Температура индукционный период кристаллизации

На рис. 2 приведена зависимость индукционного периода кристаллизации от температуры растворения. Опыт проводился следующим образом. Раствор с фиксированной концентрацией полимера (0,15 о) нагревали при разных температурах выше равновесной температуры растворения (для использованной фракции эта температура составляла 100—105°) и затем кристаллизовали. Температура кристаллизации во всех опытах была одинаковой (78°). Подробно эксперимент описан в работе [14]. Как видно из рис. 2, выше 130° индукционный период не зависит от температуры растворения и нри приближении к равновесной температуре растворения его значение резко падает в узком интерва.те температур, достигая величины, практически постоянной вплоть до равновесной температуры. Эти результаты свидетельствуют о том, что выше 124—128° мы имеем, по-видимому, переход от гетерогенного к гомогенному зародышеобразованию, или, другими словами, от структурированного к молекулярно-дисперсному раствору. Оказалось, что такой переход обратим и состояние структурированного раствора может быть достигнуто как нри растворении исходного кристаллического полимера, так и из исходного молекулярно-дисперсного раствора при охлаждении его до температур, близких к равновесной. [c.188]

В работах [106, 107, 220] изложены результаты статистических исследований кинетики нуклеации в расплаве теллура особой степени чистоты. Образцы теллура объемом 1 см запаивались под вакуумом в кварцевые ампулы. На рис. 33 показаны функции распределения индукционных периодов кристаллизации расплавов теллура при различных переохлаждениях. Отрезки кривых, соответствующие постоянным переохлаждениям, отмечены на графике стрелками. Функции распределения времени ожидания появления первого центра кристаллизации приближаются к простому экспоненциальному закону, т. е. процесс нуклеации является стационарным. Наклон кривых на отрезках, соответствующих переменному переохлаждению, возрастает, так как скорость зарождения центров кристаллизации увеличивается с понижением температуры расплава. [c.92]

При нагревании полимер размягчается, и при повышении температуры на несколько градусов выше точки размягчения можно, используя скрещенные поляроиды, наблюдать четко воспроизводимую точку плавления кристаллического полимера. В этой точке кристаллиты поглощают количество тепловой энергии, достаточное для преодоления сил межмолекулярного взаимодействия. Образуется аморфный расплав полимера низкой вязкости. Если расплав быстро охладить, то он останется аморфным в течение некоторого времени, которое определяется главным образом температурой и в меньшей степени составом сополимера и количеством пластификатора. Кривая зависимости индукционного периода кристаллизации (или времени, в течение которого полимер остается полностью аморфным) от температуры показана на рис. ХП.4. [c.420]

Дальнейшее увеличение деформации растяжения (е 400—500%) приводит к резкому ускорению кристаллизации при температуре растяжения и к увеличению доли осевых фибрилл, направленных вдоль направления растяжения при деформациях, близких к разрывным, кристаллизация с образованием фибрилл захватывает практически весь образец - В области больших деформаций (третьей области) основная доля кристаллизации протекает непосредственно после растяжения, т. е. практически при температуре растяжения. Напомним, что в этой области деформаций индукционный период кристаллизации для НК при комнатной температуре составляет сотые доли секунды . Даже если после растяжения образец нагревался, то при последующем охлаждении осевые фибриллы успевают образоваться при весьма малых переохлаждениях. Полученные данные указывают на равновесный характер образующихся кри- [c.113]

Когда полимер охлаждается ниже своей точки плавления кристаллизация наблюдается не сразу. Вре.мя, необходимое для того, чтобы появились первые признаки кристаллизации, называется индукционным периодом т,. На рис. 57 показано, что для полипропилена при 123°С индукционный период меньше 2 мин. Тот факт, что индукционный период сильно зависит от температуры, доказывается прямым сравнением с данными при 142°С. При этой температуре индукционный период равен [c.163]

Использование индукционного периода кристаллизации. При получении слаборастворимых соединений образование макроскопических частиц представляет собой во многих случаях более медленный процесс, чем ионообменное превращение. Такие вещества могут быть получены в результате обычного ионообменного синтеза в колонках с неподвижным слоем ионита. Требуется лишь подбор оптимальных параметров процесса (концентрация и температура исходного раствора, скорость потока), чтобы предотвратить формирование осадка в слое ионита. Последующая коагуляция позволяет выделить образовавшееся соединение из фильтрата. Этот прием целесообразен главным образом при получении слаборастворимых гидроокисей или гидратированных окислов, образующих более или менее устойчивые коллоидные растворы. [c.93]

Из уравнения (9) следует, что скорость образования зародышей должна резко возрастать с повышением температуры. Эта теоретически полученная зависимость качественно хорошо подтверждается опытами. Так, экспериментальными работами было показано, что с повышением температуры резко уменьшается индукционный период кристаллизации растворов [20, 53, 54] или же уменьшается пересыщение, необходимое для начала кристаллизации [18, 28, 55, 56]. [c.74]

НИИ индукционного периода кристаллизации полиэтилена (рис. 5) [35]. И здесь температура 115—120° С является граничной для перехода к молекулярному раствору. Следует заметить, что равпо-весная температура растворения полиэтилена 90° С, т. е. все описанные явления разыгрываются главным образом выше этой температуры. [c.274]

Рис. 5. Зависимость индукционного периода кристаллизации полиэтилена из раствора в декалине (т) от температуры растворения

Рис. 11.10. Зависимость индукционного периода кристаллизации поликапроамида из расплава (а) и 30%-ного раствора в е-капролактаме (б) от скорости сдвига при температурах

В ходе изотермической кристаллизации наблюдают и записывают значения уровня мениска ртути в дилатометре (/г) через каждые 5 мин (/). Полученные результаты вносят в таблицу. На основании полученных данных строят изотерму кристаллизации в координатах h — t. На рис. VI. 27 приведена характерная дилатометрическая кривая, из которой видно, что после некоторого индукционного периода т начинается кристаллизация. Кинетика кристаллизации описывается 8-образной кривой. Быстрое опускание мениска ртути в начальный момент обусловлено тем, что дилатометр из печи помещают в среду с более низкой температурой это изменение высоты столбика ртути в расчетах не учитывается. [c.197]

Добавки поверхностно-активных пластификаторов к строительным материалам — цементным растворам и бетонам резко снижают водо-потребность. Они обеспечивают переход к жестким и вместе с тем однородным смесям, способствуя равномерному перемешиванию, а после затвердевания — повышению качества бетона (плотности и морозостойкости), прочности, а при сохранении равной прочности — к значительной экономии цемента (10—20%). Вместе с тем добавки пластификаторов могут значительно замедлять начальную стадию кристаллизации и образование сростков кристалликов новой гидратной фазы при твердении цемента, гипса или извести в строительных материалах. Это удлиняет индукционный период кристаллизационного структурообразования, снижает интенсивность тепловыделения (вследствие экзотермического эффекта при гидратации, часто ведущего к возникновению опасных тепловых напряжений). В гидротехническом строительстве применение малых добавок поверхностно-активных пластификаторов позволяет укладывать массивный бетон в блоки больших размеров (размеры блоков лимитируются интенсивностью тепловыделения, т. е. перепадами температур, возникающими между ядром блока и его поверхностью). [c.71]

Индукционный период сокращается с ростом пересыщения и при некоторой его степени метастабильный раствор превращается в лабильный, неустойчивый, из которого идет самопроизвольная кристаллизация. Концентрационная граница между метастабильным и лабильным состоянием раствора предельное пресыщение) изменяется с температурой (рис. 9.1) и зависит от состава раствора, т. е, от наличия в нем примесей (рис. 9.2), но размещение ее на диаграмме растворимости, в отличие от размещения кривой растворимости, не всегда является вполне определенным, ее положение может зависеть от времени и других условий существования системы. [c.239]

Представляет также интерес изменение числа центров кристаллизации с увеличением длительности процесса синтеза (рис. 128, а). Установлено, что образование центров в таких условиях происходит лавинообразно в интервале длительности процесса от одной до трех минут, а затем скорость образования резко уменьшается, и по истечении времени около 480—600 с появление новых кристаллов практически не наблюдается. 5-образный характер кривых (см. рис. 130, а) сохраняется во всем исследованном диапазоне р-Г-параметров, но их изменение влияет на величину индукционного периода, который увеличивается при приближении температуры к экстремальным значениям и существенно уменьшается с увеличением давления, что объясняется соответствующим изменением интервала времени, необходимого для достижения исходного пересыщения, а также его различной величиной. [c.370]

При охлаждении полимера ниже температуры плавления процесс кристаллизации начинается не сразу. Время, необходимое для того, чтобы появились первые признаки кристаллизации, называется индукционным периодом t ). Величина индукционного периода сильно зависит от температуры и может быть описана эмпирическим уравнением [c.150]

Если температура расплава велика и в нем сохранилось мало зародышей, то при последующем охлаждении необходимо дополнительное время (индукционный период) для их возникновения. В этом случае большое значение приобретают рассмотренные выше ориентированные области, играющие роль своеобразных искусственных зародышей кристаллизации. [c.158]

Рис. 35. Зависимость индукционного периода от пересыщения при кристаллизации азотнокислого бария при различных температурах.

Когда полимерный образец быстро охлаждается от температуры расплава до температуры, при которой производятся измерения, скорость кристаллизации сначала оказывается весьма небольшой. После завершения индукционного периода скорость этого процесса достигает максимальной величины, а затем снова уменьшается по мере приближения структуры к конечному равновесному состоянию. [c.318]

С некоторого момента времени скорость уменьшается, приближаясь к нулю при дальнейшем увеличении времени кристаллизации. Из-за трудностей измерения этим методом размеров очень малых кристаллов ход самого начального участка кривой I не является определенным. Если линейная скорость роста с самого начала постоянна, то участок, отсекаемый продолжением прямой 1 на оси t, определял бы продолжительность индукционного периода. Более вероятно, однако, что рост зародышей кристаллов происходил с самого начала нагревания геля, но (до установления заданной температуры кристаллизации) с непостоянной, возрастающей с температурой скоростью. [c.225]

На рис. 8-3 схематически представлена зависимость числа образующихся центров кристаллизации при осаждении от концентрации растворенного вещества при изменяющейся и при постоянной эффективности затравок кристаллизации. Из рисунка видно, что при гомогенной кристаллизации кривая резко поднимается при высоких концентрациях. Если при какой-то определенной температуре добавлять растворы реагентов для постепенного повышения концентрации растворенного вещества, то никакого осадка не образуется до тех пор, пока концентрация не станет равной или большей чем 5. По достижении этой концентрации или более высокой, например, обозначенной точкой Е, раствор становится лабильным, и после определенного индукционного периода может наступить кристаллизация. Число образующихся центров кристаллизации зависит от степени пересыщения и от эффективности центров. Если центры одинаковые, их число равно числу участков нуклеации (рис. 8-36). Как только начинается образование центров кристаллизации, избыток вещества в растворе уменьшается, и концентрация падает до 5, т. е. до значения равновесной растворимости. Поскольку твердое вещество и растворенное имеют одинаковый состав, дальнейшее добавление реагента в течение длительного периода времени не приводит к увеличению концентрации выше 5. Новые центры кристаллизации не образуются, так как моментальная локальная концентрация не достигает высоких значений пересыщения. Фишер [31] показал, что при осаждении сульфата бария из гомогенного раствора на первых стадиях осаждения (по осаждении примерно 2%) в 1 мл находится примерно 1,5-10 частиц и почти такое же количество (1,6-10 )—при 90% осаждении. [c.165]

Пересыщенные растворы могут находиться в метастабильном состоянии, т. е. быть достаточно устойчивыми. Кристаллизация из них начинается лишь после индукционного латентного) периода продолжительностью иногда до десятков и сотен часов. Существуют пересыщенные растворы, в которых самопроизвольно кристаллизация вообще не идет. В других случаях кристаллизация начинается сразу при возникновении пересыщения. Индукционный период сокращается с ростом пересыщения, и при некоторой его степени метастабильный раствор превращается в лабильный, неустойчивый, из которого идет самопроизвольная кристаллизация. Концентрационная граница между метастабиль-ным и лабильным состоянием раствора (предельное пересыщение) не является определенной, она зависит от температуры, состава раствора и др. [c.42]

Наоборот, применение режима заданной скорости изменения температуры целесообразно лишь в случае относительно высокой скорости кристаллизации, когда скорость охлаждения сопоставима со скоростью кристаллизации. Если время охлаждения меньше, чем индукционный период, даже для температуры максимальной скорости кристаллизации, то использование режима охлаждения (или нагрева) с заданной скоростью совершенно нецелесообразно. Отсутствие изменений, вызываемых обычно кристаллизацией, на температурной зависимости соответствующих свойств в этом случае не означает еще, что кристаллизация отсутствует, а означает лишь, что она развивается значительно медленнее, чем изменяется температура испытания. [c.89]

Аналогичные данные получены и с применением метода исследования кристаллизации, основанного на измерении повышения температуры . Эти исследования показали, что при 8 < 450% индукционный период То < 40 мс (деформирование образца осуществляли за время 10—10 мс). [c.108]

Продолжительность индукционного периода уменьшается при повышении температуры, а также от некоторых добавок (например, натрия). Распространение реакции по поверхности идет с большой скоростью и зависит от величины удельной поверхности и температуры. При низких температурах, если применять крупные куски кальция, отвод тепла в глубину металла устраняет возможность перегрева поэтому при гидрировании крупных брусков кальция спекания или же сплавления не наблюдается. При гидрировании измельченного кальция реакция на развитой поверхности идет с выделением большого количества теп.ла, что приводит к спеканию и плавлению кальция и гидрида. Скорость реакции на стадии образования центров кристаллизации СаНг описывается уравнением топохимического процесса [62]. [c.92]

Задание. Определить индукционный период кристаллизации сопоставить значения к для двух температур кристаллизации, различающихся на 1° наблюдается ли такое изменение констайты скорости при кристаллизации низкомолекулярных веществ Описать морфологию образующихся структур, приняв механизм образования зародышей кристаллизации а) гомогенный, б) гетерогенный. [c.198]

В литературе приведены многочисленные данные о зависимости свойств образующихся цеолитов от состава реакционных смесей или гелей, характера реагирующих фаз и условий проведения синтеза (температура, давление, длительность образования) цеолитов. В то же время данных о механизме и кинетике кристаллизации довольно мало. Были проведены некоторые исследования скорости кристаллизации цеолитов А, X и морденита из натрий-алюмосиликатных гелей (рис. 4.7). Полученные кинетические кривые имеют сигмаобразную форму, что говорит о наличии индукционного периода, во время которого зародыши кристаллов достигают критического размера. Скорость кристаллизации цеолита X в значительной степени зависит от температуры. Индукционный период уменьшается с 60 ч при 50 °С до 3 ч при 100 °С. После первоначального быстрого роста кристаллов дальнейший непрерывный их рост поддерживать трудно. [c.343]

Система поли- -капролактон - поливинилхлорид относится к тем редким полимерным системам, которые совместимы во всем диапазоне концентраций. Скорости кристаллизации смесей прликапролак-тона молекулярного веса 40 ООО с полимерным растворителем различных составов измерены Роубсоном [329]. Изменение модуля упругости образцов в процессе кристаллизации было описано при помоши уравнения кристаллизации Аврами (33). Индукционный период кристаллизации, определяемый на графике зависимости "модуль — логарифм времени", увеличивается приблизительно экспоненциально при уве личении концентрации растворителя (4,3 мин при соотношении полимер/растворитель 70/30 и 4900 мин при соотношении 40/60). Экспериментальные данные в определенной степени соответствуют предположению о линейном уменьшении скорости кристаллизации при увеличении концентрации растворителя, как и для смесей полистирола, и о изменении транспортного члена, который ответствен за изменение температуры стеклования исходного раствора [см. уравнение (6) гл. 5 и сноску на стр. 24]. [c.265]

Следует кратко остановиться на влиянии способов получения полимера и его расплава на суммарную скорость криста.плизации при формовании волокна. Замечено, что часто возникновение сферолитов происходит в том же месте, где они существовали до плавления полимера. Это объясняется тем, что при кратковременном пребывании полимера в расплавленном состоянии не все кристаллиты успевают полностью разрушиться и остатки их при охлаждении расплава становятся зародышами кристаллизации. Кроме того, согласно некоторым воззрениям в растворе и расплаве полимера до определенной температуры существуют такие организованные надмолекулярные структуры, которые хотя и не являются образованиями с правильными кристаллическими решетками, но тем не менее способны ускорить возникновение истинных центров кристаллизации, сокращая тем самым индукционный период кристаллизации и уменьшая продолжительность кристаллизации. Однако конкретных данных о влиянии продолжительности и температуры выдержки расплава на процесс кристаллизации и свойства волокон еще нет. [c.74]

Рис. 3.14. Влияние скорости сдвига на индукционный период при кристаллизации, вызванной ориентационными эффектами течения для ПЭВП с М , — 1,8910 , Мп = 1,38 10 , 1т]1 2,6. Температура

Рост сферолитов на гомогенных зародышах начинается не одновременно в разных точках расплава, а их число и взаимное расположение не зависят от термической предыстории расплава. Гетерогенные зародыши существуют в расплаве полимера до начала процесса структурообразования. Их роль обычно играют нерасплавившиеся микрокристаллические участки самого полимера. При охлаждении расплава кристаллизация начинается без индукционного периода и практически одновременно на всех гетерогенных зародышах. Размер и число нерасплавившихся микрокристаллических областей быстро уменьшается с повышением температуры или с увеличением длительности выдержки в расплаве, поэтому количество гетерогенных зародышей существенно зависит от термической предыстории расплава полимера. Если в расплаве не происходит разрушения гетерогенных зародышей, то при его охлаждении сферолиты возникают там же, где они находились до плавления. [c.54]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей Тпл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта память расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации кристаллоподобную складчатую конформацию. [c.188]

Если температура расплава велика и в нем сохранилось мало зародышей, то при последующем охлаждении необходимо дополнительное время (индукционный период) для их возникновения. В этом случае большое значение приобре1ают рассмотренные выше ориентированные области, играющие роль своеобразных искусственных зародышей кристаллизации. Время, необходимое для появления первых признаков кристаллизации, называется индукционным периодом Величина индукционного периода сильно зависит от температуры и может быть описана эмпирическим уравнением вида [5, с. 164]. [c.192]

На рис. 3 показано изменение индукционного периода во времени для раствора, первоначально нагретого до 110° и затем, перед кристаллизацией, выдержанного при 135°. Как видно из рисунка, величина индукционного периода может обратимо меняться. Аналогичные результаты были получены и для растворов полиэтилена, приготовленных при 135° и выдержанных затем перед кристаллизацией 1,5—2 часа при 110°. В этом случае индукционный период уменьпается в результате выдерживания с 6 до 4,5 мин. Эти данные свидетельствуют о том, что в растворе полиэтилена при температуре на 15—20° выше равновесной температуры растворения суш,ествуют атермические зародыши. Естественно предположить, что роль атермических зародышей выполняют устойчивые ассоциаты, обнаруживаемые электронно-микроскопически на других системах. Возникновение таких структур в растворах резко зависит от температуры и может происходить как при растворении полиэтилена выше равновесной температуры, так и при охлаждении молекулярно-дисперсного раствора. [c.189]

Переменные электрические поля, магнитные поля, ультразвук, радиоактивное излучение в большинстве случаев вызывали значительное сокращение времени индукционных периодов, а следовательно, и устойчивости растворов. Но в отдельных случаях наблюдалась и обратная картина. Например, в работе Горского и Башуна [17], изучавших влияние переменного электрического поля па кристаллизацию пересыщенных растворов виннокаменной кислоты, было установлено, что в зависимости от температуры поле увеличивает или снижает стабильность. Опыты проводились при напряжении 700 в и частоте 1500 гц нри одной и той же исходной концентрации растворов. Оказалось, что при 40° С поле ускоряет появление центров кристаллизации, а при 20° замедляет. Дело, конечно, в данном случае не только в температуре, но и в исходном пересыщении. Оно было разным при различных температурах в связи с соответствующим изменением растворимости. Не разбирая здесь механизма влияния полей, который пока слабо изучен, подчеркнем еще раз факт влияния. Он указывает на связь устойчивости пересыщенных растворов с механизмом процесса зародышеобразования. Подробное рассмотрение его является делом сложным и входит в задачу специальной монографии. Сам же факт наличия связи очень важен с точки зрения раскрытия природы пересыщенных растворов. Механизм влияния полей, конечно, различен. Б его основе могут лежать как изменение структуры раствора, так и явления, сходные с его перемешиванием или механическим воздействием вообще. Все это, разумеется, требует детального исследования с учетом особенностей поведения метастабильных фаз. Но практическое использование отмеченных в.лияиий возможно и на данной стадии изученности. Особенно это относится к пересыщенным растворам труднорастворимых веществ, операции с которыми накладывают отпечаток на ряд технологических процессов. [c.75]

При кристаллизации полиэтилена из пеперемеишвае-мого ксилольного раствора, особенно при температурах выше 80°, прежде чем появляются первые кристаллы, проходит довольно много времени [9]. Этот индукционный период т, предшествующий процессу с постоянной скоростью образования зародышей, может быть объяснен низкой скоростью диффузии кристаллизующегося материала [10, 11]. Установлено, что иидукционный период может быть заметно уменьшен при перемешивапии. [c.112]

Можно заметить, что кривые значительно отличаются друг от друга, даже если Г различаются всего на несколько градусов. Если Тз была больще 45°С (кривые /), то до начала кристаллизации наблюдали индукционный период около 8 ч затем происходила быстрая кристаллизация. В области 45°С < Г < 60°С отмечается хорошая воспроизводимость результатов. Однако природа монокристаллов, полученных в этих условиях, была очень сложной. Хотя можно было предполагать, что нагрев выше 45°С обеспечит образование воспроизводимого числа зародышей, тем не менее были обнаружены полидисперсные по размерам сложные монокристаллы. Полидисперсность может быть объяснена спорадической нуклеацией, при которой не все монокристаллы начинают расти одновременно. (Как будет отмечено ниже, если темпе-)атура растворения выше температуры плавления монокристаллов 1Э0 Тт, то наблюдается регулярная и воспроизводимая кристаллизация, если ниже Гш, —то в растворе сохраняются зародыши, которые обеспечивают относительно быструю рекристаллизацию.) Если затем первоначальные монокристаллы растворить и рекри- [c.172]

Ненапряженные резины на основе бутилкаучука, как и полиизобутилен, действительно кристаллизуются чрезвычайно медленно в области температур от —25 до —40 °С для завершения кристаллизации требуется более 30 суток, а индукционный период достигает 10 суток. Поэтому температуры равновесного плавления и максимальной скорости кристаллизации (Тпл и Ti) для ненапряженных резин на основе этого каучука до настоящего времени не установлены. Определена только температура плавления полиизобутилена (типа вистенекс 1-100 ) при очень медленном нагреве. Она составляет 1,5 0,5 °С и, по-видимому, ниже TL. [c.157]

Интерпретация процессов, характеризуемых ветвями БВ, ВД и ДЕ, не вызывает сомнений. Ветвь БВ характеризует индукционный период процесса, в течение которого образуются кристаллические зародыши. Продолжительность индукционного периода зависит от исходной концентрации растворов и температуры реакционной массы. Ветвь ВД описывает экзотермический процесс кристаллизации продукта. По усредненным данным (табл. 1), теплота кристаллизации ЫаВОг-НгОг-ЗНгО равна 9,5 ккал/моль. Ветвь ДЕ описывает завершение процесса кристаллизации. [c.130]

Относительная влажность газовой среды над десольватирую-щими растворами полимеров может оказывать значительное влияние на свойства получающихся мембран, особенно в тех случаях, когда вода абсолютно не растворяет полимер. Пористость и проницаемость увеличиваются с повышением относительной влажности. Как температура, так и летучесть растворителя влияют на скорость десольватации, которая, в свою очередь, влияет на вероятность того, что полярные группы будут находиться в положении, пригодном для образования поперечных связей с другими группами той же или соседних молекул. Если скорость десольватации высока, можно достигнуть большего эффекта, который будет способствовать достижению максимальных плотности и кристалличности, несмотря на то что размер кристаллографической ячейки может быть небольшим вследствие одновременного образования большого числа активных центров и малых скоростей роста на активном центре. Бак-тер и Неруркар [15] изучали кристаллизацию в пленках поливинилового спирта, полученных выпариванием водных растворов. Они обнаружили, что скорость кристаллизации резко увеличивается после продолжительного индукционного периода и изменяется с изменением скорости выпаривания, несмотря на то что окончательная степень кристалличности, как оказалось, практически не зависит от скорости выпаривания. Десольватация с низкой скоростью может привести к образованию больших и более идеальных кристаллитов, особенно когда подвижность цепи увеличивается благодаря присутствию пластификаторов и паров растворителя [16]. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология