Катализаторы поликонденсации в растворе

Катализатор поликонденсации обычно добавляют в реакционную смесь в виде раствора в этиленгликоле из расчета 0,005—0,05% от массы диметилтерефталата. Катализатор может вводиться в начале процесса вместе с катализатором переэтерификации, но чаще его добавляют перед или после отгонки избыточного этиленгликоля. [c.60]

Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгликоле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия, Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германии восстанавливается, поскольку полимер, полученный о двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [c.61]

При выборе катализатора следует учитывать не только способность катализировать основную реакцию, но в минимальной степени катализировать побочные процессы. Для того, чтобы не был нарушен процесс формования волокна катализатор должен растворяться в полиэтилентерефталате. В полимере растворяются большинство ацетатов двухвалентных металлов, окись свинца, двуокись германия, трехокись сурьмы. Многие из этих веществ растворяются в этиленгликоле или имеют температуру плавления несколько более низкую, чем температура поликонденсации, и при плавлении гомогенизируются в расплаве. Большое значение имеет растворимость катализатора при производстве полиэфиров для изготовления пленок, предназначенных для фотографических целей. [c.63]

Формалин, подогретый до 30—35°С в подогревателе /, подается сжатым воздухом или центробежным насосом через мерник 2 в реактор 3. Сюда же загружаются уротропин и затем мочевина. Загрузка производится с помощью вакуума. После растворения мочевины в реактор вводят водный раствор щавелевой кислоты, которая является катализатором поликонденсации, и продолжают [c.188]

Сырьем для новолачных смол служат фенол, крезол, ксиленолы и их смеси, фенольная и крезольная фракции, а также формальдегид в виде 37%-ного водного раствора (формалина). Катализаторами поликонденсации являются соляная или щавелевая кислоты. [c.16]

Процесс получения резольных смол заключается в поликонденсации фенола и формалина в присутствии щелочного катализатора (водный раствор аммиака или натриевой или калиевой щелочи) при температуре кипения смеси (около 95°). По окончании процесса выделившуюся воду отделяют декантацией, после чего смолу сушат под вакуумом. [c.290]

Крезоло-формальдегидная смола № 77Э представляет собой продукт поликонденсации трикрезола с формальдегидом в присутствии катализатора—водного раствора аммиака. Поликонденсация осуществляется в разбавленных водных растворах в присутствии поверхностно-активных веществ. [c.294]

При достаточном подводе тепла к реакционной массе процесс переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем завершается за 3,5-4,5 ч, при этом выделяется 90-95% метанола от теоретического количества, составляющего 330 кг метанола на 1 т диметилтерефталата. Реакционная масса к концу реакции имеет вязкость около 0,05 Па-с и содержит 40% дигликольтерефталата, 30% димера и 30% низших олигомеров [393]. По завершении этой стадии основную часть избыточного этиленгликоля отгоняют при 220-245 °С, а затем вводят катализатор поликонденсации (в виде раствора в этиленгликоле) и различные добавки для получения матированного полимера-20%-ную суспензию диоксида титана в этиленгликоле, окрашенного полимера-суспензию красителя в этиленгликоле. [c.242]

Технологический процесс производства жидких резолов непрерывным методом (рис. 36) заключается в следующем. Фенол, формалин и раствор щелочи, в качестве катализатора, подают в смесители /. Из смесителей (после циркуляции) реакционная смесь через фильтр 2 поступает в напорную емкость 3, в которой поддерживается постоянный уровень за счет слива избытка смеси в смесители 1. Реакционная смесь далее подается в первую секцию четырехсекционного реактора идеального смешения 5. Поликонденсацию проводят при температуре кипения смеси. Выходящие из реактора пары конденсируются в холодильнике 6 и возвращаются в [c.57]

Преимуществом способа поликонденсации в растворе является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Это особенно важно при синтезе термостойких полимеров с высокой температурой плавления (300—400°С). Поликондеисация в растворе проводится обычно при температуре 20—50 °С в присутствии катализаторов и, если необходимо, акцепторов выделяющегося простейшего вещества. При синтезе полиэфиров и полиамидов в этом случае используются не дикарбоновые кислоты, а их хлорангидриды. Большое значение при этом имеет подбор растворителя. [c.143]

Поликонденсацию в растворе проводят при 20... 50°С в присутствии катализаторов и, при необходимости, акцепторов выделяющихся простейших веществ. Растворители для этой цели подбирают таким образом, чтобы они не взаимодействовали с мономерами. [c.264]

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

Проведение каталитических реакций в однородной среде технически легко осуществимо. Аппараты, в которых проводят гомогенные каталитические процессы в газовой фазе, могут быть камерами, колоннами, трубчатыми теплообменниками и т. п. Гомогенное окисление ЗОг оксидами азота осуществляется при нитроз-ном способе производства серной кислоты как в жидкой, так частично и в газовой фазе в свободном объеме насадки башен. Эндотермический процесс дегидратации уксусной кислоты в парах в присутствии катализатора парообразного триэтилфосфата ведут в трубчатых реакторах, обогреваемых топочными газами, циркулирующими в межтрубном пространстве. Жидкофазный катализ производят обычно в реакторах с различного рода перемешивающими устройствами. Например, поликонденсацию фенола и альдегида в водном растворе с катализатором соляной кислотой ведут в реакторах с механическими мешалками. [c.235]

Первая - это реакции неравновесной поликонденсации, протекающие с большей скоростью с мягких условиях (при низких температурах). К ним относятся, например, межфазная и низкотемпературная поликонденсация в растворе. Легкость протекания этих процессов при низких температурах обеспечивает использование и исходных веществ соответствующего строения (хлорангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот), и эффективных для подобного типа реакций катализаторов, включая каталитически действующие растворители [4]. [c.46]

Для осуществления межфазной поликонденсации фосген растворяют в метиленхлориде, диоксисоединение — в водном щелочном растворе. В качестве катализатора добавляют ацетат натрия, бромид или хлорид тетраметил аммония. Реакция протекает при энергичном перемешивании при комнатной температуре, в простейшем оборудовании. [c.119]

Поликарбонат, полученный без катализатора (преполимер) в дальнейшем может подвергаться поликонденсации при введении катализатора (при перемешивании) в раствор преполимера в органическом растворителе. Этот процесс можно осуществить как в присутствии, так и в отсутствие водно-щелочной фазы. Преполимер можно собрать внизу колонны и выделить в твердом виде, если он представляет самостоятельный технологический интерес. [c.63]

Можно также осуществить дальнейшую поликонденсацию преполимера, не выделяя его, а добавляя катализатор в среду, в которой он был получен, и перемешивая смесь до получения раствора поликарбоната необходимой вязкости. [c.64]

Меламиноформальдегидные олигомеры отверждаются при повышенной температуре в присутствии кислых катализаторов. Если в процессе поликонденсации pH реакционного раствора не изменяется (pH 6...7), меламиноформальдегидные олигомеры могут отверждаться без введения в них катализаторов при температуре не ниже 120... 130°С. [c.80]

Достижение равновесия при поликонденсации можно ускорить использованием катализатора, однако в отличие от полиэтерификации нет необходимости проводить указанные реакции в равновесных условиях. Первые две реакции получения полиамидов проводят обычно в расплаве поликонденсацию в растворе (например, в ксилоле или я-гр г-бутилфеноле) используют значительно реже из-за плохой растворимости полиамидов. В то же время поликонденсацию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в рас творе, либо на границе раздела фаз. [c.204]

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако pH реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как pH раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140 С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких [c.212]

Поликонденсацию можно проводить в расплаве, растворе, эмульсии, на поверхности раздела двух фаз и в твердой фазе, причем как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов. [c.65]

Поликонденсацию в расплаве и в растворе можно ускорить, введением катализаторов. Например, при синтезе фенолоформаль-[ дегидных олигомеров в качестве катализаторов используют орга- нические и минеральные кислоты или основания. [c.65]

После отгонки заданного количества избыточного этиленгликоля в реактор переэтерификации вводят различные добавки раствор катализатора поликонденсации в этиленгликоле для получения матированного полимера — 20%-ную суспензию двуокиси титана в этиленгликоле для получения окрашенного (чапд е всего в черный цвет) полимера — суспензию красителя в этиленгликоле. Иногда все эти добавки подают в линию при передаче расплава в автоклав поликонденсации или прямо в последний реактор. [c.151]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

Ряд работ посвящен изучению кинетики реакции полиэтерификации. Так, Дайвис и Хилл [68] исследовали кинетику поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем без катализатора в растворе и без растворителя в интервале температур 165—255°. Реакция на протяжении более 50% следует второму порядку. В дальнейшем константа скорости прогрессивно падает. Авторы предполагают, что реакция протекает через образование активного комплекса в результате молекулярной реакции. Комплекс превращается затем в эфир или дезактивируется. Как показал Робинс [69], поликонденсация 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом подчиняется закономерностям реакции третьего порядка [c.12]

Был изучен синтез поли(ариленсульфонов) по реакции поликонденсации (1) и (2) с применением РеС1з в качестве катализатора в растворе в нитробензоле. При применении эквивалентных количеств функциональных групп и каталитических количеств галогенида Фриделя— Крафтса образуются полностью растворимые полимеры высокого молекулярного веса продолжительность реакции при 120—140° составляет 4—5 час. Этим данный метод отличается от поликонденсацки в расплаве, описанной ранее [1], в процессе которой всегда получается нерастворимый полимер. [c.224]

Высокотемпературную поликонденсацию хлорангидридов дикарбоновых кислот и фенолов проводят обычно при 200—220° С без катализатора в растворе дитолилметана, тетралина, динила с концентрацией исходных веществ 0,6 моль/л и в хлорированном дифениле или хлорнафталине с концентрацией реагентов 2— 5 моль л. [c.518]

Обычно катализаторы поликонденсации ди(Р-гидрокси-этил)терефталата вводят в реакционную массу в виде раствора в этиленгликоле либо в начале реакции вместе с катализатором переэтерификации, либо в ходе реакции до или после отгонки избыточного гликоля. Поликонденсация диг-ликолевых эфиров (С2 -С,о) ароматических дикарбоновых кислот ускоряется при применении каталитических количеств (0,01-0,5% от массы исходных алкиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, используемых для получения их дигликолевых эфиров) диэфира (С —С ) фосфоновой кислоты и такого же количества соединения, содержащего щелочной или щелочноземельный металл [102]. Для ускорения этой же реакции успешно используются титановые производные КО [Т1(ОК)2—0] К (К-водород или алифатический радикал, и > 1) совместно с ацетатом, хлоридом или карбонатом никеля к этой же каталитической системе может быть добавлено соединение кобальта [103]. В качестве добавок к катализаторам, содержащим ион металла, рекомендуется применять краун-эфиры [104]. [c.31]

При получении меламиноформальдегидных олигомеров для пресс-порошка меламина pH 30%-ного формалина доводится до значения 8,0-8,5 нейтрализацией 10%-ным раствором соды. Мольное соотношение меламина и формальдегида должно составлять 1 2,2. Смесь нагревают до 75 °С, а далее реакция протекает за счет тепла экзотермичности процесса при 80-90 °С до достижения водного числа 5-10. После охлаждения раствора до 60 °С вводят катализатор поликонденсации и отверждения-моноуреид фталевой кислоты [393]. [c.241]

В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в декантатор-промыватель 5, в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты, а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадителем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильг-руется на фильтре 11 (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [c.76]

Термореактивные фенолоформальдегидные смолы, называемые резольными, получаются при избытке формальдегида (на 6 молей фенола 7 молей и больше формальдегида) и обычно в присутствии щелочного катализатора. Резольные смолы при нагревании переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от степени отверл<дения различают три состояния резольных смол а) резол (или бакелит А)—смесь низкомолекулярных продуктов, плавящаяся при нагревании и растворимая в спирте или ацетоне, имеющая линейную структуру б) резитол — вторая стадия (или бакелит В), в которую переходит резол при нагревании или при длительном хранении резитол, имеющий разветвленную структуру, уже только частично растворяется в спирте или ацетоне, значительно нри этом набухая при нагревании не плавится, а размягчается, переходя в эластичное состояние в) резит (или бакелит С) получается в последней стадии поликонденсации при производстве готовых изделий (при более высоких температуре и давлении). Резит характеризуется неплавкостью и нерастворимостью. Резит при нагревании даже не размягчается и в раство- [c.219]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

При М. в результате поликоиденсации один из сомо-иомеров растворяют в орг. р-рителе, другой-в воде. В одной из фаз диспергируют капсулируемое в-во при контакте фаз происходит межфазная поликонденсация с образованием полимерной (полиамидной, полиэфирной или др.) оболочки микрокапсул. Для М. используют также полиприсоединение диизоцианатов и гликолей или диаминов с образованием оболочек из полиуретанов или полимочевин, а также полимеризацию олефинов на пов-стя частиц капсулируемого в-ва в присут. катализатора Циглера-Натты. [c.84]

Фосгенирование бисфенола А в р-ре в присут. пиридина при т-ре < 25 °С (см. Поликонденсация в растворе). Пиридин, служащий одновременно катализатором и акцептором выделяющегося в р-ции НС1, берут в большом избытке (не менее 2 молей на 1 моль фосгена). Р-рителями служат безводные хлорорг. соединения (обычно метиленхлорид), регуляторами мол. массы-одноатомные фенолы. [c.631]

Установление точного порядка реакции связано с многими экспериментальными трудностями, но большинство из них можно обойти, проведя поли-конденсацию в растворе. Чефелин и Малек [43] применили а-метилнафталин в качестве инертного растворителя. Это позволило вести реакцию при постоянной температуре, объеме и концентрации катализатора, обеспечивая в то же время полное удаление этиленгликоля из реакционной среды при атмосферном давлении в виде азеотропной смеси с растворителем. Авторы пришли к заключению, что поликонденсация является реакцией второго порядка. К такому же выводу пришел Райниш [44]. [c.65]

Получение полидифениленфталида можно осуществлять и осадительной поликонденсацией, когда синтез полимера на начальном этапе протекает в гомогенном растворе с последующим выделением образующегося полимера в отдельную фазу [131]. Для сопоставления синтез полидифениленфталида был осуществлен в двух вариантах поликонденсацией в растворе нитробензола при 80 °С (10 ч) и осадительной поликонденсацией в ДХЭ при 20 °С (24 ч), в качестве катализатора применяли безводный хлористый алюминий. Оказалось, что в случае осадительной поликонденсации получается более высокомолекулярный полимер его г)пр = 1,02 дл/г (в серной кислоте), в то время как у полимера, полученного в нитробензоле, Г р = 0,64 дл/г). Отмечается также, что неориентированные пленки "осадительного" полидифениленфталида, полученные формованием из раствора полимера в хлороформе, обладают большей, чем пленки полимера, синтезированного "растворным" методом, оптической анизотропией и имеют степень кристалличности 25-30%. Пленки "растворного" полимера аморфны [131]. [c.122]

Большое число исследований посвящено теоретическому обоснованию закономерностей синтеза иоликарбонатов поликонденсацией на иоверхности раздела фаз. Одиако до настоящего времени механизм протекающих ири этом реакций полностью не оиисан. Поэтому рассматриваемые ниже положения в значительной степени являются дискуссионными. Подробное изучение иервой стадии процесса получения поликарбоната (фосгениро-вание воднощелочного раствора бисфенола А в отсутствие катализатора) показало [19], что при этом одно- [c.22]

В большинстве случаев молекулярный кислород оказывает значительное влияние па процесс полимеризации, начиная или прекращая рост цепи, дезактивируя или активируя ионные инициаторы либо вызывая окислительную деструкцию уже полученных полимеров (особенно при поликонденсации). Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Для этой цели применяется катализатор ВТ5-Коп1ак1 , который благодаря своей эффективности позволяет уменьшать содержание кислорода при комнатной температуре до Ю —10 %. Этот катализатор лучше применявшегося ранее медного катализатора Мейера — Ронже [3]. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [c.44]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология