Благородные металлы, определение в палладии

Замечания. Палладий обязательно должен присутствовать в растворе в виде Рс , что достигается, если нужно, кипячением с соляной кислотой. После растворения сплава в царской водке раствор следует многократно выпаривать с НС1. Из других благородных металлов определению не мешают 1г, Оз, КЬ и Ри. Дол--жны отсутствовать А , Аи и Р1. [c.251]

Из благородных металлов чаще всего в катализе используются платина и палладий. В несколько меньших количествах применяется родий, главным образом при гидрировании монооксида углерода в определенные одно-, двух- и трехатомные спирты. Благородные металлы часто наносят на активированный уголь в строго заданных условиях, тщательно определяя тин активи- [c.108]

Чаще всего приходится анализировать сплавы серебра с медью, золотом, палладием, платиной и другими благородными металлами. Содержание серебра в этих сплавах выше, чем в рассмотренных выше чистых металлах, поэтому здесь преобладают титриметрические методы определения. [c.187]

Если определение удельной поверхности осуществляется с помощью этих процессов, возможны два источника ошибок неполнота протекания реакции слева направо и недостаточная точность определения количества атомов металла, связывающих или Ня при монослойном покрытии. При комнатной температуре реакция (12) протекает на платине, возможно, и не полностью об этом уже кратко говорилось выше, однако возможная ошибка, по-видимому, не больше чем неопределенность стехиометрии хемосорбции О,,. На палладии реакции идут значительно легче, чем на платине другие благородные металлы по своей реакционной способности, вероятно, близки к платине. Стехиометрия хемосорбции Н., на очень маленьких частицах металла однозначно не установлена, но на больших частицах каждый поверхностный атом платины, вероятно, связывается с одним атомом Н (т. е. Хт=2). Однако, как было показано выше, стехиометрия хемосорбции кислорода довольно неопределенна, и поэтому, несмотря на потенциально возможное увеличение чувствительности (в три раза), метод титрования [c.314]

Данные, полученные при изучении дегидрогенизационного ка-т ализа, подсказывали, что первые поиски катализаторов следует производить среди благородных металлов. Поэтому наряду с платиной и палладием были испытаны в качестве катализаторов гидрирования рутений, родий и иридий, а также приготовленные различными методами образцы никеля — в виде черни, мелкозернистого порошка, никелированного асбеста и никеля на окиси алюминия [16, стр. 271]. В результате были выделены в качестве наиболее эффективных катализаторов гидрогенизации циклических соединений по-прежнему платина, палладий и никель, отложенные на глиноземе. Эти катализаторы обеспечивали в определенных температурных интервалах практически 100-процентную гидрогенизацию ароматических соединений, проходящую с большой скоростью. Вместе с тем иридий, рутений, родий и никелевая чернь оказались тоже вполне удовлетворительными катализаторами, благоприятно расширяющими температурный интервал гидрирования [c.95]

Небольшие количества благородных металлов (40 мкг платины, 10 мкг иридия, 20 мкг родия, 15 мкг рутения) и 300-кратное количество железа (III) не мешают определению палладия. [c.165]

Закон Бера соблюдается в интервале концентраций палладия от 0,8 до 8,0 мкг/мл. Другие благородные металлы, за исключением платины и золота, не мешают определению. [c.165]

Для анализа благородных металлов применяются прямой и комбинированный спектральные методы. Прямым методом, при-котором получают спектр самой пробы, пользуются при анализе достаточно богатых материалов, например аффинированных металлов [380—386], сплавов [370—387] и т. п. Исследуемые материалы либо вводятся в зону разряда путем испарения порошков в кратере электродов (графитового, угольного, металлического), либо сами служат электродами. Спектральный метод применяют для определения Ю —ю-з% благородных и неблагородных металлов в платине, палладии, родии [379—386, 409], иридии, рутении [395, 397, 409], золоте [398]. [c.204]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Методы отделения- золота, платины и палладия от родия и иридия основаны на определенной последовательности восстановления благородных металлов из растворов их комп лексных хлоридов, отвечающей следующему ряду Аи, Pd, Pt, Rh, Ir. [c.225]

Из многих предложенных для этой цели катализаторов четыре нашли особенно широкое распространение в лабораторной практике платина, палладий, никель и хромит меди. Катализаторы, приготовленные из благородных металлов, сравнительно дороги. Они позволяют проводить реакции при необычайно мягких условиях и используются почти исключительно для специальных целей аналитических определений и гидрогенизации малых количеств труднодоступных веществ. [c.248]

Скорость приливания реагентов и температура не имеют значения. Все благородные металлы заметно влияют на результаты определения, однако довольно большие количества железа и кобальта допустимы. Нитраты и сульфаты не мешают определению. Экстракционный вариант метода пока пе разработан. Растворы соединения палладия с фосфатом олова (И) в отсутствие хлоридов н при наличии перхлоратов окрашены в красно-фиолетовый цвет. В их спектре имеется узкая полоса поглощения с максимумом при 487 ммк. Интенсивность окраски подчиняется закону Бера. Максимальная интенсивная окраска развивается при комнатной температуре за 10 мин и устойчива в течение 1,5 час. Интенсивность светопоглощения зависит от концентрации хлорной и фосфорной кислот (см. выше). Состав окрашенных комплексов палладия с оловом(II) неизвестен. [c.223]

Авторы [744] предложили методику колориметрического определения золота в цианистых растворах. Они утверждают, что для определения менее 0,04 мг золота колориметрирование слабокислых растворов с хлоридом олова(II) по точности и быстроте выполнения превосходит гравиметрическое пробирное определение. К сожалению, этот сомнительный вывод не подтвержден соответствующими данными. Однако несомненно, что конкуренция колориметрических методов с классическим пробирным анализом вполне возможна. Тем более удивительно, что до сих пор не получено данных, сравнивающих быстроту, точность и воспроизводимость какого-либо колориметрического, титриметрического или спектрального метода с пробирным методом определения золота или другого благородного металла в рудах. Сендел [108] нашел, что чувствительность метода с использованием хлорида олова (II) равна 0,05 мкг-см . Метод пригоден для анализа растворов, содержащих 10—100 мкг золота в объеме пе более 20 мл. Рекомендуемая концентрация кислоты 0,04 и., однако и для 1 н. кислоты результаты удовлетворительны. Интенсивность окраски измеряют без светофильтра. С зеленым светофильтром светопропускание немного ниже. Платина, палладий, рутений, теллур, селен, серебро, ртуть и др. мешают определению. [c.269]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Низкое перенапряжение водорода имеют благородные металлы— платина, палладий, иридий, рутений, родий, осмий,. золото. В качестве катодного материала преимущественно используется платина, имеющая самое низкое перенапряжение водорода. Жатоды из платины применяются для электрохимического восстановления определенных классов органичес ких соединений и в тех случаях, когда целевой процесс идет на аноде, а дотен циал. катода должен быть минимальным. По экономическим соображениям платиновые металлы в электрохимических производствах применяются ограниченно, хотя разработано много способов сокращения их расхода. Применяются катоды, изготовленные из стали, никеля, кобальта, титана, покрытые тонким слоем платины или сплавов ее с другими благородными металлами. [c.19]

Удалить благородные металлы, мешающие определению меди, можно предварительной экстракцией нх дитизоном из 1 н. раствора минеральной кислоты. Все благородные металлы, кроме палладия, образуют дитизонаты желто-оранжевого цвета, причем скорость экстракции их намного выше скорости экстракцип меди. Исследуемый раствор извлекают небольшими иорциями раствора дитизона в четыреххлорнстом углероде до тех пор, пока органический слой перестанет быстро приобретать желтый оттенок и после продолжительного встряхивания станет фиолетовым [8]. [c.241]

Ионы палладия и платины, как ионы благородных металлов, обладают сильными окислительными свойствами. Так, Р(1 на холоду окисляет СО до двуокиси углерода (чувствительная реакция открытия СО). Из растворов Р1С14 при действии избытка восстановителей выделяется платина. Ионы благородных металлов характеризуются исключительно выраженной способностью к комплексообразованию. Из большого числа комплексных соединений платины в лабораторной практике находит применение, как реактив на ион калия, платинохлористоводородная кислота. Образующийся при этой реакции хлороплатинат калия — малорастворимое вещество, кристаллизующееся в виде микроскопических желтых октаэдров. Этой реакцией пользуются в микрокристаллоскопии — методе определения вещества по форме кристаллов, наблюдаемых в микроскоп. [c.329]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Платина, палладий. Кулонометрическое определение этих элементов в обычных водных растворах применяется редко, в то же время благородные металлы являются отличным электродным материалом. Бубернак [133] провел обстоятельное исследование электролитических методов выделения и определения палладия и других металлов платиновой группы. В среде пиридинхлорида палладий (II) подвергается простому двухэлектродному восстановлению- при потенциале —0,3 в [134]. Было показано, что этот процесс восстановления может использоваться для аналитического определения палладия в диапазоне концентраций 0,1—5 ммоль. [c.62]

Благородные металлы — Pt, Pd — не принадлежат к числу активных катализаторов окисления HaS [548—550]. На платинированном нихроме полное превращение HaS достигается лишь при температурах 445—454° С и объемной скорости 97 При этом основным продуктом является SO3, а при 400° С образуется и SOg [548]. При более низких температурах (130—250° С) палладиевый катализатор (АПК-2) обратимо отравляется сероводородом [549] тем сильнее, чем ниже температура, больше концентрация HaS в исходной смеси и выше ее скорость. Динамика этого отравления довольно типична для такого рода процессов. В начале за слоем катализатора отсутствуют все S-содержащие соединения, так как сероводород диссоциативно сорбируется на палладии. После поглощения определенного количества сероводорода на выходе появляются продукты реакции — SOa и IHlaO, а также сероводород, концентрация которого постепенно растет. В этот период скорость образования серы на поверхности контакта опережает скорость ее дальнейшего окисления. При уравнивании этих скоростей достигается стационарная активность катализатора. Она тем выше, чем меньше объемная скорость и выше температура. Если процесс ведут при температуре выше 250—300° С, то отравление не наблюдается. Регенерация катализатора производится чистым воздухом при этих же температурах. [c.272]

Поскольку чувствительность прямого спектрального метода недостаточна, при анализе бедных материалов применяют комбинированные методы, Сочетающие обогащение (пробирное,, химичеокое, ионообменное) со опектральным определением. Подробное критическое рассмотрение комбинированных методов-изложено в специальных работах [390, 399]. При пробирном обогащении (юм. гл. VI, стр. 251) получают сплав благородного металла с металлом —коллектором (свинец, серебро, медь, медь — никель, железо — никель), который подвергают спектральному анализу. Возможность и точность метода анализа определяются не только способом определения. металла, но также и полнотой его концентрирования. Так, в свинцовом сплаве можно определить лишь золото, платину и палладий [373—375], в серебряных корольках — золото, платину, палладий и родий [370, 392, 400], а в медно-серебряном сплаве также рутений и-иридий [392]. [c.204]

Пробирный анализ —самый распространенный метод, применяемый лри определении благородных металлов в рудах и продуктах металлургического передела (4, 6—12]. Этот метод позволяет брать для анализа большие навески (1до2 г] и относительно легко и быстро отделять небольшие количества платиновых металлов и золота от породы и примесей. Метод основа на плавке исследуемых материалов в тиглях из огнеупорной глины с сухими реактивами, содержащими металл— коллектор благородных металлов и флюсы, состав которых меняется в зависимости от состава исходного материала. В качестве коллекторов золота, платины и палладия используютчаще всего сви- нец и серебро [12—16]. Коллектирование родия, иридия, рутения и осмия свинцом и серебром представляет значительно ббльшие трудности [10, 17—22], так как эти металлы легко образуют устойчивые при высокой температуре окислы (а рутений и осмий—летучие окислы), а также соли, многие из которых разлагаются только при высокой температуре. Однако родий и иридий довольно легко образуют сплавы с платиной и палладием, что облегчает их сплавление со свинцом и удерживание в сплаве с серебром [13], Для концентрирования платиновых металлов применяют также плавки навесок бедных материалов с ферроникелем [23—30], медью [31, 32] и оловом [33]. [c.251]

Метод с дитизоном применялся в качестве скоростного микрометода для определения серебра и благородных металлов. Так, Шима [53 " ] определял серебро и золото в рудах, Эрдей и Флепс [54 , 54 ] — серебро, палладий, платину, золото и медь, Фридеберг [55 ] — серебро наряду с ртутью и медью. [c.158]

Эрдэй и Ради [52 ] применяют экстракционное титрование (раздел б, 1) при быстром определении содержания золота в электролитическом шламе, в отходах производства, пирите, силикатных породах и в пробах чертой на золотых поделках (пример, раздел г, 1), Юнг [5Р ] определяет содержание золота в корольке после купелирования и сообщает об отделении или маскировании благородных металлов палладия, платины и серебра. Фишер [34 , 37 ] определяет с помощью раствора AgHDz в четыреххлористом углероде содержание золота в очень маленьких пробах из королька после купелирования способом по смешанной окраске. Шпма [53 ] определяет содержание золота, а также и серебра в рудах, после того как предварительно было выделено с помощью эфира золото в виде АиНВг4 [c.193]

Помехи. Локьер и Хэймс [185] определяли палладий в низкотемпературном пламени и не обнаружили никаких помех от присутствия больших концентраций железа и благородных металлов. На отсутствие помех указывают также Страсхайм и Весселс [238], которые проводили анализ, контролируя кислотность растворов. По данным Уиллиса [186], помехи при определении палладия в пламени воздух — ацетилен в присутствии различных кислот или группы металлов отсутствовали. В лаборатории автора было показано, что содержание в растворе 2000 мкг/мл Аи или 1000 мкг/мл Pt не влияло на определение 50 или 100 мкг/мл Pd. [c.117]

Исходя из этого определения, под благородными металлами следует подразумевать металлы, стандартный потенциал которых положительнее равновесного потенциала кислородного электрода для наиболее характерных природных условий, т. е. приблизительно положительнее значения потенциала +0,8 В. На основании значений стандартных потенциалов металлов (см. табл. 2) к благородным металлам относятся золс го, платина, палладий, иридий, родий и другие металлы платиновой группы. [c.317]

Бабаева А. В., Белова В. И. и Назарова Л. А. Спектральное количественное определение палладия в платине, платины в палладии и родия в иридии. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1947, вып. 20, с. 172—175. 2989 Бабаева А. В. и Лапир Е. С. Спектральное определение иридия, платины и палладия в аффинированном родии. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), [c.126]

Княжева Г. В. Новый колориметрический метод определения палладия в аффинированном серебре и других серебряных продуктах. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т обш,ей и неорган. химии им. Курнакова), 1948, вып. 22, с. 129—135. Библ. 6 назв. 4162 [c.166]

Пшеницын Н. К., Гинзбург С. И. и Саль-ская Л. Г. О применении ацетилена к определению палладия и платины в медноникелевых шламах. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1948, вып. 22, с. 64—75. Библ. с. 75. 5330 Пшеницын Н. К. и Гладышевская К. А. Определение суммы платины и палладия в медно-пикелсвых шламах и концентратах путем совместного осаждения хлороплати-ната и хлоропалладата аммония. Изв. Сектора платины и др. благородных [c.205]

Пшеницын Н. К. и Яковлева Е. А. Определение платины и палладия в медно-никелевых шламах и концентратах каломельным методом. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ии-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1948, вып. 22, с. 43—48. Библ. 7 назв. 5339 Пышкин Н. И. Новые конструкции волюметров. Зав. лаб., 1951, 17,,№ 11, с. 1399— 1401. 5340 [c.206]

Определение золота в сплавах благородных металлов восстановлением его гидрохиноном Анализируемый сплав растворяют в царской водке и удаляют нитрат-ионы как можно полнее, выпа-зивая раствор досуха с избыточным количеством соляной кислоты. Три этом выделяется хлорид серебра, который и отфильтровывают. Дальше проводят восстановление гидрохиноном в 1,2 н. по содержанию соляной- кислоты в растворе. Золото выделяется в осадок, количественно при этом отделяясь от платины, палладия, родия, иридия, осмия, рутения, селена и теллура. [c.778]

P Ы 6 H о в В. В., Ганиев А. Г., Ризаева Ш. Ш. Нейтронно-активационное определение некоторых примесей в осмии, палладии и платине с химическим разложением пробы. — В кн. Активационный анализ благородных металлов. Ташкент, Изд-во ФАН УзССР, 1970, с. 49-67, [c.311]

Водородные электроды имеют широкое применение как в качестве эталонных благодаря своему замечательному постоянству (+ 0,00001 V), так и для определения концентрации Н+ в растворах (см. ниже). Им придают разнообразную форму, которая однако мало существенна,. если только обеспечено насыщение платины. Последнюю берут обычно в виде пластинки или спирали, частично высовывающейся из раствора. Ток водорода лучше всего подводить нейосред-ственно под нее. Для ускорения реакции Н2 — 2Н+ + 20 обычно платину покрывают слоем платиновой черни. Б и и л ь м ан и К р а р у п (1927) считают, что эта же цель достигается прибавлением небольшого количества Р1-золя к раствору. Вместо платины могут быть взяты золото, палладий, ирридий и другие благородные металлы. Часто металл восстановляют на стекле, вплавляя его затем в поверхность последнего. Простой тип водородного электрода изображен на рис. 55. Ток водорода входит через нижнюю трубку, омывает электрод и выходит через верхнюю трубку. Сифон служит для соединения через электролит с другим электродом. [c.376]

В интересном снектрофотометрическом методе, предложенном для определения 1—30 мкг/мл палладия, Комацу и Таки [688] использовали большой избыток 1-фенилтиосемикарбазида, который растворяет первоначально выпавший оранжево-коричневый осадок, образуя оранжево-желтый раствор, характеризующийся максимумом поглощения при 372 ммк. Оптимальная концентрация уксусной кислоты равна 3 н. Как и следовало ожидать, неблагородные и некоторые благородные металлы мешают. Платина образует с реагентом нерастворимый зеленый осадок. Для маскировки меди и серебра добавляли EDTA, для связывания железа — фторид натрия. Золото удаляли экстракцией диэтиловым эфиром. [c.237]

Мешающее действие сопутствующих благородных металлов возрастает в следующем порядке палладий, золото, родий, осмий, рутений, иридий. Относительно влияния иридия в литературе существуют некоторые разногласия. Мильнер и Шипман [698] нашли, что в 0,3 н. кислоте иридий больше мешает определению платнны. чем в 2 н. При более низкой кислотности светопоглощение быстро увеличивается во времени, а в 2 и. кислоте оно убывает. Через 3 час после приготовления растворов влияние родия становится минимальным. Однако и при более низкой кислотности, если содержание родия мало, а разделение металлов нежелательно, влияние родия можно устранить, измерив светопоглощение комплекса платины сразу после смешивания реагентов. [c.243]

В 1940 г. Туиси [787] описал два способа исследования минералов и применение этих способов к золотосодержащим рудам. По одной методике порошкообразную пробу вдували в дугу, по другой раствором золота пропитывали электроды. Пардо [788] описал метод концентрирования благородных металлов пробирной плавкой и последующее спектрографическое определение их концентраций в серебряных корольках. Он использовал эту методику при изучении испанских руд [789] одновременно с другой методикой, по которой золото концентрировали электролизом на угольном электроде. Этот электрод при спектральном анализе служил катодом. Недлер и Эфендиев [790] концентрировали золото из 5—10 г руды либо путем растворения в царской водке, либо пробирной плавкой. В последнем случае свинцовый королек растворяли в азотной кислоте. Свинец переходил в раствор, а нерастворимый остаток растворяли в царской водке. Этот последний раствор вводили в искру по 2—3 мл в мин. Золото определяли по отношению интенсивности линии золота к интенсивности линии платины, добавленной в раствор в качестве внутреннего стандарта. Недлер [791] определял одновременно золото, платину, палладий и родий в искре. Для определения золота в рудах его извлекали и получали растворы, содержащие 0,001 — [c.284]

В 1958 г. Буфатин, Зайдель и Калитеевский [804] описали метод химического концентрирования платины и палладия, содержащихся в уране, и последующее их спектральное определение. Лосев [805] описал методику рентгеноспектрального определения платины в руде путем пробирного концентрирования и химической обработки королька перед анализом. Пьянков [806] описал метод коллектирования платины, палладия, золота и родия в меди после растворения руды и химического обогащения. Затем благородные металлы определяли в меди спектрографически. Брукс и Аренс [204] определяли благородные металлы в силикатных породах, используя ионообменные смолы для выделения этих металлов из раствора. Растворы упаривали до сухого остатка, который вводили в хлористый натрий как в основу для спектрального анализа, и анализировали качественно. Авторы считают, что эту методику можно превратить в количественную. Миамото [807] в 1961 г. использовал пробирный зо-лото-серебряный королек для спектрального определения платины и палладия в рудах. [c.286]