Водород хлористый, характер связ

Характер связи атомов может изменяться под влиянием среды. Так, ковалентная связь в молекуле хлористого водорода в водном растворе переходит в ионную под влиянием диполей — молекул воды — молекула НС1 разделяется на два иона и СГ. В случае ионной связи один или несколько электронов от одного атома полностью переходят к другому. Положительные и отрицательные ионы, которые при этом получаются, имеют, как правило, устойчивые электронные оболочки и связаны друг с другом только за счет взаимного притяжения. В водных растворах связь между ионами легко разрывается. Положение ионов относительно друг друга редко бывает строго определенным, и молекулярные спектры веществ, имеющие чистую ионную связь, являются обычно мало характерными. [c.286]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как Ы Н9, так и Н Ы в зависимости оттого, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Ы НО. Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

Новую точку зрения на этот вопрос высказал Полинг [43, стр. 73—83], который отметил, что ионная структура Н+С1- должна быть менее устойчива, чем ковалентная Н С1, и что поэтому связь в молекуле хлористого водорода должна в основном носить ковалентный характер. Согласно Полингу, малая величина наблюдаемого момента обусловлена не поляризационным эффектом (который достаточно мал, и им можно пренебречь), а частично ионным характером связи. Приближенное уравнение Полинга имеет вид [c.181]

Эти отношения можно интерпретировать как доли участия ионных структур в основных состояниях молекул, т. е. как степени ионного характера связей. Как видно, при этом связь в хлористом водороде, на 17% ионная, в бромистом водороде на 11 % ионная и в иодистом водороде на 5 % ионная . [c.54]

Это связано с близкими по величине активационными параметрами четырехцентрового механизма реакции, приводящего к образованию иодистого водорода и 8 2 механизма. По термодинамической стабильности расчеты предсказывают более высокую стабильность продуктов 8 2-реакции. При взаимодействии ацетилхлорида с метанолом энергия активации четырехцентрового механизма имеет существенно более низкое значение, чем энергия активации 8 2 механизма (81 и 178 кДж/моль соответственно). В результате реакция полностью сдвинута в сторону образования хлористого водорода. Такое различие в энергии активации 8м2 механизмов в зависимости от характера галогена связано с лимитирующей стадией процесса - образованием галогена. Различие в энергиях диссоциации связи С-1 и С-С1 имеет тот же порядок. [c.29]

ЛИИ в строении реальной макромолекулы, а также возможное присутствие сенсибилизаторов или химических активаторов процесса, Так, реакционноспособный аллильный хлор активирует элиминирование, а сопряженные л-связи действуют как сенсибилизаторы, усиливая способность полимера поглощать свет с большей длиной волны. Процесс фотохимического разложения хлорированных полимеров более сложен, чем процесс термического разложения он имеет явно выраженный свободнорадикальный характер [84]. Например, у хлоркаучука, не содержащего стабилизатор, механические свойства изменяются сильнее при УФ-воздействии, чем при нагревании [125], хотя реакция элиминирования хлористого водорода на свету протекает со значительно меньшей скоростью, чем при нагревании. Механические свойства полимера ухудшаются задолго до того, как становится заметным изменение окраски. [c.55]

Связь бор — водород, по-видимому, поляризована таким образом, что атом водорода имеет в какой-то степени гидридный характер. Следовательно, обычно используемое для объяснения нормального порядка присоединения хлористого водорода к пропилену смещение электронов в молекуле последнего пригодно и для объяснения преимущественного присоединения атома бора к концевому атому углерода. [c.196]

Легко видеть, что в реакции хлористого винила с бромистым водородом статический фактор (характер поляризации двойной связи под влиянием атома хлора) благоприятствует присоединению НВг против правила Марковникова. [c.156]

Как и в случае хлористого винила, характер поляризации двойной связи под влиянием атомов хлора благоприятствует присоединению бромистого водорода против правила Марковникова [c.157]

Растворимость в воде многих неорганических кислот, оснований it солей связана с их ионным характером. Молекулы воды ориентируются в электрическом поле определенным образом, что указывает на их полярность. На одном конце молекулы находится отрицательный заряд, а на другом положительный, образующие вместе диполь. Если бы молекула воды имела линейное строение, поляризация была бы невозможной. Как установлено с помощью физических методов, эта молекула действительно не линейна угол между связями О—Н составляет 105°. Молекула воды поляризована благодаря тому, что кислород, который более электроотрицателен, чем водород, способен оттягивать к себе электроны связей. Смещение электронной плотности вызывает появление частичного отрицательного заряда б — на кислородном конце диполя, компенсирующегося равным ему частичным положительным зарядом, распределенным между двумя водородными атомами на другом конце диполя. При растворении хлористого водорода в воде отрицательно заряженный кислород притягивает протон, образуя ион гидроксония Н3О+ [c.34]

В связи с этим можно предположить, что роль активаторов, веществ, как правило, основного характера, состоит также и в акцептировании выделяющегося хлористого водорода. Вероятно, стадия, связанная с выделением НС1, обратима, и амины (или окислы металлов), быстро реагируя с НС1, смещают равновесие в сторону образования радикалов, инициирующих сшивание [c.111]

Совершенно иначе обстоит дело для связей между неодинаковыми атомами, которые в общем случае могут отличаться по тенденции притягивать электроны. Так, хлор образует отрицательные ионы гораздо легче, чем водород, и естественно предположить, что в молекуле хлористого водорода электроны проводят больше времени около атома хлора, чем около атома водорода. (Экспериментальные доказательства справедливости такого предположения будут рассмотрены ниже.) Ссылаясь на предыдущий параграф, можно сказать, что две ковалентные структуры по-прежнему вносят равные вклады, но в отношении ионных структур дело обстоит иначе структура СГ значительно более вероятна, чем Н СГ, так что для многих целей последней структурой можно вообще пренебречь. Поэтому молекулу НС1 можно описывать, используя две ковалентные формы и одну ионную форму Н СГ. Если обозначить волновую функцию, соответствующую резонансу между ковалентными формами, через а функцию для ионной формы—через ярион. то полную волновую функцию можно записать в виде = Фьов+ Фион- Поскольку грков отвечает формам, в которых оба электрона обобществлены в равной мере, коэффициент а отражает степень ионного характера связи. [c.138]

Хотя это может быть лишь следствием неожиданно малой скорости реакции, все же равновесие между тетрафенилэтиленом и его бромидом II в этом случае, вероятно, заметно смещено в сторону тетрафенилэти-лена. Если пренебречь возможностью резонанса, то не удастся объяснить разницу в поведенпп этих двух ненасыщенных веществ различием в характере связей, рвущихся и возникающих в течение реакции, так как обе системы были бы при этом идентичны. Поэтому возможное объяснение заключается в том, что тетра-фенилэтилен в заметной степени стабилизован вследствие сопряжения четырех фенильных групп с этиленовой связью. Если происходит присоединение, то эта стабилизация теряется, так как центральная двойная связь нарушается и сопряжения больше нет. В самом этилене такого резонанса нет, так как сопряжения нет ни в ненасыщенном соединении, ни в продукте присоединения. Правильность приведенного выше объяснения подтверждается тем фактом, что водород Нг п хлор С1г, обладающие большей, чем бром, способностью присоединяться к двойным связям, реагируют и с тетрафенилэтиленом с образованием соответственно тетрафенилэтана и хлористого тетрафенилэтилена. Другое объяснение, которое также, повидимому, согласуется с фактами, состоит в том, что присоединению брома могут препятствовать стерические отталк -вания от больших фенильных групп. Способность водорода и хлора к этой реакции может быть часшч-ио связана с меньшим размером атомов хлора и водорода по сравнению с бромо.м. По всей вероятности в [c.274]

Элемент Е образует несколько соединений с водородом, по структуре аналогичных соединениям первого из элементов той же группы периодической системы. Известны соединения Е с водородо-м, содержащие 1—3 атома элемента Е в молекуле с насыщенным характером связей. В этих соединениях под действием хлористого водорода может быть проведено замещение водорода на хлор. В электрохи- иIчe кoм ряду элемент Е расположен между медью и серебром. [c.148]

Как видно, для всех восьми молекул Д положительно. Кроме того, значения Д, которые являются мерой энергии резонанса, обусловленной ионным характером несимметричных связей, находятся в согласии с нашими предварительными представлениями о природе связей в этих молекулах. Мы оценили степени ионного характера связей в ряду HJ, НВг, НС1 и HF в 5, 11, 17 и 60%. Соответствующие значения Д (1,6 12,5 22,1 и 64 ) ккал/мол) возрастают в том же порядке и обнаруживают такой же большой скачок при переходе от НС1 к HF единственной неожиданностью является очень малое значение Д для HJ. Молекула Br I еще более приближается к нормальному ковалентному типу Д равно только 0,7 ккал/мол. Этого и следовало ожидать для связи между атомами, столь сходными друг с другом, как бром и хлор. Значения Д для JBr и J 1 также очень малы, но для 1F даже больше, чем для НС1. Это показывает, что связь в 1F более ионная, чем в хлористом водороде. Хлор, бром и иод не очень сильно отличаются по электроотрицательности причем в этом отношении, как и в других, хлор и бром более сходны, чем бром и иод. Но фтор гораздо более электроотрицателен, чем остальные галогены, и заслуживает того, чтобы быть названным сверхгалогеном. [c.57]

Полярная связь. Выше мы рассмотрели характер химической связи, возникающей между одинаковыми атомами. При этом было очевидно, что образующие связь электроны равномерно распределены вокруг взаимодействующих атомов. Если атомы по своей химической природе различны, образующие связь электроны находятся преимущественно вблизи атомов, обладающих наибольшими значениями электроотрицательиости (см. 6). Такая связь называется полярной, причем мерой полярности служит величина, равная квадрату разности электроотрицательностей взаимодействующих атомов. В качестве примера полярной связи можно указать ца химическую связь в молекулах воды или хлористого водорода. Молекулы с полярной связью являются электрическими диполями и поггроенные из них тела обладают обычно высокими значениями диэлектрической проницаемости. [c.69]

Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

Характерными представителями вулканизующих агентов аминного типа являются диэтилентриамин, гексаметилен- и фенилен-диамин [1, 7], которые обеспечивают чрезвычайно быструю вулканизацию и высокую озоностойкость. Однако смеси с этими соединениями склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. При вулканизации аминами выделяется хлористый водород, для связывания которого следует вводить вещества основного характера, например избыток амина или лучше оксид магния. Оксид цинка в этом случае не используют. Наибольшая степень вулканизации достигается при отношении [КН2]/[С1], близком к единице. При недостатке амина имеет место недовулка-низация, а избыток амина способствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению содержания поперечных связей в вулканизате. [c.184]

КаблуковЕще в лаборатории В. Оствальда он выполнил исследование Об электропроводности хлористого водорода в различных растворителях и установил, что в органических растворителях кривые молекулярной электрической проводимости с разведением имеют аномальный характер. В своей докторской диссертации Современные теории раствора в связи с учением о химическом равновесии (1891) он высказал идею о гидратации ионов в растворах, которую поддерживал и В. А. Кистяковский. [c.169]

Примером радикально-цепной реакции является упоминавшаяся уже ранее фотохимическая (а также термическая) реакция образования хлористого водорода НС1 из водорода и хлора. В 1913 г. Боденштейн [514] измерил квантовый выход 22 реакций, в число которых входила также и реакция Hg + GI2 == 2HG1. Измеренный Боденштейном квантовый выход этой реакции оказался равным 10 . Уже из одного этого факта следовал ценной характер реакции. Первоначально Боденштейн предположил, что цени связаны с электронами, образующимися, согласно его предположению, в результате фотоионизации молекул хлора. Это предположение, однако, не подтвердилось на опыте. Опыт не подтвердил и другое предпо- [c.394]

СНзСН2С1> I H2 H2 I в соответствии с механизмом 1, который предполагает образование карбониевого иона при разрыве связи С — С1. Вероятно, в этих превращениях решающую роль играет хлористый водород, образующийся при взаимодействии органической молекулы с цеолитом, поскольку от присутствия НС1 зависит характер промежуточного состояния и последующий разрыв связей. [c.137]

Характер поперечных связей в вулканизованных каучуках, в том числе и наполненных, изучался Студебекером и Неборсом [427]. В основу методики работы одного из этих авторов было положено использование тонких срезов вулканизованного каучука. Перед вулканизацией каучук экстрагировали хлороформом и раствором хлористого водорода в эфире. При получении срезов образец каучука вплавляли в парафин. Микросрезы каучука, предварительно набухшие в н-гексане, обрабатывали раствором литийалюминийгидрида в тетрагидрофуране. Было показано, что в этих условиях после гидролиза протекают следующие реакций [c.227]

Введение атома хлора в молекулу нитробензола не меняет характера его фрагментации. При фрагментации трех изомерных хлорнитробензолов наблюдаются те же типы разрывов связей, что и в случае самого нитробензола [51]. Процесс, характерный для фрагментации хлорбензолов (см. разд. 9-ЗБ), а именно потеря атома хлора, в случае хлорнитробензолов в сколько-нибудь значительной степени не наблюдается. Единственным не типичным ионом в спектрах хлорнитробензолов является ион aHI, которому отвечает интенсивный пик с т/е 75. Этот ион не содержит атома хлора (отсутствие характерного для хлора изотопного пика) и формально образуется за счет потери хлористого водорода и нитрогруппы из молекулярного иона. [c.251]

В последнее время показано,что добавками солей переходных металлов (а также похожих на них меди и серебра) в гомолитически реагирующую реакционную смесь можно варьировать характер и направление гомолити-ческой реакции. Общеизвестен перекисный эффект Хараша присоединения бромистого водорода по двойной углеродной связи, совершающийся посредством цепной гомолитической реакции. Развивая этот интересный результат и наблюдения Гилмана и Циглера, Хараш с сотр. [28—30] нашел, что добавка малых количеств хлоридов металлов VIII группы, и в первую очередь хлористого кобальта, полностью изменяет результат реакции алкилмагнийгалогенидов с галоидными ацилами, кетонами, простыми эфирами. Это изменение происходит в результате перевода реакции на гомо-литический цепной механизм. Магнийорганические соединения, применяе- [c.374]

ОН-Группа трополона может быть проалкнлирована диазометаном при обработке йодистыми алкилами или алкилсульфатами и щелочами или даже простым нагреванием со спиртом и хлористым водородом. Последняя реакция очень сходна с обычным методом получения эфиров карбоновых кислот (том 1). Впрочем, полученные при этом простые эфиры могут быть гидролизованы как кислотами, так и основаниями, и, следовательно, они обладают характером сложных эфиров. Это поведение объясняется строением трополона, который можно рассматривать как винилог карбоксила (карбоксил, в котором О и ОН разделены системой двойных сопряженных связей). В соответствии с этой интерпретацией СО-группа трополона не вступает в нормальные реакции карбонильной кетонной группы (она не образует оксима, гидразона и т.д.). [c.338]

Многие отклонения от нормальных тетраэдрических валентных углов в органических соединениях можно объяснить просто путем рассмотрения межэлектронного отталкивания. Так, для соединений типа СН3Х, где X— более электроноакцепторная группа, чем водород, связь С — X поляризована следующим образод Н3С — X и характер углеродного атома должен в некоторой степени приближаться к СН . Углы Н — С — Н должны быть при этом больше 109,5°, и это действительно имеет место например, в хлористом метиле величина угла Н — С — Н близка к 111°. [c.138]

В результате отщепления хлористого водорода, по мнению Грасси [137], Арлмана [135] и Имото [133], происходит образование сопряженных двойных связей. Реакция имеет цепной характер и начинается с концов цепи. Дринберг, Бочарова [138] и Оива [139], изучая сшивание полимера, которое наблюдается при отщеплении хлористого водорода наряду с возникновением двойных связей, считают, что образование поперечных связей происходит за счет части свободных валентностей радикалов, появляющихся в результате отщепления НС1. [c.269]

В литературе имеются сведения об уменьшении коррозии конструкционных материалов в хлоре при добавке к нему кислорода, [13—16]. Это явление связано с тем, что при наличии в газовой смеси кислорода алюминий реагирует с кислородом более активно, чем с хлором. При этом на алюминии образуются окисные пленки, защищающие металл от воздействия среды, в то время как в чистом хлоре образуется летучий хлористый алюминий, и реакция протекает настолько интенсивно, что металл возгорается при температуре 200° С. Поэтому можно было полагать, что при взаимодействии металлов со смесью фтористого водорода и кислорода удут образовываться окисные соединения, следствием чего будет изменение характера и скорости коррозии металла. [c.187]