Установление карбоновых кислот

Большой интерес представляет явление, исследованное главным образом Фиттигом и заключающееся в том, что двойные связи ненасыщенных карбоновых кислот могут довольно легко перемещаться в углеводородном остатке. Так, -кислоты при кипячении со щелочью частично изомеризуются в Д" -кислоты, а последние при обработке щелочью, наоборот, превращаются в Д -кислоты до установления состояния равновесия. Положение равновесия между обеими изомерными кисло-та ми зависит ог строения и неодинаково для ра щых кислот. Более детальное исследование этого процесса показало, чго в этих условиях как -кислоты, так и А " -кислоты присоединяют воду и превращаются в 0-оксикислоты. Последние затем отщепляют воду и при этом снова превращаются в смесь Д - и Д" -кислот, в которой преобладает Д" -кислота [c.256]

Карбоновые кислоты пиридинового ряда с 1, 2 и даже 3 карбоксильными группами часто образуются при окислительном расщеплении алкалоидов и хинолиновых соединений они имели большое значение для установления строения алкалоидов. О названии и происхождении этих кислот можно судить из табл. 35. [c.1019]

Порядок проведения опыта. Для определения коэффициента распределения карбоновой кислоты между находящимися в равновесии водным слоем и слоем органического вещества (таковыми могут быть гептан, бензол и другие растворители) необходимо знать концентрацию кислоты в обеих фазах. С этой целью приготовляют несколько (5—6) водных растворов кислоты с предварительно установленной концентрацией в интервале от 0,1 до 3,0 М. Небольшие количества таких растворов (10—15 см ) приводят в контакт с органическим растворителем также в количестве 10—15 см . [c.404]

Г идрирование как аналитический метод сыграло заметную роль в истории химии при установлении строения непредельных органических соединений. В настоящее время оно иногда используется для количественного определения степени ненасыщенности веществ, особенно смесей (например жиров), непредельных карбоновых кислот, ацетиленовых соединений и др. Степень ненасыщенности при этом обычно характеризуется так называемым числом гидрирования - массой водорода в граммах, необходимой для гидрирования 10 кг вещества. [c.15]

Для установления структуры важное значение имело получение при окислении пиридоксина 2-метил-3-метокси-4,5-пиридин-карбоновой кислоты, из которой в дальнейшем был синтезирован пиридоксин [c.154]

В связи с тем, что отвердителями эпоксидных смол при получении полимеров являются ангидриды карбоновых кислот, логическим продолжением спектроскопических исследований эпоксидов было изучение ИК-спектров ангидридов и установление спектрально-структурных корреляций. [c.6]

Большую ПОМОЩЬ оказывает определение числа омыления сложных эфиров (методика 41), особенно в тех случаях, когда не удается предварительно провести определение молекулярной массы. Число омыления равно молекулярной массе эквивалента эфира, установленной титрованием. Методика титрования аналогична описанной выше для карбоновых кислот. Молекулярная масса эфира, с учетом экспериментальных ошибок, равна числу омыления или является кратной ему величиной, т. е. произведением числа омыления и некоторого небольшого целого числа х. [c.341]

Характерной реакцией окисления алкенов является озонирование Окисление озоном обычно идет в мягких условиях, с образованием альдегидов или кетонов, но при гидролизе промежуточного озонида в присутствии окислителя (окислительная обработка) образовавшийся альдегид далее окисляется до карбоновой кислоты Эту реакцию часто применяют для установления строения алкенов (К Харрис, 1904) Механизм реакции озонолиза мало изучен, однако считают, что озонолиз алкенов протекает по следующей схеме [c.284]

Системы спирты — карбоновые кислоты интересны в том отношении, что их компоненты химически взаимодействуют с образованием сложных эфиров. При смешении спиртов с карбоновыми кислотами до установления химического равновесия реакции образования сложных эфиров происходит кислотно-основное взаимодействие компонентов системы и распад ассоциированных молекул спирта и кислоты. [c.302]

Установленное в нашей лаборатории дифференцирующее действие растворителя на силу кислот не могло быть объяснено имеющимися теориями кислот и оснований. Криоскопические исследования в инертном растворителе (бензоле) показали, что дифференцирующие растворители (ацетон и ацетонитрил) и спирты образуют с карбоновыми кислотами и фенолами продукты присоединения различного состава и прочности [1]. Однако строение и характер связи этих продуктов, естественно, не могли ыть определены криоскопическим или другим термодинамическим методом. Оставалось также неясным, образуются ли в чистых растворителях продукты присоединения такого же состава, как и в инертных растворителях. Кроме того, представляло интерес исследовать характер взаимодействия растворителя с анионами растворенных кислот. [c.122]

В целях установления степеии окисляемости неочищенного парафинистого дистиллята (технического продукта, полученного в разное время непосредственно на заводе) был проведен ряд опытов в различных условиях. Применяли наиболее активный катализатор— марганцевые соли высокомолекулярных нафтеновых и карбоновых кислот. Условия процесса окисления и анализ полученных продуктов приведены в таблице 20. [c.99]

Поскольку перманганат калия—избирательный катализатор, широко применяемый в процессах окисления парафинов для получения одноосновных карбоновых кислот, мы также применяли его 25 о-ный водный раствор в реакциях окисления парафиновой фракции. Для установления оптимальной концентрации катализатора были проведены две серии опытов. В первой серии (опыты 1 и 2) катализатор вводили при 135°С в реакционную зону, куда пропускали воздух в количестве 150 л/час в течение сО мин., после чего температуру понижали до ПО°С и реакцию продолжали до конца при этой температуре (таблица 36). [c.127]

Сначала образуется смешанный ангидрид, который подвергается ацидо-литической атаке со стороны второй молекулы карбоновой кислоты и переходит таким образом в симметричный ангидрид. Установление равновесия ускоряется каталитическими количествами минеральной кислоты. Реакция служит для получения ангидридов высших карбоновых кислот или ангидридов дикарбоновых кислот. В последнем случае она протекает особенно легко. [c.407]

В настоящее время нитрование предельных углеводородов при высокой температуре в условиях, установленных русскими химиками, широко применяется в технике, и нитросоединения жирного ряда являются ценными промежуточными продуктами для получения веществ других типов. Так, например, из нитросоединений можно получать карбоновые кислоты и гидроксил-амин [c.83]

Они подобно нафтенам имеют ясно выраженный предельный характер. Можно считать установленным, что нафтеновые кислоты, выделенные из низкокипящих нефтяных фракций, принадлежат к моноциклическим соединениям, одноосновны и в большинстве имеют пятичленное кольцо. По химическим свойствам это типичные карбоновые кислоты. При нейтрализации их легко образуются разнообразные соли, из которых соли щелочных металлов полностью растворимы в воде. Карбоновые кислоты, начиная с С13, выделенные из высококипящих фракций нефти, принадлежат цреимущественно к соединениям, у которых основное ядро является би- и нолициклическим. [c.446]

Цель работы установление взаимосвязи между поверхностными и объемными свойствами водных растворов солей карбоновых кислот оп.ре-делеиис зависимости поверхностной активности и ККМ от длины угле- [c.137]

Для установления строения ненасыщенных карбоновых кислот применимо прежде всего окисление перманганатом калия нли озоном. В nepBOivi случае к двойной связи сначала присоединяются две гидроксильные группы. В образовавшихся при этом диоксикислотах окислению подвергаются атомы углерода, связанные с гидроксильными груп-нами, и происходит расщепление углеродной цепи в том месте, где была расположена двойная связь [c.256]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Структуру, указанную выше для уксусной кислоты, нельзя считать вполне удовлетворительной. Установленная экспериментально длина связи С—ОН равна 136 пм — на 7 пм короче одинарной связи С—О. Связь такой же длины 136 пм установлена и в метилформиате НСООСН3. В соответствии с этим карбоновым кислотам приписывают следующие резонансные структуры [c.237]

Установление правильной структуры гомоадамантан-1-карбоновой кислоты позволило установить, что образование ее идет с гидридным переходом в промежуточно образующемся 3-гомоадамантилкатионе. [c.159]

Оригинальный метод окислительного декарбоксилирования карбоновых кислот бьш предложен Дж. Кочи в 1965 году. Карбоновые кислоты окисляются теграацетатом свища, нри этом происходит декарбоксилирование и в качестве продуктов реакции зависимости от условий получаются алканы, алкены илн эфнры уксусной КРЮЛОТЫ. Механизм этой реакции детально не установлен, предиолагается следующая последовательность нревращеннй [c.1407]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]

Установлен электроноакцепторный характер взаимодействия между ароматическими аминами и производными карбоновых кислот и показано, что реакция ацилирования, лежащая в основе синтеза ароматических полиамидов и соответствующих фор1юлимеров для полигетероариленов протекает по схеме [c.38]

Скелет сульфокислоты (117) установлен следующим образом сплавление калиевой соли (117) с цианистым калием дало 5-(циан)- а,Р -дипиридил (118) в виде кристаллов с т. пл. 108—109°. Иодметилат (118) имеет т. пл. 251—252° пикрат с т. пл. 179 — 1 ]°. Омыление 5-(циан)-а,р -дипиридила соляной кислотой дало а,р -дипиридил-5-карбоновую кислоту (119)—кристаллическое вещество с т. пл. 281—283° де-карбоксилороааиием ее получен а,р -дииирндил. [c.100]

Поведение фосфорсодержащих полных сложных эфиров при термоокислительной деструкции подчиняется закономерностям, установленным для эфиров карбоновых кислот и спиртов [8, 45 62, 83 85]. Так, эфиры ортофосфорной кислоты и алифатических спиртов менее стойки к термическому и термоокислительному воздействию, чем смешанные алкиларилортофосфаты или триарилортофосфаты. [c.108]

Пиррол-а-карбоновая кислота выделяет двуокись углерода при 192° [70], а р-кислота разлагается при 161 —162° [71]. Это обстоятельство указывает на ограниченность применения имеющихся грубо установленных данных тто декарбоксилированию, так как обычно при реакциях замещения а-положение более активно, чем -положение. Пиррол вообще более активен, чем фенол, так как реакции декарбоксилирования протекают при указанных относительно низких температурах. Сравнение показывает, что по устойчивости пирролкарбоновые кислоты стоят ближе к резорцинкарбоновым кислотам, чем к соответствующим производным фенола эту аналогию подтверждает вообще легкая замещаемость у соединений ряда пиррола. Повидимому молекула пиррола не столь активна, как молекула флороглюцина. [c.234]

Ассоциация нитрилов. Большой интерес представляет вопрос об ассоциации нитрилов Для установления природы этого явления было проведено сравнение значений температур кипения, вязкости и теплот испарения ряда нитрилов, углеводородов, спиртов, карбоновых кислот и других соединений с одинаковым числом атомов в основной цепи (включая атомы кислорода и азота). В табл. 6 приведены температуры кипения производных первичных, вторичных и третичных бутанов, содержащих группы СООН СЫ, СН2ОН, С2Н5. [c.20]

Полученная после омыления 5-(п-метоксибензнл)фуран-2-карбоновая кислота нмма растянутую температуру плавления. Перекристаллизацией из смеси бензол-петролейный эфир выделена с 45% выходом кислота с т. пл. 124—125 . Ввиду возможности образования при конденсации анизола с хлорпродуктом орто- и пара-изомеров, возникла необходимость установления строения полученной кислоты. Для этогО [c.143]

Как показали наши исследования совместно с Е. А. Терентьевой, своеобразие состава комплексов р. з. э. состоит в том, что они соединяются с молекулами комплексообразующего реагента только через атомы кислорода и азота (комплексы р. з. э. с карбоновыми кислотами, аминами и комплексо-нами). Такие типичные для ранее известных комплексов лиганды, как сера или хлор, в комплексах р. з. э. не встречаются. Это обусловлено уже упоминавшимся чисто электростатическим характером комплексов р. з. э., в которых отсутствуют связи гомеополярные, а имеют место лишь чисто координационные связи. Естественно поэтому, что р. з. э. образуют комплексы с кислородом — атомом малого радиуса, имеющим три взаимонасыщенные пары электронов. Отсюда вытекает и установленная упомянутыми авторами несколько меньшая (по сравнению с кислородом) прочность связи р. з. э. с атомами азота, обладающего двумя парами электронов. Отсутствие комплексов р. 3. э. с фторсодержащими соединениями, вероятно, объясняется очень малым произведением растворимости фторидов р. з. э. в водных растворах, в то время как в литературе описаны комплексы фторидов р. з. э. со фторидами щелочных металлов в расплавах. [c.275]

Ионизация. Существует эмпирическое соотношение между константами ионизации и димеризации карбоновых кислот. В общем случае обе константы возрастают параллельно, как это видно из рис. 14, заимствованного из работы Аллена и Калдина [25]. Более подробное исследование алифатических аминов и производных пиридина было выполнено Тамресом с сотрудниками [1996]. На рис. 15 приведена установленная ими зависимость между р/Са и величиной теплоты смешения с СНС1з. Из рисунка видно, что связь между ионизацией и комплексообразованием в растворе не может быть представлена единственным соотношением. Эмпирические уравнения получаются различными, в зависимости от типа химических соединений и их структурных особенностей. Например, производные пиридина не подчиняются закономерностям, которым следуют алифатические амины. [c.46]

Над той же проблемой независимо работали Лиддел и Беккер [1229]. Они, в частности, измеряли интенсивность в максимуме и частоту Уя мономерного метанола в СС14 и обнаружили, что при нагревании разбавленного раствора (0,005 М) от 263° К (—10° С) до 323° К (+50° С) интенсивность понизилась почти на 36%, а частота увеличилась на 6 сж (+0,2%). На полосах валентных колебаний С — Н таких изменений не наблюдалось . Поскольку число димерных или полимерных молекул в этом случае мало, изменение коэффициента поглощения должно означать, что группа О — Н взаимодействует с СС так, что при этом изменяется интенсивность полосы валентного колебания и что это взаимодействие очень чувствительно к температуре. Такое же изменение полосы поглощения описали Хьюз, Мартин и Коггешалл 1996], а много раньше аналогичные факты сообщали Дейвис и Сазерленд [500 ] и Фокс и Мартин [682 ] для разбавленных растворов фенола в гексахлорбутадиене. Хотя еще нельзя считать установленным, что четыреххлористый углерод или гексахлорбутадиен могут выступать в качестве основания, данные этих авторов [1229, 996] согласуются с предположением Финча и Липпинкота, согласно которому в комплексах с Н-связью коэффициент поглощения полосы валентных колебаний А — Н может сильно зависеть от температуры (см. также [1073], где этот вопрос обсуждается по отношению к карбоновым кислотам). Ясно, что такое изменение коэффициента поглощения может серьезно повлиять на результаты спектроскопических измерений термодинамических свойств. [c.73]

Ропп обнаружил, что два результата изотопных исследований противоречат этой схеме. Между серной кислотой и карбоновой кислотой не достигается полного равновесия по тяжелому кислороду, вследствие чего содер-жаниеО в образующейся окиси углерода составляет лишь около 7о от равновесного. Требование установления полного равновесия вытекает из существования симметричной формы иротонированной кислоты РС(ОН ) +. Кроме того, отсутствует измеримый изотопный эффект при декарбонилировании трифенилуксусной-2-С кислоты, указывающий на то, что разрыв связи между углеродными атомами едва ли может полностью определять скорость реакции. [c.171]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Были использованы многочисленные методы для установления того, что при гидролизе большинства эф сров карбоновых кислот происходит разрыв именно ацил-кис-лородной связи. Одним из паиболее непосредственных исследований этого вопроса является изучение реакции гидролиза водой, обогаш енной тяжелым изотопом кислорода О . Кислота, полученная в результате гидролиза, содержит тяжелый кислород, в то время как в спирте он полностью отсутствует. [c.239]

Нри установлении строения гемина и протопорфирина большую пользу принесло восстановительное и окислительное расщепление молекулы. В результате энергичной обработки гемина концентрированной йодистоводородной кислотой получаются следующие восемь веществ четыре алкилпиррола, называемые гемопирролами, и четыре карбоновые кислоты. Четыре гемопиррола соответствуют следующим формулам, [c.623]

В более жестких условиях (щелочное плавление) получается фенол и карбоновая кислота. Эта реакция широко применяется для установления строения соединений этого класса (см. дальше применение к анто-цианидинам). [c.695]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология