Синтез бифункциональных мономеров

Рассмотрим основные типы реакций поликонденсации на примере бифункциональных мономеров, имеющих по две минимально необходимые для синтеза реакционноспособные группы. [c.19]

Регулирующий эффект предварительного солеобразования аминогрупп тетрааминов был с успехом использован Гербером [96] при синтезе ряда термостойких полимеров циклоцепного строения. Применение в таких процессах 2,3,5,6-тетра-амина пиридина в виде его трихлоргидрата при проведении процесса в N-MП при 5-60 °С обеспечивало вступление в реакцию исходного тетраамина как бифункционального мономера [c.21]

При этих методах синтеза полимеров бифункциональные мономеры реагируют друг с другом часто с образованием сложноэфирных или амидных связей, в результате чего возникают молекулы полимера. Примеры подобных превращений приведены ниже (схемы 20—24). Если образование полимера сопровождается отщеплением воды, метанола или других низкомолекулярных соединений, то такой процесс называют поликонденсацией. [c.308]

Поликонденсация бифункциональных мономеров, например синтез линейного полиэфира. [c.572]

Полиприсоединение бифункциональных мономеров, например синтез линейного полиуретана. [c.572]

При синтезе конденсационных полимеров часто добавляют к бифункциональным мономерам малое количество (например, 1 мол.%) монофункционального вещества в качестве стабилизатора молекулярного веса. При получении полиамидов для этой цели добавляют уксусную кислоту, которая реагирует с аминогруппами с образованием Ы-аце-тильных концевых групп, ограничивая таким образом молекулярный вес полимера. Поскольку реакция поликонденсации является обратимой, кроме ацетилированных аминогрупп, в полимере будет присутствовать некоторое число свободных концевых аминогрупп. Для установления молекулярного веса такого стабилизированного полимера необходимо определить количество концевых групп всех трех типов. Если вес монофункционального стабилизатора, добавленного к мономеру, известен и при поликонденсации не было потерь, то содержание концевых групп, к которым присоединилась молекула стабилизатора, можно непосредственно рассчитать, в противном случае содержание таких групп приходится определять аналитически. [c.274]

При синтезе полимеров методами поликонденсации или ступенчатой полимеризации бифункциональных мономеров в гомогенных условиях (например, в растворе или расплаве) макромолекулы имеют линейную форму. При получении полимеров цепной (радикальной или ионной) полимеризацией и небольшой степени превращения мономеров форма макромолекул также бывает линейной или слабо разветвленной. [c.23]

Наиболее распространенными реакционными центрами бифункциональных мономеров, применяемых при поликонденсации, являются функциональные группы. Ниже перечисляются, например, функциональные группы, участвующие в синтезе полиэфиров методом поликонденсации [c.22]

Однако при межфазной поликонденсации полимеры были получены по реакциям, совершенно отличным от реакции Шоттен—Баумана (например, полифениловые эфиры, хелатные полимеры и т. д.). Синтез полимеров по реакции Шоттен—Баумана из бифункциональных мономеров на границе раздела двух жидкостей является лишь частным случаем поликонденсации на границе раздела жидкость — жидкость. [c.170]

Классификация мономеров. Все бифункциональные мономеры, используемые для синтеза линейных полимеров, мон<но разбить на две большие группы собственно мономеры и сомономеры. [c.22]

Большая глубина преврашения определяет и особенности ус-лоБий синтеза таких соединений большую продолжительность процесса, более высокие температуры и концентрации, т. е. бифункциональные мономеры получают в более жестких условиях, чем монофункциональные соединения. [c.38]

Олигомеры с концевыми активными функциональными группами, расположенными по концам полимерных линейных цепей, которые получают из бифункциональных мономеров. При проведении реакции синтеза подобных олигомеров до глубоких степеней превращения образующиеся полимеры продолжают оставаться линейными. Поэтому для превращения в сетчатые полимеры олигомеры с концевыми функциональными группами необходимо отверждать полифункциональными отвердителями (функциональность не менее 3). К подобным олигомерам можно отнести линейные сложные (и простые) полиэфиры и эпоксидные олигомеры (в том случае, когда активными функциональными группами являются эпоксидные). [c.94]

Полимеры, синтезированные из бифункциональных мономеров, линейны мономеры с функциональностью больше двух образуют разветвленные или сетчатые полимеры. Пока не все бифункциональные соединения могут быть использованы для синтеза полимеров. По-видимому, по мере изыскания новых катализаторов все больший круг бифункциональных соединений будет участвовать в синтезе полимеров. [c.20]

Монофункциональные мономеры используются при синтезе линейных полимеров из бифункциональных мономеров для блокирования концевых групп. [c.314]

При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных фупп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [c.263]

Шерсть и ряд других природных белковых волокон могут служить хорошим примером волокон с сетчатой структурой. Создание поперечных связей является обычной операцией формования искусственных белковых волокон. Однако, если допустить образование большого количества поперечных связей, возникают гигантские трехмерные молекулы в этом случае полимер становится неплавким и нерастворимым, и получить волокно из такого полимера невозможно. По этой причине для синтеза волокнообразующих полимеров применяют исключительно бифункциональные мономеры. [c.71]

Полимеры с густой пространственной сеткой получать нецелесообразно, поскольку они обладают высокой твердостью и не могут перерабатываться в изделия обычными технологическими приемами. Однако иногда необходимо вводить небольшие количества полифункциональных соединений при синтезе полимеров для улучшения их физико-механических свойств. При этом полученный полимер состоит в основном из линейных или разветвленных макромолекул, в редких точках сшитых друг с другом. Например, при получении полисульфидных каучуков наряду с бифункциональными мономерами используется небольшое количество (до [c.237]

Основным применением вышеописанных катализаторов является синтез живых бифункциональных полимеров с заданной молекулярной массой и узким ММР. При этом катализатор должен быть растворим в растворе мономера, что легко достигается при применении полярных растворителей. Однако в этом случае затрудняется получение полимеров с высоким содержанием 1,4-звеньев [6 . [c.414]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, синтез полимера, основанный обычно на р-циях замещения взаимодействующих между собой мономеров и (или) олигомеров и сопровождающийся выделением низкомол. продукта (воды, спирта, галогеноводорода, водорода и др.). В П. вступают соед., содержащие функц. группы. П. бифункциональных мономеров наз. линейной, П. мономеров с числом функц. групп не менее трех — трехмерной (образуются соотв. линейные и сетчатые полимеры). По типу участвующих в р-ции мономеров различают гомополиконденсацию (участвует минимально возможное число типов мономеров — один или два) и сопо-ликонденсацию. Важная разновидность П.— гюлицикло-конденсация, при к-рой продукт линейной поликонденсации подвергается внутримол. циклизации. [c.461]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Гетерофункциональная сополиконденсация. Сомономерами при гетерофункциональной сополиконденсации являются различные бифункциональные кремнийорганические мономеры и олигомеры, включая силан- и силоксандиолы, а иногда и соединения, не содержащие кремния. Так, синтез ряда силоксановых каучуков осуществлен по схеме [3, с. 53] [c.467]

Эпоксибутен-З представляет собой бифункциональный мономер, имеющий ви-нильную и эпоксидную лруппы, что делает его весьма интересным в ряде синтезов. На основе моноокиси бутадиена-1,3 возможно получение оксиэфиров [1], бутендиолов, а на их основе полиэфирных смол, тетрагидрофурана [2], дихлорбутена и других ценных продуктов. Сополимеризацией моноокиси бутадиена-1,3 с окисью пропилена получают озоностойкие каучуки, сохраняющие свои свойства в широком интервале температур [3]. [c.31]

Определенный интерес может представить предложенный Д Алелио с сотр. [36,37] способ синтеза блок-сополимеров из олигомеров. 11о существу это поликонденсация в два приема, где вначале обычным способом из соответствующих реагентов получают ПШО со степенью поликонденсации 3-6, а затем эти же олигомеры сочетают между собой с помощью бифункциональных мономеров, имеющих либо две аминные или карбонильные группы, либо ту и другую вместе. В большинстве случаев на этом пути получаются неплавкие и нерастворимые ПШО. [c.8]

Иногда строение функциональных групп бифункционального мономера, применяемого при поликонденсации, весьма специфично. Так, для синтеза полиамидов (реакция с аминами) и полиэфиров (реакция с гликолями) могут применяться диимидазолы [c.22]

Методы очистки, применяемые для удаления побочных продуктов из бифункционального мономера, не отличаются какими-либо особенностями (перегонка, дистилляция, возгонка, кристаллизация, экстракция и т.д.). В случаях, когда эти традиционные методы очистки не дают существенного результата, мономер специально переводят в другое соединение, более легко очищаемое. Так, пока не был разработан способ очистки терефталевой кислоты, синтез полиэтилентерефталата проводили через диметиловый эфир кислоты, который гораздо легче, чем кислота, подвергался очистке. [c.40]

Авторы пытались применить метод анионной блок-со-полимеризации для синтеза звездообразных макромолекул [3, 4]. Стирол полимеризовали методом анионной полимеризации с использованием кумилкалия в качестве монофункционального инициатора. К раствору живого полимера в тетрагидрофуране добавили дивинилбензол. Этот бифункциональный мономер легко полимеризуется, образуя сшитый нерастаоримый полимер. Поскольку в данном случае концевые карбанионные группы линейных сольватированных цепей полистирола являются единственными инициирующими центрами и инициирование происходит исключительно по механизму присоединения, молекулы образующегося полимера остаются растворимыми и реакционная смесь — гомогенной. Каждая макромолекула состоит из небольшого сшитого узла по-лидивинилбензола, связанного с рядом линейных цепей полистирола, которые защищают ее от осаждения. [c.38]

Исходным продуктом для синтеза полиэтилентерефталата является дигликолевый эфир терефталевой кислоты — диэтиленгли-кольтерефталат (ДЭГТ). Этот своеобразный бифункциональный мономер, который используется для синтеза линейного полиэфира по реакции поликонденсации, может быть получен различными методами, из которых наибольшее практическое значение имеют два основных метода [c.125]

Сложные полиэфиры получают по реакции полиэтерификацип при взаимодействии двухосновных кислот или их производных с многоатомными спиртами. В зависимости от функциональности исходных мономеров и условий синтеза могут образовываться полиэфиры различного строения. При взаимодействии двух бифункциональных мономеров образуется термопластичный полимер линейного строения. Из линейных полиэфиров наибольшее значение имеет полиэтилентерефталат (см. гл. 2). При взаимодействии трех и более функциональных мономеров образуются полиэфиры, отверждающиеся при определенных условиях. К термореактивным полиэфирам относятся алкидные смолы и ненасыщенные полимеры (полиэфирма-леинаты и полиэфиракрилаты). [c.298]

Одной из основных особенностей волокпообразующих полимеров является их высокий молекулярный вес, который в случае синтетических волокнообразующих полимеров может колебаться в широких пределах, но обычно превышает 10 ООО. Молекулярные веса некоторых волокнообразующих полимеров ниже, чем молекулярные веса природных или синтетических стеклообразных полимеров, у которых они часто достигают нескольких сотен тысяч, хотя молекулярные веса порядка 10 ООО—20 ООО указывают на большие с химической точки зрения размеры молекул (тысячи и более атомов). Простейшим путем образования таких больших молекул является соединение молекул мономера в длинные цепи. Для получения волокпообразующих полимеров обычно применяются бифункциональные мономеры (например, простые виниловые соединения и ш-аминокислоты), вследствие чего наиболее вероятно образование неразветвленных линейных молекул. Как химические, так и физические данные по структуре готовых полимеров свидетельствуют о том, что в процессе их синтеза преобладают реакции, приводящие к образованию неразветвленных цепей. Реакции, приводящие к образованию разветвленных молекул, также имеют место, но в меньшей степени. Очень желательно найти методы доказательства разветвленности молекул, но эта задача является очень трудной и может быть решена лишь в редких случаях. [c.205]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

Аналогичные закономерности наблюдаются прн катализированном ферментами синтезе (биосинтезе) полимеров. Мономеры в этом случае являются бифункциональными соединениями, но вследствие высокой специфичности катализатора оказывается возможным взаимодействие лишь одной из функциональных групп мономера с определенным концом растущей полимерной цепи. Например, фермент полинуклеотидфосфорилаза, с помощью которого происходит биосинтез полирибонуклеотидов из нуклеозиддифосфа-тов, катализирует взаимодействие концевой 3 —ОН группы растущей полинуклеотидной цепи с пирофосфатной связью в мономере [c.368]

Исходными веществами для синтеза высокомолекулярных соеди-ненир являются низкомолекулярные вещества (мономеры), но в некоторых случаях используются также олигомеры. Синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество не менее чем бифункционально. [c.55]

Среди высокомолекулярных соединений, производство которых тесно связано с нефтехимическим синтезом, значительное место занимают полиамиды и полиэфиры, используемые как сырье для производства синтетических волокон и других изделий. Они получаются в результате поликонденсацпи различных бифункциональных соединений. Высокомолекулярные соединения могут получаться в результате реакции двух типов — полимеризации и ноликонденсации. При полимеризации исходными веществами — мономерами — являются непредельные соединения, которые соединяются друг с другом в длинную цепь за счет раскрытия двойной связи. Длпнноцепная молекула полимера состоит из п молекул мономера, например для хлористого винила [c.666]

Синтез полимерных сеток с помощью реакции полициклотримериза-ции. С этой целью используются [56, 79, 101, 152] олигомеры с концевыми фуппами, способными к образованию циклов в ходе реакции. Примером такой реакции является тримеризация бифункциональных олигомеров (или мономеров), содержащих цианатные концевые фуппы. Естественно, что возможны и другие пути получения полимерных сеток. [c.27]

I, -число этих звеньев в блоке X-фрагмент молекулы бифункционального низкомол. в-ва (сшивающего агента). Частный случай Б.-стереоблоксополимеры, содержащие в макромолекуле блоки одинакового состава, но разл. пространств. структуры. Число мономерных звеньев в блоке д. б. достаточным для проявления в нем всей совокупности св-в данного полимера. Если блоки состоят из несовместимых полимеров, то Б. приобретают микрогетерогенную структуру и в них сочетаются св-ва полимеров, образующих отдельные блоки. На этом основан один из эффективных путей хим. модифицирования полимеров. Способы синтеза Б. 1) взаимод мономера с макромолекулярным инициатором-полимером, содержащим одну или две активные группы, способные вызывать полимеризацию [при этом получают Б. строения (А) -(В) или (В) -(А) -(В) , если при синтезе Б. первого типа акгивный центр генерируется на конце блока (В) с образованием живущих цепей (см. Анионная полимеризация), то м, б. получены сополимеры с заданным порядком чередования блоков] 2) взаимод. между собой двух или большего числа полимеров или олигомеров, содержащих концевые функц. группы 3) рекомбинация макрорадикалов, образующих [c.298]

В зависимости от механизма процессы циклизации разделяют на внутри- и межмолекулярные. Внутримолекулярная циклизация происходит при взаимодействии функциональных групп, принадлежащих одной и той же молекуле мономера. Примером внутримолскулярноГ циклизации бифункциональных соединеннй может служить побочная реакция, протекающая при синтезе сложных полиэфиров из оксикислот [c.153]

Таким образом, поликонденсационные методы синтеза широко и успешно применяются для направленного дизайна разнообразных карборансодержащих полимеров и вторичных термостойких систем на их основе. Приведенные выше данные позволяют заключить, что начиная с конца 60-х годов вьшолнен обширный цикл исследований по разработке методов синтеза различных бифункциональных карборансодержащих мономеров и полимеров на их основе, изучен механизм химических превращений полиариленкарборанов, позволивший понять причины их термического своеобразия. [c.281]

Карозерса относительно механизма роста молекулярных цепей в процессе полимеризации [4]. Он полагал, что синтез громадных молекул может осуществляться только с помощью реакции конденсации с соединением по типу голова к хвосту небольших молекул, каждая из которых бифункциональна, т. е. имеет по одной реакционноспособной группе с каждого конца. Под функциональностью мономера Карозерс понимал такое расположение групп (например, ОН, ЫНа, СООН и т. д.), которое может приводить к постадий-ному прохождению реакции. По числу таких групп в мономере (одна, две, три или больше) он может являться монофункциональным, бифункциональным и т. д. Карозерс обнаружил, что при использовании бифункциональных соединений вследствие внутримолекулярных взаимодействий могут образовываться пяти- или шестичленные циклические соединения, причем такая форма взаимодействия является преобладающей. Однако если при внутримолекулярном взаимодействии возможно образование колец, содержащих более шести членов, то преимущественно происходит образование линейных молекул. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология