Аллиловые мономеры получение

АЛЛИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ Получение. Свойства и применение [c.98]

Ход полимеризации аллиловых эфиров кислот фосфора до органических стекол может быть в настоящее время описан также лишь в самых общих чертах. Этот процесс протекает в несколько стадий. Сначала возрастает вязкость системы, но, пока количество полимера невелико, он остается растворенным в мономере. Полученная на этой стадии вязкая жидкость растворима в спиртах, ацетоне, хлорированных и ароматических углеводородах. Из этого сиропа добавлением серного эфира можно осадить липкий низкомолекулярный полимер, горючий и растворимый в указанных выше веществах. [c.151]

Долматов и Полак показали уникальную применимость радиационной полимеризации для получения высокомолекулярных продуктов с мол. весом порядка 10 —10 из таких мономеров при практически количественной конверсии [1—4]. В табл. 29 приведены данные полимеризации аллиловых мономеров в массе под действием у-излучения Со [2]. [c.214]

Многие промежуточные продукты этого производства можно использовать и в других синтезах, например аллиловый спирт для получения некоторых ненасыщенных сложных эфиров (мономеров) при производстве лаков из эпихлоргидрина получают эпоксидные смолы и т. д. [c.281]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451]

Помимо разработок, связанных с использованием более дешевых видов сырья, можно ожидать вовлечения новых углеводородов и соответственно появления новых продуктов. Так, разрабатываются полимеризация и сополимеризация аллена, синтезы на основе пиперилена. Исследовано несколько процессов селективного гидрирования циклопентадиена в циклопентен с целью использования последнего как мономера для производства новых видов синтетических каучуков. Окисление этилена на палладиевых катализаторах помимо известных продуктов даст возможность получить простые виниловые эфиры, ацетали и другие ценные продукты. Разработан синтез аллилацетата, который. может быть использован для получения аллилового спирта и глицерина. Все шире вовлекаются в органический синтез диены. Можно также ожидать появления новых процессов за [c.14]

Полимеризация фосфорорганических соединений, содержащих винильную группу, довольно подробно изучалась в последние годы. Было установлено, что, подобно аллиловым эфирам, виниловые эфиры кислот фосфора, имеющие две или три винильные группы, полимеризуются с образованием неплавких и нерастворимых в органических растворителях стеклообразных полимеров, а эфиры, имеющие одну винильную группу, полимеризуются с трудом или вообще не полимеризуются [1, 22]. Моновиниловые эфиры кислот фосфора можно сополимеризовать с различными мономерами. В монографии Гефтера приведено много примеров получения сополимеров виниловых эфиров кислот фосфора с различными мономерами. Большинство описанных сополимеров имеет небольшую теплостойкость, обычно ниже 100° С, и не отличается высокими механическими показателями. Основная ценность этих сополимеров состоит в том, что многие из них негорючи или мало горючи [1]. [c.149]

Одной из возможностей увеличения скорости осаждения является охлаждение подложки. Подробное изучение структуры полимеров, образованных этим способом, показало, что они представляют собой своеобразный класс материалов, отличающихся стехиометрией от полимеров, синтезированных обычными химическими методами. Причем структура и свойства полученного полимера (стабильность, однородность, эластичность и т. д.) зависят от подбора соответствующих мономеров для сополимеризации. Итак, метод тлеющего разряда дает возможность получать очень тонкие, однородные и без пор покрытия [1,3—5,12], обладающие рядом ценных качеств стойкостью по отношению к органическим растворителям [3, 12], повышенной диэлектрической проницаемостью (из аминосиланов) [5], водостойкостью (на основе виниловых, акриловых, аллиловых мономеров) [4] и т. д. Такие пленки могут быть использованы при производстве конденсаторов, для временной защиты стальных изделий от коррозии вмест смазочных материалов, для нанесения защитных покрытий (стирол) на внутренние поверхности консервных банок и упаковочной тары и т. д. В США и Англии покрытия, полученные в поле тлею щего разряда на оцинкованной стали, выполняют роль грунта перед последующей окраской [23]. В США разрабатывается процесс полимеризации в тлеющем разряде для отделки внутренней поверхности емкостей пищевых продуктов. Метод наиболее пригоден для специальных областей, требующих применения тонких равномерных пленок, а также в тех случаях, когда покрытия необходимого качества трудно наносить другими способами (например, фтор-углеродные покрытия) [23]. [c.62]

Диаллилфталаты широко используют вместо стирола в смесях с ненасыщенными олигомерами для повышения термостойкости отвержденных полимеров. Фосфорсодержащие аллиловые мономеры позволяют получать негорючие или самозатухающие материалы. Простые аллиловые эфиры многоатомных спиртов полимеризуются в присутствии кислорода реакция ускоряется нафте-натом и линолеатом кобальта. Эти продукты нашли применение для получения лаковых покрытий холодной сушки. [c.100]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Аллиловый эфир 5-оксиметил-8-хинолинола представляет интерес как исходный продукт для синтеза физиологически активных соединений, а также как мономер для синтеза поли-хелатов. В литературе синтез этого соединения не описан. Нами было найдено, что указанное соединение может быть получено с хорошим выходом при взаимодействии хлоргидрата хлорметильного производного 8-оксихинолина с аллиловым спиртом в присутствии бикарбоната натрия [1]. Способ применим для получения и других эфирных соединений этого ряда. [c.16]

Полиэфирмалеинаты неспособны к радикальной гомополимеризации из-за пространственных затруднений Поэтому для получения необратимых покрытий с сетчатой структурой полимера в полиэфирмалеинаты вводят активные ненасыщенные мономеры или олигомеры (стирол, диэфир триэтнленгликоля и метакриловой кислоты, аллиловые эфиры) В случае использования стирола образуются сшитые полиэфирные структуры следующего вида [c.70]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

Видмер 99 описывает синтез и структуру новых смол, пригодных для получения лаков, на основе аллилового эфира ме-тилолмеламина. Получаемые из этих смол лаки быстро высыхают, покрытия отличаются большой твердостью и стойкостью к растворителям. По аллильным группам можно получить сополимеры с виниловыми мономерами. [c.359]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с аллиловым спиртом, проведенной под воздействием -облучения, которые составляют Гх = 5,5, Гг = 0,1 Исследована сополимеризация этой же пары мономеров в присутствии инициатора КгЗгОв — аскорбиновая кислота (1 1) в водной среде при 20° С в течение 12 час. с увеличением в исходной смеси содержания аллилового спирта скорость полимеризации и выход сополимера резко снижаются относительные активности радикалов в этом процеосе следующие Т1 = 1,99 0,5 Гг=0,03 0,02 Сополимер аллилового спирта со стиролом получают восстановлением (при помощи литийалюминийгидрида) сополимера стирола с метилакрилатом. Основная фракция полученного полимера (75,5%) растворима в ацетоне и других растворителях, ее температура плавления 240—270° С и мол. вес 10 500 2 При сополимеризации аллилового спирта со стиролом и его производными при 100—250° С с 0,1—25% перекиси (Н2О2, перекись грег-бутила) образуется сополимер с мол. весом 300—4000 после этерификации этого сополимера жирными кислотами получают продукт, обладающий улучшенными пленкообразующими свойствами по сравнению с высыхающими маслами 4 [c.577]

Полимеризация аллиловых эфиров инициируется перекисями, например перекисью бензоила, и проводится обычно при постепенно возрастающей температуре (от 70 до 120°). В первой стадии образуется растворимый, сиропообразный продукт, представляющий собой раствор линейного полимера в мономере. Если прервать процесс полимеризации (например охлаждением смеси), то полученная вязкая жидкость способна долгое время храниться без заметного увеличения вязкости. Вторая стадия полимеризация — образование предельно твердого, неразмягчающегося пространственного полимера —идет пр 1 дальнейшем нагревании. [c.343]

Получение. Основным исходным продуктом для синтеза алли-ловых мономеров является хлористый аллил СНг=СНСНгС1, получаемый газофазным высокотемпературным хлорированием пропилена. Гидролизом хлористого аллила в щелочной среде получают аллиловый спирт. Простые аллиловые эфиры получают взаимодействием аллилхлорида с соответствующими спиртами в щелочной среде. Сложные аллиловые эфиры получают этерификацией кислот аллиловым спиртом. [c.98]

Первые работы по синтезу привитых сополимеров целлюлозы относятся к концу сороковых и началу пятидесятых годов нашего столетия. Еще в 1943 г. Ушаков получил виниловые и аллиловые эфиры, целлюлозы и затем осуществил сополимеризацию их с ма-леиновым ангидридом . В 1951 г. была опубликована работа Лен-дела и Вевеля по прививке виниловых мономеров к целлюлозе с использованием окислительно-восстановительных систем в качестве инициаторов, однако механизм реакции и состав полученных продуктов не были исследованы. Наиболее широкое развитие исследования в этой области получили за последние 10—15 лет. [c.460]

Гидроксильная группа входит в состав многих распространенных полимеров - целлюлозы, поливинилового спирта, фенольных смол и т. д. Наличие сильных водородных связей в таких полимерах приводит к существенному понижению реакционной способности гидроксильных групп. Одним из возможных способов получения новых синтетических полимеров, содержащих гидроксильные группы, является со-полимеризация виниловых мономеров с винилацетатом с последующим гидролизом образующегося сополимера. Так, например, гидролизованный сополимер на основе этилена и винилацетата может использоваться в качестве клеев и сочетать гидрофобные свойства полиэтилена и повышенные адгезионные характеристики, обусловленные гидроксильными группами. Другая возможность получения гидроксилсодержащих полимеров может быть реализована полимеризацией аллилового спирта. Однако сам мономер полимеризуется с трудом, и полиалли-ловый спирт (2) обычно получают восстановлением полиакрилатов [c.16]

Метакролеин СНг=С (СНз)—СНО — жидкость с острым запахом (1кип = 73,5°С), используется в качестве сырья для производства метакриловой кислоты и ее эфира, являющихся ценными мономерами в производстве метилметакрилатов, метил-аллилового спирта, р-метилглицерина и др. Перспективным ме-тодом его получения является окисление изобутена [c.157]

Реакции переэтерификации фосфорных эфиров нашли широкое применение как простые и удобные методы получения различных низкомолекулярных производных фосфора и синтеза высокомолекулярных соединений [160—164]. Тем не менее, например, при синтезе аллиловых эфиров фэсфорной кислоты, используемых в качестве мономеров для полимеризации, как правило, образуются аллнловые эфиры, содержащие от 1 до 3 аллильных групп. Это не позволяет получать воспроизводимых результатов и очень затрудняет управление процессом полимеризации [162]. [c.191]

Полимеризация в присутствии К-аллильных соединений. Известно, что полимеризация аллильных соединений, изученная лучше всего на примере сложных аллиловых эфиров, отличается от полимеризации винильных мономеров. Полимеризации аллильных соединений присущи следующие особенности необходимость высоких концентраций инициатора, низкая степень полимеризации и сравнительно низкое, постоянное для каждого монрмера значение йМ/й /, т. е. отношение количества полученного полимера к количеству распавшегося инициатора в молях. Эти особенности полимеризации аллильных соединений объясняются американ- [c.76]

Аллимер СК-39 представляет собой жидкнй мономер, служащий исходным сырьем для получения прозрачных аллиловых пластмасс. (Прим, ред.) [c.165]

Аллиловый спирт — простейший представитель спиртов аллил ьного типа, несомненно, является наиболее интересным объектом. Глицидол, образуюш,ийся при эпоксидировании аллилового спирта, относится к числу очень важных мономеров и, кроме того, служит промежуточным продуктом получения глицерина. Все это обусловило интерес к изучению гидроперекисного эпоксидирования аллилового спирта. Согласно данным работ [176, 229, 2301, реакция гладко протекает под действием гидроперекисей трет.бутила, этилбензола и кумила. В качестве катализатора предлагается использовать ацетилацетонат ванадила. Как видно из табл. 17, наибольшая конверсия аллилового спирта достигается при использовании в качестве окислителя ГПЭБ. К выводам Фарберова и сотр. [176, 229, 230] присоединяются авторы работы [94], которые при эпоксидировании аллилового спирта реагентом ГПТБ + УО (асас) 2 получают глицидол с выходом до 83%. [c.49]

Получение исходных веществ или полупродуктов описано лишь в случае синтеза новых соедииепий или же в тех случаях, когда впервые синтезировано вещество нужной степени чистоты. Это относится, главным образом, к получению дифенилкарбоиата и бисфенола А [2,2-ди-(4-окси-фенил)-пропапа]. В книге не рассматриваются полимеры, полученные методами ионной или радикальной полимеризации, хотя их можно получить из мономеров, содержащих карбонатные группы наряду с реакционноспособными углерод-углеродными двойными связями, например полимеры из метилвинилкарбоната а также из мономеров, в которых остатки аллилового или металлилового спирта связаны эфирными группами угольной кислоты с остатками полпфункциональпых алифатических или ароматических оксисоединений или гидроксилсодержащих эфиров угольной кислоты [c.9]

Непредельные спирты. Аллиловый спирт, пропен-2-ол-1, СН2=СН— СН2ОН (т. кип. 96°) получается гидролизом хлористого аллила при промышленном синтезе глицерина. В лаборатории его можно получать из глицерина перегонкой с муравьиной кислотой. Сложные эфиры аллилового спирта применяются в качестве мономеров для получения макромолекулярных соединений. [c.440]

Аллиловые эфиры кислот фосфора пытались использовать (иногда в смеси с другими мономерами) для получения органических стекол, которые обладали бы, наряду с другими ценными свойствами, негорючестью. Однако оказалось, что не все аллиловые эфиры кислот фосфора пригодны для этой цели. Хасимото и сотр. [12, 13] показали, что фосфорсодержащие диалли-ловые соединения четырех различных типов [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология