Бензол физическими методами

Озонолиз ранее применяли для определения положения двойной связи (или связей) в ненасыщенных соединениях неизвестного строения (в основном из-за простоты идентификации образующихся карбонильных продуктов), но сейчас этот метод вытесняется физическими методами и прежде всего ЯМР-спек-троскопией. Бензол образует триозонид, который разлагается с образованием трех молекул глиоксаля ОНС—СНО это единственная реакция бензола, которая позволяет предположить, что он может содержать три реальные двойные связи в структуре Кекуле Алкины также подвергаются озонолизу, но с гораздо меньшей скоростью, чем алкены. [c.214]

Методы физической конденсации. Один из методов конденсационного получения золей был предложен С. 3. Рогинским и А. И. тальниковым. Этот метод основан на конденсации паров в вакууме на поверхности сосуда, охлажденной жидким воздухом (рис. 108). Для этого в отростках I и 3 прибора подвергаются испарению одновременно диспергируемое вещество (например, натрий) и дисперсионная среда (например, бензол) при температуре 673 К. Пары этих веществ конденсируются на поверхности сосуда 4, охлаждаемого жидким воздухом до 193 К при этом охлажденный твердый бензол, намерзающий на стенках, содержит затвердевший натрий. После удаления из сосуда 4 жидкого воздуха температура постепенно повышается, оттаявшая смесь бензола t натрием попадает в отросток 2, образуя коллоидный раствор натрия в бензоле. Этот метод используют при получении золей щелочных металлов в органических жидкостях (бензоле, толуоле, гексане и др.). [c.295]

Весьма интересная структура ферроцена привлекла к себе внимание теоретиков, большинство которых, как мы увидим, пытались объяснить данные, полученные с помощью различных физических методов. Ранние работы были в основном посвящены обоснованию устойчивости данной молекулы и ее общих химических свойств. В этом отношении представляет значительный интерес ароматический характер молекулы ферроцена. Химические данные указывают на то, что ферроцен весьма активно вступает в реакции электрофильного замещения, например, его реакционная способность в отношении реакции ацилирования по Фриделю—Крафтсу приблизительно в 10 раз выше реакционной способности бензола [35]. Физическим доказательством ароматичности считается в настоящее время способность поддерживать кольцевые токи . Положение протонного резонанса в ферроцене [36] соответствует более сильным полям, чем в случае бензола, что нетрудно объяснить делокализацией заряда по кольцу и близостью иона металла, хотя количественно описать оба эти фактора до сих пор не удавалось. Химический сдвиг ферроцена [37] отличается от соответствующего химического сдвига бензола и близок к рассчитанному значению сдвига аниона циклопентадиенила, однако константа спинового взаимодействия —Н близка к значению соответствующей константы в бензоле. Силовые постоянные, вычисленные в приближении валентного силового поля, оказались вполне соизмеримыми [29] со значениями соответствующих силовых постоянных для молекулы бензола. Таким образом, результаты, полученные методами ядерного магнитного резонанса и колебательной спектроскопии, хотя и имеют известную ценность для эмпирических сопоставлений, но не настолько значительны, чтобы была целесообразной разработка теории, ставящей целью объяснение наблюдаемых отличий. [c.411]

Тенденция к увеличению применения физических методов измерения привела к дальнейшей разработке техники измерения диэлектрической проницаемости. Измерение диэлектрической проницаемости (ДП) имеет особое преимущество при ректификации смесей, содержащих воду (ДП-80), а также смесей веществ с резко отличающимися значениями этого параметра. В качестве примера можно назвать смеси уксусная кислота (ДП-6,13) — уксусный ангидрид (ДП-22,2) и метанол—толуол. Азеотропная смесь метанол—толуол, образующаяся при ректификации, имеет ДП-2Б,Н, которая в значительной мере отличается от значений диэлектрической проницаемости исходных компонентов, равных соответственно 33,8 и 2,37 [65]. При определении концентрации толуола в бензоле данный метод измерения также оказывается наилучшим, хотя разница в значениях диэлектрической проницаемости у компонентов смеси равна всего 0,08. [c.461]

Физические методы оказались непригодными для сколько-нибудь глубокого выделения тиофена из бензола. Ни обычная ректификация на чрезвычайно эффективной колонне (около ПО теоретических тарелок) [8], ни различные варианты азеотропной и экстрактивной ректификации [9] не позволяют с приемлемыми выходами получать бензол с минимальным содержанием тиофена. Способность тиофена образовывать с бензолом смешанные кристаллы [10] препятствует разделению обычной кристаллизацией, несмотря на то, что температуры кристаллизации их различаются на 36 С. Не дает хороших результатов и фракционированная кристаллизация [11]. Близость адсорбционных свойств тиофена и ароматических углеводородов делает невозможным их разделение на обычных адсорбентах [12]. [c.212]

С эмпирической точки зрения ароматическими соединениями являются соединения, молекулярная формула которых соответствует высокой степени ненасыщенности и которые тем не менее не вступают в реакции при соединения, характерные обычно для ненасыщенных соединений. Вместо реакций присоединения эти ароматические соединения часто наподобие бензола вступают в реакции электрофильного замещения. Наряду с инертностью в реакциях присоединения проявляется также необычная стабильность этих соединений — низкие значения теплот гидрирования и сгорания. Ароматические соединения имеют циклическую структуру — обычно содер жат пяти-, шести- или семичленные циклы — и ири их изучении физическими методами обнаруживается, что их молекулы плоские (или почти плоские). Протоны в этих соединениях имеют примерно такие же величины химических сдвигов в ЯМР-спектрах (разд. 13.18), как протоны в бензоле и его производных. [c.313]

Физическими методами исследования установлено, что бензольное кольцо имеет симметричное плоскостное строение с одинаковыми расстояниями между атомами углерода. Диноль-ный момент молекулы бензола равен нулю. [c.320]

Эти кислоты синтезированы Перкиным мл. (1892), применившим для этой цели мг.лоновый синтез. Позже сам циклогексан был синтезирован гидрированием бензола (Сабатье и Сандеран, 1901). Объективные доказательства строения были получены физическими методами исследования. [c.120]

Все изложенное выше свидетельствует о том, что электронная система фуранового цикла является более лабильной, чем у бензола. Наличие в фурановом цикле системы конъюгированных двойных связей обнаруживается как химическими, так и физическими методами несравненно отчетливее, Чем в бензольном цикле в этом и других свойствах фурановых веществ проявляется их близость ко многим родственным по структуре простейшим непредельным соединениям. [c.29]

В зависимости от способа создания пересыщения, можно различать химическую и физическую конденсации. Физическим методом, например, является сильное охлаждение насыщенного раствора это приводит к пересыщению. Охлаждение паров при пропускании их через охлажденную жидкость также приводит к образованию коллоидных частиц — так получают золь ртути в воде. Аналогичен по природе и метод одновременного охлаждения паров двух веществ на холодной поверхности. При этом одно вещество образует частицы золя, а другое — дисперсионную среду. Таким способом получают золи щелочных металлов в бензоле и других органических жидкостях. [c.125]

Бензол Hj — известный пример органического соединения, структура которого требует что-либо подобное резонансному изображению. В химическом отношении это вещество не очень похоже на простые ненасыщенные молекулы. Физические методы показывают, что молекула эта плоская и в высокой степени симметричная. Все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину. Таким образом, молекула бензола обладает осью симметрии шестого порядка. Структура лучше всего изображается двумя эквивалентными резонансными формулами, из которых ни одна не описывает структуру полностью. [c.103]

Резонансная энергия пиррола оценена несколькими авторами были получены значения от 62 до 129 кДж/моль [86]. Среднее значение около 100 кДж/моль хорошо согласуется с вычисленным по методу валентных связей (103 кДж/моль) [106] хотя это и довольно большая величина, она составляет, тем не менее, только две трети энергии резонанса бензола. Физическими доказательствами ароматичности пиррола являются также результаты измерения длин связей [см. (5)], [c.334]

Решающую роль в установлении правильного строения бензола сыграли физические методы исследования вещества, открытые в основном в нашем веке. Только сочетание физических и химических методов исследования бензола позволило выяснить его структуру. [c.350]

После того как была доказана способность бензола вступать в реакции присоединения, значительная часть возражений против формулы Кекуле отпала. Впоследствии возникли новые возражения, из которых наиболее серьезные основаны на новейших данных, полученных с помощью физических методов исследования. Однако формула Кекуле, несмотря на ее несовершенство, является пока все же наилучшей и потому общепринятой. [c.56]

Впоследствии возникли новые возражения против формулы Кекуле, основанные главным образом на новейших данных, полученных с помощью физических методов исследования. Однако формула Кекуле, несмотря на все ее несовершенство, отражает наиболее полно основные свойства бензола и потому остается до сих пор общепринятой. [c.54]

Установление понятия ароматичности органических соединений важно не только в теоретическом и прикладном, но и в философском смысле. Содержание этого понятия определяло в большой мере характер органической химии как науки. Решение проблемы строения бензола характеризуется всесторонним материалистическим подходом. Здесь были использованы разнообразные экспериментальные приемы органической химии, многочисленные физические методы и, наконец, расчетные методы квантовой механики. [c.419]

Установление понятия ароматичности органических соединений важно не только в теоретическом и прикладном, но и в философском смысле. Содержание этого понятия определяло в большой мере характер органической химии как науки. Решение проблемы строения бензола характеризуется всесторонним материалистическим подходом. Здесь были использованы разнообразные экспериментальные приемы органической химии, многочисленные физические методы и, наконец, расчетные методы квантовой механики. Большая роль (особенно в начальном периоде изучения строения бензола) принадлежит смелым интуитивным предположениям исследователей. [c.408]

Другие примеси, которые могут влиять на процесс алкилирования в нежелательную сторону. Поэтому перед алкилированием бензол подвергается тщательной очистке с применением химических и физических методов. [c.103]

Извлечение таких смесей углеводородов из проб воды достигается, как правило, с помощью физических методов концентрирования, как, например, экстрагированием растворяющими жиры экстрагентами, сорбцией, активным углем, адсорбционным осаждением и выпариванием. При этом захватываются кроме углеводородов также и другие вещества с аналогичными физическими свойствами, например природные жиры и носки, умягчители -и хлорсодержащие углеводороды. Они должны быть отделены, что достигается большей частью хроматографическими методами. При аналитическом определении углеводородов вряд ли необходимо, а часто и невозможно, проводить разделение до индивидуальных соединений. Большей частью можно удовлетвориться разделением по летучести на бензины, масла и высококипящие углеводороды. Ввиду высокой токсичности ароматических углеводородов бензола, толуола, ксилола и т. п.) представляет интерес отдельное определение их суммарного содержания. [c.144]

Остающиеся нейтральные вещества разделяются преимущественно физическими методами. Помимо спирта, уксусного эфира, ацетона и бензола применяются высококипящие углеводороды, как толуол, ксилол, а также ледяная уксусная кислота, пиридин и диоксан. [c.265]

К настоящему времени физическими методами установлено, что молекула бензола представляет собой плоский правильный шестиугольник с внутренними углами 120° и расстояниями [c.9]

Многие авторы, изучающие алкилирование бензола олефинами при контакте с катализатором ВРз-НгО, считают, что его активной формой являются комплексы H- liBFsOH]" или НзО+- [BFOH]-. При взаимодействии с олефинами последние образуют эфироподобные комплексы, которые были довольно детально изучены физическими методами [c.67]

Бензол СбНб—простейший из огромного количества высоконенасыщенных циклических или полициклических углеводородов, химическое поведение которого отлично от поведения алкенов и носит название ароматичность . Строение бензола долгое время оставалось загадкой, которая сегодня полностью разрешена. Физические методы исследования (например, рентгеноструктурный анализ кристаллов бензола) показали, что молекула бензола представляет собой правильный плоский шестиугольник, образованный атомами углерода, каждый из которых связан с атомом водорода. Длины всех связей С—С в этой структуре равны. Симметричность молекулы бензола согласуется со многими исследованиями, где была установлена полная химическая эквивалентность всех атомов углерода (иными словами, для монозамещенных производных бензола не наблюдается изомерия положения заместителя). [c.47]

Действительно, в рамках структурных представлений бензол должен содержать три двойные и три одинарные связи между атомами углерода. Однако, как показывают методы исследования, расстояния между соседними атомами углерода в бензоле одинаковы и равны 0,140 нм, т.е. не отвечают ни двойной, ни одинарной связи. Вообще весь химический эксперимент и все физические методы исследования показывают, что бензол обладает большей симметрией, чем это следует из химической формулы. В соответствии с химической структурой формулы следовало ожидать наличия двух изомеров у ортодихлорбензола, что не подтверждается опытом. Химики пытались описать строение бензола и других подобных соединений, не укладывающихся в рамки языка структурных формул, путем некоторого развития языка валентности. Так, Кекуле ввел понятие осцилляции валентности (одинарная и двойная связи непрерывно меняются местами). Некоторые авторы ввели представление о дроблении валентности, полуторных связях и др. [c.610]

В тех случаях, когда вещества образуют азеотропиые смеси, а другими физическими методами (кристаллизация, экстракция) разделить их также не удается, применяют химические методы очистки. Большей частью это относится к органическим растворителям, чистота которых в значительной степени определяет успех синтеза. Чаще всего приходится освобождать растворитель от остатка воды, которая не может быть полностью удалена отгонкой. Однако промышленные образцы растворйтелей могут содержать И другие примеси. Напрнмер, бензолу всегда со-путствует тнофеи, гомологам бензола — соответствующие гомологи тиофена, простые эфиры в процессе хранения образуют пероксиды н т. д. Поэтому в каждом конкретном случае в зависимости от возможных [c.43]

Экспериментально установлено, что такнх изомеров не существует. Напротив, согласно данным различных физических методов исследования (рентгено- и электронографии, инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеивания), молекула бензола — равносторонний шестиугольник. Согласно представлемиям волновой механики, шесть л-электронов распределены (делокали-зованы) в бензоле равномерно по всей сопряженной системе [I, формула (В.36)]. Поскольку формула (В.35, I) не отражает равномерности распределения отдельных я-электронов, часто предпочитают описывать действительное состояние ири помощи нескольких предельных структур И [формула (В.36)], написание которых основывается на классических принципах. Эти предельные структуры реально не существуют, а используются лишь как вспомогательные обозначения только совокупность обоих формул отражает [c.200]

На различии свойств антраценпроизводных в зависимости от актера и расположения заместителей основаны все классические эды разделения этих соединений. Основным методом разделения рацеипроизводных является хроматографический. В качестве бента при этом наиболее успешно применяется полиамид хоро- результаты дает также силикагель. Растворителями при раз-ении антрагликозидов служат главным образом водно-спиртовые си, а при разделении агликонов — бензол, толуол, хлороформ. Идентификация проводится с помощью химических и физических одов, которые дополняют друг друга. Из физических методов (более полную информацию дают спектральные, которые позво-от установить класс соединеиий, а также наличие и характер естнтелей. [c.72]

Большим преимуществом метода спиртового обмена являются мягкие условия синтеза, препятствующие протеканию побочных процессов. Это особенно важно для спиртов, склонных к реакциям с хлористым водородом. Определенным преимуществом является и простота физических методов удаления спиртов. Если спирт R ОН имеет значительно более высокую температуру кипения по сравнению с ИОН, синтез можно провести с затратами минимального теоретического количества R OH, что важно в тех случаях, когда спирт R OH дорог. Несомненно, лучше использовать небольшой избыток (около 10%) спирта R OH, иначе последняя стадия обмена будет протекать очень медленно. Для использования в качестве инертных разбавителей имеется широкий выбор растворителей (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, цикло-гексан и т. д.). Часто спирт R OH удается осушить азеотропной отгонкой с использованием разбавителя (например, бензола) в качестве третьего компонента. Если спирт R OH имеет слишком высокую температуру кипения для образования тройной азеотропной смеси с водой и бензолом, для осушения системы можно добавлять другой спирт ROH с низкой температурой кипения. Например, берут требуемое количество спирта R OH с бензолом и небольшое количество спирта ROH (например, EtOH) и осушают систему перегонкой при минимальной температуре кипения тройного азеотропа бензол — этанол — вода. Большую часть этанола удаляют в виде бинарного азеотропа с бензолом, после чего в раствор вводят этоксид металла M(OEt) , который превращают в M(OR ) отгонкой азеотропа бензол — этанол. [c.239]

Вопрос о молекулярных соединениях не нов. В известной монографии Пфейфера описаны тысячи таких соединений. Однако в настоящее время стал возможен новый подход к молекулярным соединениям. Причиной этого является современная структурная теория, внесшая много нового, и современный эксперимеит с применением физических методов исследования. Ушло в прошлое то время, когда главным критерием был кристаллохимический, связанный с выделением в твердом состоянии смешанного соединения, определенного стехиометрического состава. Благодаря изучению МС в растворах спектрофотометрическим методом, стало возможным определять теплосодержание и энтропию образоваиия. Метод дипольных моментов дал возможность судить об изменении полярно Сти при их образовании. Большое значение приобрел ядерный резонанс, позволяющий обнаружить молекулярные соединения там, где другие методы недостаточны. В результате применения новых методов исследования получили большой размах. Комплексное изучение позволило обнаружить случаи наличия водородных связей без изменения частот, но с изменением интенсивностей. Область МС распространилась также на газы. Скорость рекомбинации атомов иода в парах увеличивается в присутствии бензола вследствие образования МС. Не только аммиак в водном растворе существует не в виде изолированных молекул, а в виде ЫНз Н2О, но даже кислород, растворенный в воде, надо рассматривать, как Н2О О2. Опыт показывает, что нельзя пренебрегать наличием молекул Л4 наряду с молекулами Лг. Газы при повышенных давлениях дают молекулярные соединения. Это относится даже к таким смесям, как СО2 с Н2 или с N2. Как известно, даже гидрофобные инертные углеводороды дают гидраты с водой. [c.225]

Не объясняет формула Кекуле и большую устойчивость бензольного ядра к действию окислителей и высоких температур. Кроме того, согласно этой формуле должны существовать два изомера у 1,2-дизамещенных бензола, что противоречит эксперименталыш1м данным. Ответы на эти вопросы были получены благодаря применению в последние годы при исследовании бензола наряду с химическими физических методов. [c.66]

Для количественпого определения ароматических углеводородов был предложен целый ряд специальных методов [18]. Одни из них основаны на определении тех или иных физических констант углеводородных смесей, например, их удельных весов, показателей преломления и т. д., которые, как известно, весьма существенно изменяются от большего или меньшего содержания в подобных смесях бензола и его гомологов. Это — чисто физические методы. Другие методы носят скорее химический характер. Они основаны на количественном выделении ароматических углеводородов из анализируемой смеси в форме тех или иных ароматических производных, как сульфокислот, нитросоединений, формолитов и т. п. Не вдаваясь в подробную характеристику всех методов, остановимся лишь на наиболее употребительных из них. [c.99]

Решение проблемы строения бензола, родоначальника ароматических соединений, являющейся одной из центральных в органической химии, производилось на основе всестороннего использования самых разнообразных экспериментальных методов в химии, физических методов и позднее методов расчета квантовой механики. Прежде всего на основании опытного исследования соответствующих продуктов замещения бензола А. Ладенбург, Г. Гюбнер и Петерман доказали, что все шесть атомов водорода в бензоле равноценны. Затем экспериментально установили, что однозамещенные производные бензола, например бромбензол, не имеют изомеров. Это возможно только при замкнутой цепи углеродных атомов бензола. В противном случае должно было бы существовать по крайней мере три изомера. Следовательно, бензол имеет особое, отличное от алифатических соединений, строение. [c.323]

Физические методы оказались новым и во многих случаях самым удобным методом дополнительного исследования строения органических соединений, но все же и они не могли помочь в разрешении некоторых животрепещущих проблем теории химического строения. Папример, как уже упоминалось, относительно строения бензола Томсен на основании собственных термохимических исследований приходил к различным выводам, одни и те же данные о рефракции бензола привели Брюля и Шрёдера такнче к различным выводам. И это происходило потому, что физические методы исследования, так же как и химические, не могли тогда помочь в познании природы химической связи. Только после открытия электрона и возникновения понятия о ковалентной химической связи огромный материал, накопленный при изучении физических свойств, химики смогли успешно использовать для суждения о строении органических соединений. [c.199]

О характере влияния на гетероароматическое кольцо заместителей, модифицированных благодаря образованию комплекса с протонной или апротонной кислотой, можно судить не только по результатам реакций, но и по данным исследований, выполненных различными физическими методами. Тот факт, что комплексы AI I3 с карбонильными соединениями ряда тиофена и фурана имеют ту же природу, что и известные комплексы карбонильных соединений ряда бензола с кислотами Льюиса, виден при сопоставлении соответствующих спектральных данных. В частности, максимум поглощения в УФ-спектре комплекса 2-ацетотиенона с AI I3 смещен приблизительно на 60 нм в сторону длинных волн, а частота карбонильной группы в ИК-спектре меньше приблизительно на 70 лi , чем для свободного 2-ацетотиенона [230]. Подобные изменения спектров известны и для комплекса ацетофенона с AI I3 [231, 232] (см. также [158]). К тому же выводу приводит анализ спектров ЯМР, а также изучение теплот образования и дипольных моментов комплексов карбонильных соединений с льюисовской кислотой, о чем будет сказано ниже. [c.76]

Физический метод извлечения гидроперекиси состоит в следующем. Пользуясь различиями в летучести отдельных компонентов реакционной смеси, можно отгонять из нее изопрошил-бенЗол и частично ацетофенон с диметилфенилкарбинолом, получая в остатке труднолетучую гидроперекись изопропилбензола. [c.112]

Для генерирования фосфорорганических радикалов применяют разнообразные химические и физические методы. Фотолиз особенно удобен для получения нестабильных радикалов в твердых матрицах. Таким образом, например, генерируют дифенилфосфиниль-ные радикалы в бензоле [2] [c.315]