотометрический метод с использованием заменителей растворов сравнения. При разработке методик дифференциального анализа вместо раствора сравнения, содержащего стандартный образец, можно использовать нейтральные светофильтры, матовые стекла, целлофановые пленки, имеющие стабильную оптическую плотность. Предварительно по калибровочному графику, построенному с помощью стандартного образца, необходимо установить, какой концентрации анализируемого лекарственного вещества соответствует по своей оптической плотности заменитель раствора сравнения. В последующем, пользуясь этим заменителем как стандартным образцом, можно экспресс-методом на том же приборе определять [c.253]

Рис. 2. Схема установки для пламенно-фотометрического метода анализа с применением интерференционных светофильтров

Фотометрическое определение получается тем точнее, чем более узкий участок спектра удается выделить светофильтром. Если светофильтр имеет узкую область максимального пропускания лучей, но она не соответствует области максимального поглощения света фотометрируемым раствором (рис. 15), то при работе с таким светофильтром точность определения получается даже меньше, чем при работе вообще без применения светофильтра. Иногда, однако приходится отступать от общего правила подбора светофильтра. Например, если выбранный для анализа реактив К (длина волны максимального [c.28]

Спектры поглощения определяемых компонентов не накладываются друг на д р у г а, т. е. полосы поглощения в спектрах определяемых компонентов А и В так разграничены между собой, что при фотометрировании смеси с каждым из светофильтров поглощением другого (второго) компонента можно пренебречь (рис. 55). В этом случае фотометрическое определение обоих компонентов, присутствующих в смеси, легко осуществляется любым из описанных выше методов анализа, например, методом сравнения. Для этого приготавливают стандартные растворы определяемых компонентов А и В и измеряют их оптические плотности соответственно со светофильтрами а и 5. Затем с теми же светофильтрами измеряют оптическую плотность окрашенной смеси двух компонентов. Сравнивая полученные значения [c.119]

Влияние состава раствора, в частности взаимное влияние элементов на интенсивность их излучения в пламени, было известно давно и изучалось длительное время. С распространением пламенно-фотометрических методов анализа эти явления получили большое практическое значение и были изучены детально в ряде работ. Несовершенство используемых приборов, в которых излучение посторонних элементов попадало на фотоэлемент вследствие недостаточной селективности светофильтров или наличия рассеянного излучения, привело к тому, что в литературе можно встретить противоречивые сведения о природе взаимного влияния элементов. Кроме того, уделялось недостаточное внимание таким важным факторам, как род и температура пламени, концентрация элементов в растворе и в газах пламени, которые определяют характер взаимодействия элементов. В связи с этим можно встретить работы, в которых взаимное влияние элементов полностью отрицается С появлением абсорбционного метода анализа высказывалось утверждение что в этом способе анализа отсутствуют влияния, свойственные эмиссионному методу, и что влияние состава раствора пренебрежимо мало. Однако, очень скоро было установлено, что это не так. [c.83]

Как видно из таблицы, фотометрический метод может быть использован в производственных анализах тиомочевины для определения от 50 до 200 мкг 8 - на нейтральном светофильтре в кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм по отно- [c.247]

Спектрофотометрические детекторы относятся к числу важных селективных детекторов. Пламенно-фотометрический детектор фиксирует свет определенной выбранной частоты, испускаемый пламенем. Пламенный фотометр, определенным образом отрегулированный и подключенный к выходу колонки, может служить детектором 6, 42] главным образом при анализе соединений, содержащих фосфор, галогены, серу (например, биоциды), и для селективного детектирования хелатов металлов (Мо, Ш,, Т1, Аз, 2г, КЬ, Сг) и т. д. Чувствительность определения фосфорсодержащих соединений может достигать 10 г/с. У эмиссионного детектора, в котором вместо пламени используется электрический разряд (обычно безэлектродный) [59], аналогичные селективность и чувствительность. Так, чувствительность определения фосфор-, серу-, бром- или хлорсодержащих соединений составляет 10 "—10 г/с, а чувствительность определения иодсодержащих соединений достигает 10 г/с [59], Спектрофотометрические детекторы в больщинстве случаев стоят дороже, чем обычные селективные детекторы, например электронно-захватный детектор или даже пламенноионизационный со щелочным металлом, но при соответствующем выборе частоты излучения селективность обнаружения спектрофотометрическими детекторами может быть очень высокой. Иногда даже можно регистрировать сигналы при двух различных частотах и таким образом получать селективный отклик на два различных гетероатома в молекуле. Примером тому могут служить соединения, содержащие фосфор и серу. При использовании двух различных светофильтров и двух оптических путей возможна регистрация сигналов при длинах волн 526 и 394 нм. Сигнал фосфора при 526 нм в 800 раз интенсивнее. [c.210]

Для получения надежных результатов пламенно-фотометрических измерений необходим строгий контроль за многими переменными. Эталонные растворы, используемые для получения градуировочного графика, должны по возможности иметь тот же общий состав, что и неизвестный раствор. Калибрование лучше всего проводить одновременно с анализом. Даже соблюдая эти предосторожности, получение хороших результатов при измерении на фотометрах со светофильтрами возможно лишь при условии, что состав образца относительно прост и определяемое вещество является главным компонентом. [c.185]

Среди других детектирующих систем, селективно регистрирующих серу и фосфор, в последние годы приобрел важное значение пламенно-фотометрический детектор, широко используемый при анализе жидких топлив и других нефтепродуктов, а также при изучении загрязнений окружающей среды. Действие этого детектора основано на регистрации с помощью фотоэлементов или фотоумножителей излучения в спектральных линиях эмиссионных спектров серы и фосфора, возникающих при сгорании содержащих серу и фосфор соединений в водородном пламени при некотором недостатке окислителя. Собственное излучение пламени экранируется, а эмиссионные линии излучения, возникающего непосредственно над пламенем, выделяются с помощью соответствующих светофильтров или монохроматоров. Для регистрации сернистых соединений используют фильтр, соответствующий длине волны 394 нм, а для веществ, содержащих фосфор,—526 кле [117—120]. В настоящее время описаны и производятся многочисленные модели пламенно-фотометрических детекторов, позволяющих одновременно регистрировать и сернистые и фосфорные соединения. Некоторые модели имеют коллекторный электрод и могут выполнять функции пламенно-ионизационного детектора. [c.158]

Рациональные величины позволяют получить результаты анализа с точностью, обеспечиваемой данным прибором. Например, при фотометрическом анализе чаще всего применяют фотоколориметры, снабженные светофильтрами. Рациональные величины в этом случае лучше всего вычислять на основании отсчетов оптической плотности для стандартных растворов. Содержание вещества вычисляют на основанин закона Вера [c.450]

В фотометрическом анализе определяемое вещество переводят в окрашенное соединение, после чего измеряют светопогло-щение раствора. В зависимости от способа измерения светопо-глощения различают несколько методов фотометрического анализа. Визуальное сравнение интенсивности окраски по отношению к известному стандарту называют колориметрическим анализом. Если для измерения светопоглощения применяют фотоэлемент со светофильтром, то прибор называют фотометром или электрофотоколориметром (ФЭК), а метод анализа — фотометрическим. Наиболее точные результаты, особенно при анализе сложных смесей, получают на спектрофотометрах, когда светопоглощение можно измерять в узком участке спектра такой метод называется спектрофотометрическим. [c.9]

Фотометрический анализ смеси веществ осуществляют на спектрофотометре, хотя в отдельных рлучаях можно пользоваться фотоэлектроколориметрами, снабженными светофильтрами с узкими полосами пропускания. [c.40]

Выбор светофильтра для фотометрического анализа. Фотометры, как правило, снабжены набором светофильтров с пропускани- [c.123]

Для флуоресцентного определения циркония в рудах предложен и 3-оксифлавои. Сам реактив флуоресцирует зеленым светом, его циркониевый комплекс — синим, поэтому при измерении яркости свечения растворов используют синий светофильтр. Для отделения от алюминия и некоторых других элементов применено осаждение едким натром, железо удаляют посредством электролиза на ртутном катоде [182]. В развитие более ранних работ по применению в фотометрическом анализе кверцетина [1] описано количественное определение циркония на бумажных хроматограммах в присутствии титана [50, 109]. При флуориметрировании с кверцетином в растворах для отделения от мешающих примесей использована экстракция циркония смесью теноилтрифторацетона с толуолом в зависимости от юстировки флуориметра количественному определению в объеме 25 мл доступны его содержания в пределах от 1 до 25 мкг или от 0,2 до 5 мкг [240]. Недавно разработано определение циркония с еще одним представителем группы флавополов — дати-стином этот метод применен к анализу алюминиевых и магниевых сплавов [49]. [c.190]

В зависимости от используемой аппаратуры в фотометрическом анализе различают фотоколориметрические и спектрофотометрические методы анализа. Фотоколориметрические мето-д ы, в которых измеряется светопоглощеиие окрашенных растворов, используют сравнительно несложную аппаратуру и прн этом обеспечивают достаточную точность измерений (А = 1-г-2 отн.%) и широко применяются в концентрационном анализе (определение концентрации растворов). В большинстве фотоколориметров монохроматизация осуществляется с помощью светофильтров. [c.329]

В фотометрическом анализе определяемый компонент переводят в окрашенное или, вообще, в поглощающее свет соединение количество продукта реакции определяют по поглощению света. Во всяком фотометрическом определении главное внимание должно быть уделено выбору и правильному выполнению химической реакции образования окрашенного соединения. Эта часть операций является общей для всех фотометрических методов анализа. Конечная стадия — измерение количества (концентрации) окрашенного продукта реакции — может быть выполнена разными методами в зависимости от наличия в лаборатории приборов или от технических условий. Различают несколько способов измерения концентрации окрашенного продукта реакции. Наиболее важными из них являются а) колориметрическое определение — когда визуально сравнивают цвет или интенсивность окраски испытуемого раствора с цветом или интенсивностью окраски стандартного раствора б) спектрофотометрия — измерение светопоглощения (оптической плотности раствора) при некоторой определенной длине волны или в узком интервале длин волн. Промежуточное место занимают измерения на приборах с фотоэлементами (фотоэлектроколориметрами), снабженными светофильтрами или на приборах типа фотометра Пуль-фриха, где наблюдение ведут визуально, но в некоторой узкой области спектра. [c.232]

Первым и важнейшим шагом при разработке метода фотометрического анализа, после того как установлено наличие подходящей окраски илй возможность ее создания путем добавления реактивов, является определение положения и интенсивности полосы поглощения. Наиболее точные результаты могут быть получены при посредстве спектрофотометрической кривой (см. гл. XXIV, стр. 67). Однако при отсутствии надлежащего оборудования полезные данные могут быть добыты посредством простейших спектрометрических наблюдений при помощи таких приборов, как ручной спектроскоп. Зная положения максимума поглощения, можно наилучшим образом подобрать светофильтр (который также должен быть проверен при помощч спектрального прибора). Интенсивность полосы поглощения определяет чувствительность выбранного метода. [c.662]

Теоретическое пояснение. Применение фотометрического метода анализа требует получения окрашенных растворов, что становится возможным при образовании комплексов с соответствующим красителем. Дибазол способен легко образовывать комплекс с гидрофобным красителем бромтимоловым синим (БТС) (в соотношении 1 1), который хорошо извлекается хлороформом, окрашивая его в желтый цвет. Оптимальные условия для экстракции образующегося ассоциата следующие pH водной фазы 5,0 соотношение объемов водной и органической фаз не более 2 1 краситель следует добавлять в 2—4-кратном избытке максимальная оптическая плотность при длине волны Я.=417—421 нм (светофильтр № 3). Раствор красителя БТС в воде устойчив, краситель хлороформом не извлекается. Закон Ёугера выполняется в интервале концентраций 1—14 мкг/мл. [c.50]

Определение в виде Вгз или ВгС1 после предварительного окисления. Для анализа растворов, не содержащих иодид-ионов, предложено окислять бромид-ионы в подкисленном водном растворе действием хлорной воды до Вгз и Br l, экстрагировать окисленные формы хлороформом и анализировать экстракты методом стандартных серий [121]. Количественное образование Br l обеспечивается добавлением 10-кратного избытка хлорной-воды по отношению к содержанию брома в анализируемой пробе. Этот вариант метода более точен, но и он имеет отрицательные погрешности порядка 2—4%. Метод использован для анализа морской, воды и различных видов рапы, содержащих в 1 л 0,03—0,25 г Вг . В последнем случае стандартные растворы готовят на ране без Вг плп на 20%-ном растворе КС1. Фотометрический вариант метода более чувствителен и позволяет определять Вг при концентрации 1,6—160 мг л в присутствии значительно превосходящих количеств СГ [632]. Он не требует экстракции Вгз и сводится к измерению оптической плотности водного раствора со светофильтром с максимумом пронускания от 400 до 465 нм. [c.102]

Фотометрическое определение тем точнее, чем более узкий участок спектра удается выделить светофильтром. Если светофильтр имеет узкую область максимального пропускания лучей, но она не соответствует области максимального поглощения света фотометрируемым раствором (рис. 14.4.14), то при работе с таким светофильтром точность определения получается даже меньше, чем при его отсутствии. Иногда, однако, приходится отступать от общего правила подбора светофильтра. Натфимер, если выбранный для анализа реагент Я (длина волны максимального поглощения Ад) имеет окраску и поглощает свет в той же области спектра, что и анализируемое соединение (длина волны максимального поглощения комплекса — Ак), то измерение оптической плотности раствора производят [c.234]

Ход анализа. К 5 мл испытуемого раствора формальдегида добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают до комнатной температуры и приливают 5 мл модифицированного реагента Шиффа. При наличии формальдегида спустя 10—15 мин раствор приобретает сине-фиолетовую окраску. Раствор имеет специфические полосы поглощения в оранжевой части спектра (максимум поглощения при 570—590 нм), что позволяет применять для количественного определения фотометрическую технику. Так, при фотоколориметрироваиии рекомендуется применять кюветы толщиной 50 мм с использованием света с длиной волн ог 595 до 610 нм в сочетании с желтым светофильтром. [c.117]

Уран во внешней среде определяют методом радиометрического анализа путем измерения а-активности сухих и зольных остатков проб с помощью сцинтилляционных детекторов на основе открьггых кристаллов sI(Tl), импульсных ионизационных камер и полупроводниковых кремниевых детекторов. Определение Mraqpo-количесгв урана в почве проводят фотометрическим способом. Он заключается в экстракции урана трибутилфосфатом из раствора нитрата аммония и трилона Б и реэкстракции раствором арсеназо III. Реэкстракт разбавляют концентрированной азотной кислотой, обработанной мочевиной, и анализируют на фотоколориметре с красным светофильтром. Чувствительность метода 10 г/проба погрешность +20%. При определении урана в других минеральных пробах применяют следующий метод. Пробу разлагают плавиковой кислотой, экстрагируют уран этилацетатом и после реэкстраыцш определяют его колориметрически в виде комплекса с арсеназо III. Чувствительность этого метода [c.287]

V — объем частицы, рассеивающей свет (5 — угол менаду падающим и рассеянным световыми потоками X — длина волны светового потока г — расстояние до наблюдателя. В процессе приготовления мутных (как стандартных, так и исследуемых) растворов соблюдают одинаковый порядок их сливания. Другие условия (напр., концентрация реактива, кислотное число, температура) также должны быть идентичными. Однако в стандартном и исследуемом растворах редко образуются частицы одинакового размера. К тому жо на рассеяние света большое влияние ока- зывает форма частиц, что пе учитывается формулой Рэлея. Поэтому нефелометрический и турбидиметрический анализы применяют в тех случаях, когда нет возможности использовать достаточно хорошие снектро-фотометрические или колори,метриче-ские методы, напр., для определения 80 и С1 . Измерение рассеянного света осуществляют с помощью спец. приборов — нефелометров, к-рые по конструкции мало отличаются от фотоколориметров и фотометров. Обычно при измерении мути неокрашенных соединений применяют зеленый светофильтр. [c.668]

Фотометрическое определение получается тем точнее, чем более узкий участок спектра удается выделить светофильтром. Если светофильтр имеет узкую область максимального пропускания лучей, но она не соответствует области максимального поглощения света фотометрируемым раствором (рис. 2.14), то при работе с таким светофильтром точность определения получается даже меньше, чем при его отсутствии. Иногда, однако, приходится отступать от общего правила подбора светофильтра. Например, если выбранный для анализа реагент К (длина волны максимального поглощения —Я ) имеет окраску и поглощает свет в той же области спектра, что и анализируемое соединение (длина волны максимального поглощения комплекса —Я ), то измерение оптической плотности раствора производят не в области м аксимального поглощения лучей окрашенным соединением МК, а в области оптимального поглощения (при Я п ). Эта область соответствуеттой длине волны (или тому участку спектра), где достигается наибольшая разница (АО) в оптических плотностях окрэшенного соединения й самого реагента (рис, 2,15). В этом случае используют светофильтр с максимальным пропусканием лучей при Яопт- [c.35]

ТИТРОВАНИЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ (спектро-фотометрическое) — группа методов объемного анализа, в к-рых конечная точка титрования определяется по изменению оптич. плотности р-ра в нроцессе титрования. Если раствор, оптич. плотность к-рого измеряется, подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера, то процесс титрования выражается двумя нересекающимися линиями. Для онределення точки эквивалентности (ТЭ) строят кривую титрования в координатах D = f V), где D — оптич. плотность раствора, к-рая измеряется в ходе титрования, а F — объем рабочего раствора (титранта). Излом на кривой титрования соответствует точке эквивалентности (ТЭ). Для повышения чувствительности и точности определений титрование выполняют обычно при заранее заданной длине волны (или светофильтре). [c.101]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]