Полиэтилен размеры кристаллитов

От соотношения кристаллической и аморфной частей полиэтилена зависят и многие его физико-химические и механические свойства. При уменьшении размеров кристаллов, а также при увеличении степени аморфности полимера образуется более гибкий и эластичный, легче обрабатываемый материал. Полиэтилен весьма стоек в атмосферных условиях к большинству химических реагентов, в том числе к кислороду и озону, обладает весьма высокими диэлектрическими свойствами. [c.766]

Охлаждение полиэтилена сопровождается кристаллизацией. Однако быстрое охлаждение (закалка) приводит к получению, большого количества аморфного продукта. Соотношение кристаллической и аморфной части определяет физико-химические и механические свойства полиэтилена. С уменьшением размеров кристаллов и увеличением степени аморфности полимер становится более гибким и эластичным. При комнатной температуре полиэтилен не растворяется ни в одном из растворителей при 70 °С он набухает и растворяется в четыреххлористом углероде, трихлорэтилене, толуоле, ксилоле. При охлаждении полимер выпадает из раствора. [c.91]

Образование аморфной фазы в полиэтилене в значительной степени зависит от числа боковых цепей (в том числе метильных групп) в главной цепи полимера. В полиэтилене высокого давления содержание кристаллической фазы составляет 60—65%, а размер кристаллов— 180—190 А, в полиэтилене же низкого давления кристалличность достигает 85—90% и размер кристаллов 200—350 А. [c.104]

Михаэлис с сотрудниками [295] показали, что растворимость паров и газов в полиэтилене заметно повышается после облучения, поскольку при этом увеличивается содержание аморфной фазы и уменьшаются размеры кристаллов. Вместе с тем, в связи с образованием трехмерной сетчатой структуры уменьшаются значения коэффициента диффу- [c.106]

Полиэтилен высокого давления отличается низкой плотностью степень кристалличности его составляет 65%, величина кристаллов 190 А полиэтилен низкого давления характеризуется высокой плотностью степень кристалличности 84—87%, размеры кристаллов 360 А полиэтилен среднего давления характеризуется повышенной плотностью и кристалличностью, достигающей 93%. [c.80]

Размеры кристаллитов у большинства кристаллических полимеров обычно заключены в интервале 50—500 А. У ряда кристаллических полиолефинов (полиэтилен, полипропилен), образующих пластинчатые кристаллы, толщина пластин (один из параметров, характеризующих размеры кристаллита) составляет 100—150 А. Если учесть, что длина полимерной цепи равна примерно 10 А, то оказывается, что размеры кристаллитов иа несколько порядков меньше длины цепи. В связи с этим совершенно естественным кажется вывод о том, что кристаллиты в гибкоцепных полимерах образованы складками полимерных цепей (рис. 19). [c.48]

В последние годы в результате обнаружения складывания молекулярных цепей в полимерных кристаллах, выращенных из разбавленного раствора [6—8], указанная модель подвергается существенному пересмотру. Так, линейный полиэтилен, закристаллизованный из разбавленного раствора, образует монокристал-лические ламели с поперечными размерами порядка 10—20 мкм [c.20]

На рис. 10 эта зависимость представлена для полиэтиленов. Из приведенных данных видно, что характер кривой плавления зависит от размера кристаллитов чем толще кристаллы, тем резче переход от кристаллического состояния к расплавленному вблизи температуры плавления. Особенно широк интервал плавления для малых кристаллов, так как в этом случае поверхностное плавление оказывает сильное влияние на степень кристалличности. Если имеется распределение кристаллитов по размерам, то характер плавления в этом [c.43]

Полиэтилен, полипропилен и найлон-6 — наиболее изученные полимеры. Особенности плавления деформированных образцов этих полимеров, а также других виниловых полимеров, полиоксисоединений, полиэфиров и полиамиде обсуждаются ниже. В каждом случае последовательно рассмотрено плавление деформированных образцов, полученных тремя способами. Первым описано плавление растянутых или прокатанных образцов (разд. 4.4.3 и 4.4.4). Эти образцы в процессе отжига при температурах, близких к температуре плавления, имеют тенденцию усаживаться до размеров перед деформацией [ 12]. Затем рассмотрено плавление кристаллов, образовавшихся при кристаллизации в процессе течения или растяжения растворов или расплавов. Последними разобраны особенности плавления образцов, растянутых под давлением. Эти две последние группы образцов не дают заметной усадки, если при кристаллизации полимерные цепи распрямляются [12]. Общие вопросы кристаллизации, вызванной напряжением, рассмотрены в недавних обзорах [21, 218] и обсуждены в разд. 6.2.2, 6.3.2 и 6.3.3. [c.268]

В кристаллическом полимере существуют кристаллические и аморфные области. Кристаллические области (размером порядка 100 А) не являются совершенными кристаллами, а представляют собой только участки высокоупорядоченного состояния с диффузными границами. Одна полимерная цепь может проходить через несколько аморфных и кристаллических областей. Недавно было обнаружено, что некоторые полимеры способны давать истинные монокристаллы [33, 48, 83]. Полиэтилен, осажденный из разбавленного раствора, может образовывать ромбовидные пластинки толщиной от 50 до 100 А и от 1 до 2 мк в диа метре. Оси цепей перпендикулярны плоскости пластинок У поверхностей пластинок цепи имеют складчатую форму так как длина цепочки больше толщины монокристалла Форма цепей в кристалле может быть различной для раз ных полимеров. В кристаллическом полиэтилене, напри мер, углеродный скелет имеет плоскую зигзагообразную форму. Другие полимеры предпочтительно кристаллизуются в форме спирали. Примерами служат изотактический полистирол и полипропилен [58]. [c.9]

Плотность кристалла можно рассчитать, зная размеры элементарной ячейки, и для ряда полимеров эти данные опубликованы. В то же время плотность аморфного продукта может быть определена лишь приблизительно для таких полимеров, температура стеклования которых существенно ниже О и в силу этого их аморфизация весьма затруднена. Это относится к полиэтилену, полиамидам, ряду полиэфиров и другим быстро кристаллизующимся полимерам. [c.199]

В ряде работ проводились определения размеров элементарной ячейки кристаллов полиэтилена 2 . Термическая обработка и введение боковых групп в линейный полиэтилен влияют и на степень упорядоченности, и на содержание кристаллических областей в полимере. Все эти вопросы подробнее рассмотрены ниже. [c.330]

На степень ориентации влияют также размеры кристаллических структур (сферолитов) чем они мельче, тем лучше ориентируется пленка. При малой скорости вытяжки на начальных стадиях ориентации сферолиты деформируются, удлиняются в направлении вытяжки, а ламели разворачиваются внутри сферолитов таким образом, что оси с кристаллов становятся параллельными направлению ориентации (см. рис. 1.15, а). При повышении температуры наряду с с-ориентацией происходит ориентация оси а кристаллов по направлению вытяжки, но при увеличении коэффициента вытяжки оси с кристаллитов вновь ориентируются преимущественно вдоль пленки. Для кристаллизующихся полимеров, таких, как полиэтилен и полипропилен, максимальная степень ориентации достигается вблизи температуры плавления. [c.178]

При охлаждении набухшего полимера в процессе кондиционирования происходит рекристаллизация, но в условиях, когда подвижность молекул значительно повышена растворителем. В этих условиях можно ожидать роста больших, более совершенных кристаллов, чем из несольватированного расплава. Если при этом принять, что плотность поперечных связей уменьшается по мере совершенствования кристалла и увеличения его размера, то кондиционированный полиэтилен будет иметь меньшую плотность поперечных [c.173]

Рассмотрим сначала возможности определения размеров кристаллитов по расширению линий без учета вклада дефектов в это расширение. Во многих случаях это может быть достаточно хорошим приближением, поскольку принято считать, что вклад в расширение линии за счет малости кристаллов на порядок больше, чем вклад за счет их дефектности. Следует сразу же оговориться, что это справедливо лишь для большинства низкомолекулярных кристаллов и некоторых хорошо кристаллизующихся полимеров (политетрафторэтилен, полиэтилен низкого и среднего давления и др.). [c.30]

Сущность эффекта памяти заключается в следующем 221—224]. Под действием ионизирующего излучения в полиэтилене образуются, как отмечалось выше, поперечные сшивки (связи) между макромолекулами, которые приводят к образованию сплошной пространственной сетки. Свойства сшитого полиэтилена при температуре ниже начальной температуры плавления кристаллов определяются прежде всего степенью кристалличности, длиной и степенью разветвленности макромолекул. Если облученный полиэтилен нагревать выше температуры плавления его кристаллических областей, он переходит в высокоэластичное состояние, в котором любая приложенная сила приводит к его деформации. Однако при снятии этой силы образец немедленно восстанавливает свою форму и размер. [c.99]

Изотактический полипропилен (ИПП) хорошо подходит для производства термостойкой, глянцевой пленки. ИПП имеет более высокую прочность и более высокую температуру плавления, чем у других полиолефинов. С помош ью быстрого охлаждения и/или применяя агенты, ускоряющие образование центров кристаллизации, можно добиться небольшого размера кристаллов и таким образом производить высокопрозрачную глянцевую пленку. Реологические свойства неидеальны для переработки экструзией с раздувом рукава, поэтому используется двухстадийная экструзия с раздувом. Синдиотактический полипропилен (СПП) становится все более доступным благодаря применению полимеризации на металлоценовом катализаторе. Из СПП полз ается более эластичная пленка, чем из ИПП. Полипропилены обладают множеством преимуществ перед полиэтиленами благодаря прочности, термостойкости, прозрачности и глянцевой поверхности. Материал особенно подходит для производства пленок с более длительным сроком службы [6]. [c.19]

МЕТАЛЛОПОЛИМЕРЫ, металлонаполненные полимеры или пористые металлы, пропитанные полимерными ком-позицюгми. Наполнителями служат порошки, волокна и ленты, получаемые практически из любых металлов или сплавов (чаще всего Ре, Со, №, Лg, 5п, А1, Со, Ве, РЬ, 2п, 2г, Сг, Т1, Та), коррозионностойкие аморфные металлич. сплавы ( металлич. стекла ), металлизир. порошки и волокна неорг. или орг. природы. Металлич. порошки (микросферы, нитевидные кристаллы, чешуйки и частицы неправильной формы) имеют размер частиц 10-10 нм, размер волокон в поперечном направлении составляет 10 — 2 10 нм, ширина и толщина лент-соотв. 3-5 мм и (1-4)-10 нм. Металлами наполняют полиамиды, политетрафторэтилен, ПВХ, полиэтилен, эпоксидные, феноло-формальд. и полиэфирные смолы, кремшшорг. полимеры и полиимиды. [c.48]

Оказалось, что фракции полиэтилена с мол. весом от 21 ООО до 300 ООО образуют в растворе одинаковые вторичные структуры в одном и том же интервале температур. При нанесении кипящего ксилольного раствора на подложку при комнатной температуре получаются кристаллы дендритного характера (рис. 1). Начиная с 40 и до 90° на подложке образуются пластинчатые кристаллы пирамидальной формы, хорошо известные в литературе [5]. На рис. 2 представлена типичная микрофотография, полученная для полиэтилена мол. веса 21 ООО при 70°. На большой плоскости основания, имеющего ромбовидную форму, расположено много более мелких пирамидальных кристал.)1ов. Отдельные слои, образующие соседние кристаллы, перекрываются, 1ю мешая друг другу. На рис. 3 (мол. вес 21 ООО, температура подложки 90°) хорошо видно, что рост кристаллов идет до дислокационному механизму. На рис. 4 приведена микродифракция, снятая с участка монокристалла полиэтилена. Кристаллы получаются в фракционированном полиэтилене низкого давления мо.л. веса от 21 ООО до 300 ООО при температуре подложки от комнатной до 100°. Кроме того, интересно отметить, что изменение концентрации раствора полимера в пределах от 0,001 до 0,1% не сказывается на характере вторичных образований в зависимости от температуры. На рис. 5 (мол. вес 30 ООО, температура 90°) отчетливо видны кристаллы, полученные из 0,1 %-ного ксилольного раствора. Эти кристаллы менее совершенны, чем возникшие в более разбавленном растворе (см. рис. 2). На микрофотографии можно рассмотреть, что утолщения и наросты располагаются чаще всего по краям плоскости основания. Таким образом, фракционированный полиэтилен с мол. весом до 300 ООО при сравнительно низких температурах (до 100°) дает пластинчатые кристаллы. Очевидно, что регулярное строение и одинаковый размер молекулярных цепей значительно облегчают условия образования однородных структурных единиц, что ведет, в свою очередь, к быстрому упорядочению их в более высоко организованные структуры. Выше 100° возникают структуры, подобные структурам в нефракционировапном полиэтилене при этой же температуре [1]. На снимках (рис. 6) появляются полосатые структуры и ленты. Возникшие кое-где плоскости часто образуют завихрения, подобные зародышам сферолитов. Это совпадает с данными Ли Ли-шен, Андреевой и Каргина [6], показавшими, что при 100° происходит резкое ослабление сил связи между отдельными лентами, образующими кристаллы. Начиная с мол. веса ЗОС) ООО и выше характер вторичных структур изменяется. При температуре подложки от комнатной до 90° наряду с пластинчатыми образованиями возникают хорошо сформированные спиралеобразные структуры. На рис. 7 дана микрофотография раствора полиэтилена низкого давления мол. веса 360 ООО при 70°. Одновременно с пластинками хорошо видны типичные спирали. Легко можно рассмотреть, как утолщенные места спирали перерастают в плоскости. Местами видны полосатые структуры. Возникшие спиралевидные образования довольно гибки (рис. 8 мол. вес 30 ООО, температура 90°). [c.150]

Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучсй. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону (в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. Б растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 ООО размер зерен достигал примерно 100— 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь — при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. При этом зерна привитого сополимера растут, выталкивая найлон. Авторы допускают возможность обрыва цепи путем рекомбинации [833]. [c.151]

Чарлсби и Каллаханом [497] определена степень кристалличности и распределение кристаллов в различных полиэтиленах (алкатен-7,. алкатен-НД, гостален-F, марлекс-50) при различных температурах. Найдено, что наивысшей степенью кристалличности обладает марлекс-50 (83% при 20°). При повышении температуры степень кристалличности непрерывно уменьшается, что указывает на плавление при данной температуре кристаллов наименьшего размера. Размер этих кристаллов [c.231]

В большинстве работ по кристаллизации полимеров из растворов исследовали полиэтилен. Первые кинетические данные были получены Холландом и Линденмейером [162] при исследовании временной зависимости изменения размеров монокристаллов. Все кристаллы росли на атермических (случайных) зародышах, образовавшихся в начале кристаллизации. Фракцию полиэтилена молекулярного веса 120 000 кристаллизовали из растворов в ксилоле с концентрацией 0,001-0,01 вес. % в температурном интервале 80-92,2°С, в котором можно вырастить монокристаллы (см. рис. 3.99). Скорость роста кристаллов оставалась постоянной вплоть до последних стадий кристаллизации (см. рис. 6.3). Оказалось, что логарифм скорости линейного роста кристаллов линейно зависит от 1/ГДТ (рис. 6.42), как это и должно быть, когда скорость роста кристалла лимитируется скоростью зародышеобразования [см. уравнение (82) в разд. 5.3.4]. [c.255]

Первое исследование кинетики кристаллизации полиоксиэтилена проведено Манделькерном и др. [264] дилатометрическим методом. Было установлено, что кристаллизация образца молекулярного веса 9 10 - 10 10 может быть аппроксимирована уравнением Аврами со значением показателя = 3. В последующих исследованиях с использованием микроскопии и калориметрии была обнаружена более сложная картина. Начальные стадии кристаллизации иногда характеризовались значением показателя и = 4 или 3, однако для последующих стадий отмечалось уменьшение этого показателя до 2 или 3. В других исследованиях экспериментальные данные удавалось описать этим уравнением во всем интервале превращения со значением показателя 2,0 или 2,5. Длительной медленной вторичной кристаллизации или совершенствования кристаллов, аналогичных тем, которые наблюдаются в полиэтилене, в полиоксиэтилене не обнаружено. В связи с этим анализ результатов на основе уравнения (61) для двухстадийного процесса кристаллизации со значением п = 3 не приводил к лучшему соответствию экспериментальных данных по сравнению с описанием его обычным уравнением Аврами с дробными или непрерывно изменяющимися в течение процесса показателями. В некоторых случаях с помощью оптической микроскопии было установлено, что вслед за образованием на начальных стадиях кристаллизации зародышей с постоянной скоростью наблюдается появление атермических гетерогенных зародышей кристаллизации. Этими особенностями зародышеобразования можно объяснить переменные значения показателя. Аврами (см. табл. 6.2). Для образцов, содержащих низкомолекулярные фракции, по мере развития кристаллизации наблюдалось замедление линейной скорости роста, что является, возможно, указанием на фракционирование при кристаллизации. Часто наблюдаемые при исследовании сферолиты были таких размеров, что на конечных стадиях роста они обычно превышали размеры образца и прекращали, расти, уменьшая таким образом суммарную скорость кристаллизации. Один лишь этот эффект может объяснить многие из наблюдаемых расхождений. [c.307]

Полиэтилен был получен разложением диазометана, имел, согласно рас четам, молекулярный вес 1,4 10 и не содержал фракций молекулярного веса ниже ТО . Кристаллизацию проводили под давлением 4,8 10 атм в те чение 20 ч, reriWb кристалличности при комнатной тешературе составлял 0,98, Распределение кристаллов по размерам представлено на рис, 3.37, а микрофотографии реплик с поверхности разрушения - на рис. 3.38 и 3.40. [c.30]

Пластинчатые кристаллы наблюдали у многих полимеров (полиэтилен, полипропилен, поликапрамид, ацетат целлюлозы и др.). Такие кристаллы имеют размеры до нескольких десятков микрон (см. рис. 4). [c.35]

Твердые образцы исследуют в виде одиночных кристаллов, суспензий в вазелиновом масле (нуйоле), заключенных между полиэтиленовыми пластинками, или запрессованных таблеток с порошкообразным полиэтиленом. В длинноволновой инфракрасной области рассеяние значительно слабее, чем в среднем инфракрасном диапазоне, поэтому здесь не предъявляется высоких требований к размерам частиц, что существенно облегчает размол. При съемках в вакууми-рованном спектрометре образцы, растертые в вазелиновом масле, удобно зажимать между полиэтиленовыми окнами с помощью колец и вкладышей, которые определяют толщину поглощающего слоя. При деформации окон в кювете могут появиться пузырьки воздуха однако этого можно избежать, применяя окна большей толщины. Как обычно, на нижнюю полиэтиленовую пластинку накладывают кольцо, заполняют растертым в масле образцом и затем осторожно помещают верхнюю пластинку так, чтобы не оставалось пузырьков воздуха. Кювета плотно завинчивается и помещается в держатель. [c.68]

Нам не удалось получить надежных результатов при исследовании поли-4-метилпентена-1 из-за того, что образцы, по-видимому, представляли собой дисперсию маленьких кристалликов в остаточной массе аморфного полимера. Однако нам все же удалось провести измерения отдельных кристаллов, плоскостные размеры которых меньше 10 мкм. По сравнению с полиэтиленом кристаллы поли-4-метилпентена-1 оказались значительно более жесткими, и для них не характерны большие обратимые деформации при высоких степенях растяжения. Кроме того, на зависимости усилия от удлинения обнаруживаются скачки, что указывает на возможность протекания микродеформавдонных процессов. При испытаниях образцов полиэтилена такой же формы наблюдаются аналогичные деформационные кривые. [c.39]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

Механизм образования центров кристаллизации под влиянием соответствующих солей металлов еще не выяснен, однако установлено, что агенты, вызывающие образование зародышей кристаллов, должны обладать необходимыми молекулярными размерами, стереохимической структурой и полярностью это, по-видимому, обеспечивает более благоприятный режим кристаллизации и более совершенную икроструктуру полимера. Некоторые полимеры при достаточно быстром охлаждении могут быть получены в аморфном состоянии, например изотактический полистирол, полиэтилентерефталат и др., однако полиэтилен нельзя получить полностью в аморфном состоянии. Это, по-видимому, связано с высокой симметрией молекул, а также малой величиной периода идентичности (табл. 11). Полипропилен имеет больший период идентичности, и поэтому он может получаться с менее совершенной смектической структурой. [c.45]

Плотность. Плотность полиолефинов определяется главным образом соотношением кристаллической и аморфной фаз. Плотность кристаллической фазы полиэтилена можно рассчитать, зная размеры элементарной ячейки плотность аморфной фазы может быть определена только приблизительно, так как получить полиэтилен полностью в аморфном состоянии невозможно даже при быстром охлаждении. Хантер и Оакс экстраполировали кривую изменения плотности расплава полиэтилена от температуры и получили значение плотности аморфной фазы полимера при комнатной температуре равное 0,86 г/сж . При этом авторы приняли, что коэффициент расширения аморфной фазы равен коэффициенту расширения расплава (7,8-10 ). Юберрей-тер и Ортман при расчете за основу приняли плотность расплава при температуре плавления и предположили, что коэффициент расширения аморфной фазы равен коэффициенту расширения кристаллов (3,65-10 ). Несмотря на то что такое допущение кажется маловероятным, поскольку аморфная фаза находится в высокоэластическом состоянии, а не в стеклообразном и, следовательно, должна иметь больший коэффициент расширения, тем не менее полученное этими исследователями значение плотности аморфной фазы —0,84 г/сж при 20 °С находится в хорошем соответствии с результатами рентгеноструктурного анализа и данными инфракрасной спектроскопии . Банн считает, что при комнатной температуре плотность аморфной фазы образцов кристаллических полимеров отличается от плотности полностью аморфного образца. Автор объясняет это тем, что молекулы в аморфных областях кристаллических полимеров вследствие связи с окружающими их кристаллическими участками находятся в более напряженном состоянии, чем в полностью аморфных образцах. Возможно, этим же объясняется и аномальное изменение коэффициента расширения. [c.48]

Способность какой-либо одной константой или параметром охарактеризовать поведение раствора ограничивается в случае сильных анизометрических дипольных взаимодействий большим несоответствием в размере и форме молекул или резким изменением с концентрацией отношения числа контактов сорбат — сорбат к числу контактов сорбат — полимер. Например, Майкелс и Бикслер [229] нашли, что теплота растворения в линейном полиэтилене линейно связана с параметром г к, а в разветвленном полиэтилене даже при комнатной температуре в присутствии сорбата происходит плавление кристаллов. Вследствие этого найденная теплота растворения порядка 1 ккал/г-моль не согласуется с теоретической зависимостью, рассчитанной по г к. [c.282]

Полиэтилен относится к веществам, которые легко кристаллизуются без какой-либо предварительной обработки. Правда кристаллы очень малы и соверщенно неупорядочены. Они имеют орторомбическую пространственную рещетку. Рентгенографически [9, 10] и электронографически [11] обнаружены элементарные ячейки со следующими размерами [c.437]

Однако рентгеноструктурный анализ был и остается плодотворным методом исследования кристаллических полимеров. Примером может явиться определение параметров элементарной ячейки полимерного кристалла. Так, было показано, что разветвленность в полиэтилене не только увеличивает количество дефектов кристаллической структуры (аморфной части), но и меняет размеры элементарной ячейки кристалла. Поперечные размеры ячейки полиэтилена после образования разветвлений увеличиваются с 7,36x4,94 А до 7,68x5,08 А, длина ячейки остается при этом без изменений. [c.35]

Растворимость водорода прямо пропорциональна доле аморфной фазы в полиэтилене 114] это означает, что даже водород — молекула с минимальными размерами — растворяется предпочтительно в аморфной части, т. е. доступность кристаллических областей весьма ограниченна. Известно, однако, что растворимость водорода и гелия в монокристаллическом полиэтилене необычайно высокая и превосходит растворимость в обычном, поликристалли-ческом полимере в 10 раз [15, 16]. Это свидетельствует о сильной дефектности полимерных кристаллов и их крайнем несовершенстве. Действительно, в парафине С20Н42 с совершенной кристаллической структурой растворимость водорода практически равна нулю. [c.16]