Приборы метод напуска

Метод напуска применяется для определения температуры самовоспламенения газов и жидкостей. На рис. 34 изображен прибор, используе- [c.96]

Рнс. 34. Прибор для определения температуры самовоспламенения методом напуска . [c.96]

Рис. 29. прибор для определения температуры самовоспламенения газов методом напуска > / [c.154]

Рис. 18. Прибор для определения температуры самовоспламенения паров жидкости в воздухе методом напуска

До 1950 г. основное внимание в работах по масс-спектро-метрии уделялось конструированию приборов, особенно ионных источников [4]. Для регистрации малых ионных токов были созданы соответствующие электронные лампы и усилители постоянного тока [5]. Применение электронных схем питания электромагнита и ускоряющего напряжения и конструирование удобных регистрирующих приборов привели к созданию масс-спектрометра с автоматизацией всех основных узлов [6]. Были также решены проблемы напуска газов и летучих соединений. К 1950 г. была в основном решена проблема создания хорошего и быстрого метода расчета результатом. [c.7]

Эти недостатки устранены в способе, где хроматограф и масс-спектрометр объединены в единый прибор, в котором хроматограф является системой напуска для масс-спектрометра (хромато-масс-спектрометрия). В такую комбинацию приборов могут быть включены как газовые, так и жидкостные хроматографы. Проще всего соединить с масс-спектрометром газовый хроматограф. Дело в том, что как в газовом хроматографе, так и в масс-спектрометре вещества находятся в газообразном состоянии, а чувствительности хроматографа и масс-спектрометра близки. Основная проблема при реализации этого метода заключалась в решении задачи удаления газа-носителя, с чем связано обогащение потока исследуемого вещества, поступающего в масс-спектрометр. При этом необходимо учитывать, что давление газа на выходе из хроматографа атмосферное, а в ионном источнике 1(Н торр. [c.42]

Состав летучих веществ в эпоксидных смолах определяли 197] методом масс-спектроскопии на приборе МИ-1305, оборудованном обогреваемой системой напуска. Масс-спектры летучих веществ эпоксидной смолы ЭД-5 показали, что основными примесями являются глицидол, эпихлоргидрин, толуол и вода. Количественный состав этой смеси определяли, используя систему уравнений, вытекающую из свойства аддитивности масс-спектров для градуировки применяли химически чистые вещества. В качестве стандартного вещества использовали азот из воздуха. Найдено, что содержание воды, толуола и эпихлоргидрина в эпоксидной смоле составляет 0,23 0,023 и 0,048% соответственно. [c.240]

Соединение хроматографа с масс спектрометром представляет сложную проблему вследствие несовместимости их рабочих условий хроматограф работает при давлении атмосферном или выше атмосферного, а масс спектрометр — в высоком вакууме Поэтому вначале объединение этих методов выглядело так каждый компонент на выходе хроматографической колонки улавливался, переносился в систему напуска масс спектрометра и анализировался Конечно, при этом каждый из приборов мог работать в оптимальных условиях не оказывая влияния на другой прибор Однако этот метод имел большие неудобства Не говоря уже о трудоемкости и длительности улавливания и переноса, скажем, 100 или 200 компонентов, практически не возможно выделить их все в чистом виде и предохранить от возможных загрязнений и изменений вследствие гидролиза, окисления или какою либо другою вида разложения до полу чения масс спектра Поэтому хромато масс спектрометрия в современном варианте заключается в непосредственном соединении этих двух методов [c.20]

В нашей лаборатории широко применяется описанный метод [194], позволяющий достигнуть очень высокой чувствительности и исключающий необходимость отбора каждой фракции в отдельном приборе. Это устройство схематически изображено на рис. 89. Элюент, выходящий из колонки, проходит через и-образную трубку, которая поддерживается при температуре, достаточно низкой, чтобы сконденсировать любой образец, проходящий через нее. При обнаружении пика элюент собирается в охлаждаемой и-образной трубке затем поток газа прерывается игольчатым вентилем, показанным в левой части рисунка. Это исключает избыток газа-носителя, и когда второй вентиль закрыт, образец оказывается изолированным внутри системы напуска, и-образная трубка может быть нагрета до температуры, необходимой для испарения образца (например, погружением ее в масляную баню с соответствующей температурой). После этого осуществляется съемка масс-спектра первого образца и его откачка. В колонку снова начинает поступать поток газа-носителя, и операция по- [c.199]

Обычно систему напуска располагают на некотором расстоянии от источника и отделяют от него натекателем . Образец должен находиться в системе напуска при давлении около 0,1 мм рт. ст., при котором он должен быть полностью испарен, и состав паров и исходного материала должен быть идентичным. Проблемы напуска образца будут рассмотрены ниже, но следует указать, что используемые в большинстве лабораторий методы не обеспечивают возможности анализа соединений, имеющих упругость пара менее 0,1 мм рт. ст. при 350°. Температура 350° — это температура, при которой большая часть органических кислород- и азотсодержащих соединений термически неустойчивы. Из этого следуют серьезные ограничения аналитических возможностей масс-спектро-метра Упругостью пара 0,1 мм рт. ст. обладают парафиновые углеводороды (наиболее летучие высокомолекулярные органические соединения, за исключением галогеносодержащих) с молекулярным весом около 600 или ароматические углеводороды с конденсированными кольцами с молекулярным весом около 400 присутствие в молекуле атома азота или кислорода в заметной степени снижает летучесть органических веществ. Тем не менее для тех соединений, для которых масс-спектр может быть получен, он является источником наиболее полной информации по сравнению со сведениями, получаемыми любыми другими методами. Обширная информация, получаемая на основании масс-спектров, обеспечивает дальнейшее расширение применения приборов для качественного анализа и более полное использование потенциальных возможностей метода. Ниже описывается последовательность операций, необходимых для идентификации. [c.300]

При переходе к анализу жидких продуктов возникает ряд проблем, связанных с летучестью образца, адсорбционными явлениями и термическим разложением. Летучесть образца — одна из важных характеристик, определяющая метод введения образца в прибор. Для получения интенсивных пиков в спектре необходимо добиться определенного давления в ионизационной камере, а, следовательно, и соответствующего давления в системе напуска. С этой целью исследуемый образец вводится в нагретый баллон напуска. Во избежание конденсации паров температура трубки, ведущей к ионизационной камере, и всех частей системы, соприкасающихся с испаренным образцом, должна быть достаточно высокой. Поскольку колебания температуры системы напуска сказываются на измерении интенсивностей пиков в спектре, температура должна поддерживаться постоянной в течение съемки масс-спектра образца. В современных приборах это достигается применением тер-мостатирующих устройств и схем электронной стабилизации. В литературе описаны различные способы введения труднолетучих образцов в систему напуска и камеру ионизации [32]. [c.38]

В анализах на приборах ГХ — МС, как правило, стараются обойтись масс-спектрометрами обычного типа, но при этом неизбежно встречаются фракции, для анализа которых необходимы приборы высокого разрешения. Такие фракции можно (последовательно) улавливать на выходе хроматографической колонки и вводить в масс-спектрометр через ту или иную систему напуска. Если же имеется несколько таких сомнительных фракций, то для их анализа можно использовать прибор ГХ — МС с масс-спектрометром высокого разрешения. Помимо этого, часто необходимы данные анализов методами инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, ультрафиолетовой спектроскопии и т. д. Разумеется, для получения таких данных требуется иметь исследуемую газохроматографическую фракцию в достаточном количестве. [c.236]

До некоторой степени произвольное определение чувствительности прибора заключается в том, что подбирается такая смесь гелия с воздухом, которая вдвое изменяет фоновый ток. Для такого определения чувствительности необходимо приготовить известную смесь воздуха и гелия. Весьма простым является так называемый статический метод приготовления смеси необходимой концентрации в заданном объеме. Это можно сделать, если откачать небольшую систему пароструйным насосом до давления примерно 0,1 [лНд или менее, выключить пароструйный насос и напускать гелий до тех пор, пока давление в системе не устано- [c.235]

Применяемая температура определяется эффектами памяти в системе напуска масс-спектрометра, а также требованием, согласно которому в линиях, соединяющих приборы, не должна происходить конденсация анализируемых компонентов. Тем не менее была проведена работа, в которой был снят масс-спектр вплоть до массы 1800. Чувствительность метода достаточна для проведения анализа микро-граммовых количеств. [c.129]

В масс-спектрометрии положительных ионов, однако, относительная чувствительность определяется методом сравнения ионных токов при напуске в прибор одинаковых объемов или одинаковых давлений веществ [521. Таким же методом возможно проводить оценку эффективных сечений образования отрицательных ионов, сравнивая ток ионов, сечение образования которых определяется, с током ионов, сечение образования которых известно. [c.29]

Наиболее важной физической характеристикой, определяющей метод введения образца в прибор, является его летучесть. Для получения интенсивных линий в спектре необходимо добиться определенного давления в ионизационной камере, а следовательно, и соответствующего давления в системе напуска. Часто при исследовании определенного твердого или жидкого материала известна лишь упругость его насыщенного пара при одной температуре, и, исходя из этой информации, необходимо получить значение температуры, при которой упругость пара достигает величины, достаточной для данной системы напуска. Это бывает нужно, когда термическая стабильность соединения невысока и его необходимо исследовать при возможно более низкой температуре. [c.156]

Масс-спектры снимали на приборе МИ-1305 при энергии ионизирующих электронов 40-10 и 112-10- Дж, токе эмиссии 1,5 мА, ускоряющем напряжении 2 кВ, разрешении - 500 на 5% от интенсивности пиков. Напуск проб осуществляли методом прямого ввода из специального устройства на штуцере источника ионов. Масс-спектры снимали при температуре пробы 25°С. Были предприняты меры, практически исключающие разложение металлоорганических соединений до области ионизации и попадание продуктов глубокого пиролиза этих соединений из области раскаленного катода в область ионизации [11]. [c.97]

Масс-спектры получены на приборе МИ-1305. Энергия ионизирующих электронов 70 эВ, ток эмиссии 1,5 мА, ускоряющее напряжение 2 кВ. Разрешающая способность по уровню 5% равна 500. Напуск осуществлялся методом непосредственного ввода веществ в источник ионов. Температура пробы 20°С. Приняты меры предосторожности, исключающие или уменьшающие влияние возможных вторичных процессов в приборе иа получаемые спектры [1]. [c.81]

Молекулы образца попадают из реакционного сосуда в область ионизации через небольшое напускное отверстие в панравлении, пернендику-лярном направлению движения ионов. Молекулярный пучок проходит через ионный источник и попадает в область откачки. Молекулярный иучок можно вводить также через отверстие в пластине, служащей для выталкивания ионов, в направлении, параллельном направлению движения ионов, причем разрешение при таком на тус1№ не ухудшается. В описываемом приборе такой метод напуска не применялся. Коллектор мог быть помещен в плоскости первичного фох уса, как показано на рис. 1, и применен для измерения токов или определения отношения двух ников. [c.265]

При переходе к анализу жидких продуктов возникает ряд проблем, связанных с летучестью образца, адсорбционными явлениями и термическим разложением. Летучесть образца — одна из важных характеристик, определяющая метод введения образца в прибор. Для получения интенсивных линий в спектре необходимо добиться определенного давления в ионизационной камере, а следовательно и соответствующего давления в системе напуска. С этой целью исследуемый образец вводится в нагретый баллон нануска. Во избежание конденсации паров температура трубки, ведущей к ионизационной камере, и всех частей системы, соприкасающихся с испаренным образцом, должна быть достаточно высокой. Поскольку [c.38]

Способ 2 [2 . Синтез проводят в установке, схематически изображенной на рис. 381. Установку целесообразно собирать под тягой или в сухой камере из-за ядовитых свойств фосфина. В колбу 5 помещают стружки урана, tioto-рые предварительно очищают от оксидной пленки обработкой 50%-ной HNO3 и промывают дистиллированной водой. Систему вакуумируют через 22 и заполняют водородом через кран 20 (при этом краны S, 9, 10, 21 закрыты, остальные открыты). Уран в колбе 5 нагревают до 250 °С. Гидрирование начинается без индукционного периода при 230—240 °С. С помощью крана 20 поддерживают давление водорода немного ниже 1 бар, до тех пор пока в системе не установится постоянное давление по показаниям манометра 7, что свидетельствует о прекращении поглощения водорода. Закрывают кран 20, открывают 8 или 10 и вакуумируют прибор через 22. Колбу 5 нагревают до 400 °С, что приводит к разложению UHj с образованием тонкого порошка урана. Водород откачивают, колбу 5 охлаждают. Уран еще дважды подвергают обработке по методу ггидрироваиие — дегидрирование . Во время второго и третьего циклов реакция с водородом обычно начинается уже при комнатной температуре. После этого закрывают все еще открытые краны, за исключением 13 и 18. Через кран 21 в систему из баллона напускают РНз и закрывают кран 13, чтобы необходимое количество фосфина осталось в колбе 3. Это количество можно рассчитать, исходя из предварительно определенного объема колбы 3 до кранов 13 ц 14 ц давления, измеряемого манометром 7. Собранное в колбе 3 количество РНз должно соответствовать соотношению U P=0,98—1,30. Фосфин, находящийся в остальной части прибора, медленно откачивают через 22. Целесообразно вакуумированный прибор заполнить инертным газом, чтобы избежать взрыва, так как фосфин легко загорается при соприкосновении с воздухом. [c.1328]

Квазистационарным методом определялась удельная поверхность различных порошков. Для сравнения удельная поверхность некоторых порошков определялась методом низкотемпературной адсорбцией аргона на приборе Агеа гоп и при стационарной фильтрации разреженного газа. Для осуществления стационарного режима фильтрации на том же приборе использовался метан и его свойство иметь давление насыщенного пара 10 мм рт. ст. при температуре кипения жидкого азота. В этом случае опыты проводились следующим образом. Метан напускался в установку и измерялось его начальное давление Ро- Затем один из баллонов погружался в сосуд дьюара с жидким азотом и метан конденсировался в нем. После конденсации метан фильтровался через порошок и измерялся перепад давления на слое порошка. По окончании опыта метан размораживался и измерялось его давление. Зная время фильтрации, начальное и конечное давления метана в известном объеме V, легко определить 5 [77]. [c.95]

Распространение методов масс-снектрометрического анализа на высококипящие смеси стало возможным после введения нагрева системы напуска для полного испарения пробы и увеличения разрешающей силы прибора. Указанные усовершаиствования позволили перейти к групповому и структурному анализу высококи-пящих нефтяных продуктов. Расшифровка масс-спектров смесей тяжелых углеводородов основана па калибровочных спектрах чистых углеводородов, типичных для данной группы, а та1 же спектрах узких нефтяных фракций. Наличие эталонов и усовершенствование аппаратуры позволили разработать ан ичитические ме- [c.6]

Газ, выделяющийся во всех этих стадиях, а также вследствие электронной бомбардировки различных частей трубки, был подвергнут исследованию [15881. Выделение газов из металлов [5681, слюды и геттеров [2099] также исследовалось с использованием омегатрона при давлениях порядка 10 мм рт. с/й. Описано применение омегатрона [1788] для изучения количества кислорода, окиси углерода и азота, адсорбирующихся на вольфрамовом катоде при 300° К, которые выделяются холодной нитью . Омегатрон может быть использован в качестве манометра для измерения давления ионизационный манометр неудовлетворителен для измерения давления кислорода. В работах, связанных с исследованиями верхних слоев атмосферы, радиочастотный масс-спектрометр особенно удобен благодаря своим малым размерам и весу (18421. Несколько таких приборов может быть установлено на одной ракете 1963], и специальные условия, при которых проводилась работа, обеспечили возможность создания очень простых конструкций. Например, при работе на большой высоте можно было устранить вакуумный кожух, системы напуска и с(качную систему, а для изучения ионов, присутствующих в атмосфере, иет необходимости в ионизационной камере. Разрешающая способность прибора была очень мала, поскольку нужно было различать только такие ионы, как N , NO и Oi, поэтому необходимо было иметь три прибора для анализа положительных и отрицательных ионов, а также нейтральных осколков. Описан метод для калибровки по массам [10531 и опубликованы результаты различных измерений арктической ионосферы [1052, 1054, 1188, 1371, 2041]. Было показано, например, что происходит диффузионное разделение аргона и азота на высоте выше 110 км, что при 220 км основными газами являются N2, О, NO и О2 в примерных соотношениях 2,8 2,9 1,4 1. Ионы О не появляются ниже 130 км, но представляют собой основные положительные ионы в спектре на высоте больше 200 км. В Арктике на высоте 200 км плотность атмосферы днем в летний период в 20 раз больше плотности ночью в зимнее время, равной 5-10" г/л . На высоте 100наблюдались ионы О , N0", NO (преимущественно ионы N0 и 0J). Преобладание ионов N0" можно объяснить низким потенциалом ионизации NO (9,5 эе). Ионизационные потен циалы О2 и N2 составляют 12,5 и 15,5 эв соответственно. [c.497]

Исследованию условий натекания, адсорбционной памяти, стабильности градуировочных коэффициентов, а также созданию методов определения индивидуального состава смесей газообразных углеводородов и некоторых кислородсодержащих соединений по-свйщены работы, выполненные Тальрозе с сотр. [740] на приборе МС-1, снабженном экспоненциальной разверткой [59], системой напуска и системой стабилизации температуры источника [741]. [c.312]

При работе на газоаналитическнх масс-спектрометрах чаще всего применяют динамический режим. Анализируемый газ напускают в трубу масс-снектрометра с постоянной скоростью и с такой же скоростью откачивают. Равновесное давление в ионном источнике определяется скоростью откачки и вакуумным сопротивлением напускной системы. Тако11 метод работы требует сравнительно большого количества анализируемого газа, однако он имеет то преимущество, что непрерывная откачка трубы масс-спектрометра удаляет газы, выделяющиеся из стенок вакуумной системы. Олдрич и Нир [7] при исследовагми отношения Не/ Не в гелии заменили форвакуумный насос ловушкой с углем и получили возможность очищенный таким путем гелий вновь направлять в ионный источник масс-спектрометра. Такой квазистатический метод работы увеличил эффективную чувствительность прибора примерно в 100 раз. [c.497]

В масс-спектрометре в линии напуска газа между напускным отверстием и ионным источником помещали урановую печь. По линии пропускали простые сосдипсния водорода (Н2О, КНз, Н23), которые в печи восстанавливались до водорода. Память прибора удалось снизить, нагревая трубки напускной линии до 90°. Скорость изотопного анализа при таком методе работы лишь ненамного меньше скорости изотопного анализа самого водорода. Точность анализа повышается за счет снижения эффекта фракционирования в напускном отверстии. [c.504]

Следует отметить, что наиболее совершенный метод з странония эффекта памяти аналитического масс-спектрометра состоит в использовании напуска газа в ионный источник в виде модулированного молекулярного нучка. Таког метод применен в масс-спектрометре, описанном Тальрозе В. Л. и др. [Приборы и техн. экспор., № 12 (1960)].— Прим. ред. [c.510]

Ионизация модулированного молекулярного пучка позволяет выделять сигнал от исследуемого вещества нри значительном уровне фона отстаточных газов [183]. Модуляцию производят на частоте 66 Гц, для измерения переменного сигнала используют отдельный резонансный усилитель. Прибор комплектуется двумя ионными источниками одним — для работы при энергии ионизирующих электронов 20—100 эВ, а другим, низковольтным — для работы при 4—25 эВ [491 последний предназначен для определения потенциалов появления. Кривые эффективности ионизации записываются на самописце при автоматической развертке ионизирующего напряжения в пределах 2,5 или 5 В. Низковольтный ионный источник позволяет также применять метод квазимонохроматизации электронов [48]. Для этой цели на электрод задержки электронной пушки подается с частотой 66 Гц модулирующий потенциал 0,1 В, переменная составляющая ионного тока регистрируется уже упоминавшимся резонансным усилителем. Для уменьшения контактной разности потенциалов электроды пушки позолочены. Реперные газы для калибровки шкалы потенциалов напускают через дозирующий вентиль из баллона системы напуска. Прибор укомплектован низкотемпературным (470—1570 К) и высокотемпературным (1050—3000 К) испарителями. [c.74]

В качестве примера на рис. 7 приведена схема масс-спектро-метра для определения свободных радикалов [20]. В этом масс-спектрометре ионизация смесп может производиться методом перезарядки и мопоэнергетичными электронами с низкой энергией напуск газа осуществляется в виде молекулярного пучка, который можно модулировать. Для повышения чувствите.льности прибора [c.471]

Для разработки масс-снектрометрического метода анализа бензинов использова.лся модифицированный масс-спектрометр тппа МС-1, снабженный обогреваемой системой для впуска анализируемого образца в ионный источник и приспособлением для автоматической развертки и регистрации масс-спектра. Съемка спектров производилась при следующих условиях работы прибора тель пература системы напуска и масс-спектрометрической трубки 125° С ионизирующее напряжение 70 в, ток эмиссии катода — 1,5 ма, ускоряющее напряжение — 2,5 кв. Выбранный режим обеспечил удовлетворительную воспроизводимость измерений, составляющую 1,5—2,5%. [c.500]

В настоящей статье рассмотрен более узкий вопрос — о возможности увеличения чувствительности масс-спектрометрического метода анализа газов. При определении микропримесей вероятно одновременное присутствие многих из них. Их линии накладываются друг на друга и на линии масс-спектра фоновых газов. Часто при этом те и другие линии соизмеримы друг с другом и имеют величину, близкую к пределу чувствительности. В таких условиях идентификация микропримесей может стать практически невозможной, так как масс-спектры примесей искажаются наложением линий фона. Процессы десорбции и адсорбции внутри масс-спектрометра могут привести к замене имеющихся в образце примесей вытесненными со стенок при напуске анализируемого вещества. Кроме того, при анализе микропримесей не только фоновые линии, но и сами флуктуации нулевой линии — шумы прибора — соизмеримы с линиями предполагаемых микропрпмесей и вызывают помехи, мешающие решению всех перечисленных выше аналитических задач. [c.159]

На масс-спектрометре МИ-1305 форсированным режимом нужно считать ток эмиссии >0,5 ма, давление в системе напуска (при иатекателях с диаметром отверстий 0,02 мм) >2,5 мм рт. ст. При этих условиях часто наблюдаются нелинейные калибровочные зависимости. Применяя давление анализируемой смеси порядка 2,5 мм рт. ст., можно в некоторых случаях существенно увеличить чувствительность метода анализа по сравнению с чувствительностью, которая могла быть при линейной зависимости. Например, ранее было показано [5], что в случае анализа бинарной смеси силана с примесью арсина или моногермана получено увеличение чувствительности на полтора—два порядка, т. е. при применении ВЭУ на приборах МИ-1305 и МХ-1303 вместо расчетной чувствительности метода анализа 10 % получается 10- —10- %. [c.164]

Популярность газовой хроматографии объясняется такими ее достоинствами, как простота и малое время выполнения основных операций подготовки и напуска пробы, записи хроматограммы, калибровки прибора и количественных расчетов, а также наличие ряда независимых от процесса разделения способов детектирования и возможность обогащения пробы. К достоинствам масс-спек-трометрического метода анализа относятся его чувствительность и надежность, а также возможность определения в процессе одного анализа практически всех летучих примесей в образце. [c.75]

С целью уменьшения термического разложения и химических превращений анализируемых соединений необходимо снимать масс-спектры при минимально возможной температ фе как в баллоне напуска, так и в ионизационной камере. Напуск через систему прямого ввода всегда предпочтительней, так как уменьшает контакт вещества с металлическими поверхностями прибора и время возможного межмолекулярного взаимодействия. Степень химических превращений увеличивается с ростом давления паров образца. Большое значение имеет чистота источника. Остатки посторонних веществ, способных давать металлы или свободные радикалы, катализируют превращения анализируемых соединений. Термическое разложение уменьшается при напуске веществ с поверхности, на которую оно нанесено тонким слоем. С этой же целью используют порошки -окиси алюминия и силикагеля с выделенным на них (методом тонкослойной хроматографии) после удаления растворителя веществом. Ампулы, капилляры, а также соединительные трубки, ведущие в камеру масс-спектрометра, желательно делать из кварцевого стекла, которое в отличие от обычного стекла в меньшей степени катализирует разложение. Уменьшение термического распада некоторых соединений достигается применением не чистой, а карбонизированной вольфрамовой нити последняя намного меньше каталюирует отщепление, например, этилового спирта, что,следует из приведенного ниже примера [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология