Сила оснований шкала

Концентрацию воды можно считать постоянной, поскольку она присутствует в большом избытке. Константу основности Къ, так же как и константу кислотности /Са, для удобства выражают обычно величиной р/(ь, численно равной —lg/ b Чем меньше р/Сь, тем сильнее соответствующее основание. Силу основания можно выражать также через р/(а, имея, таким образом, непрерывную шкалу для кислот и для оснований. Величина /Са (а следовательно, и р/Са) для основания НзЫ является мерой способ- [c.83]

Изложенные соображения позволяют установить шкалу относительной силы кислот и оснований. Относительная сила кислот для доноров протонов измеряется степенью завершенности их реакций с каким-либо общим основанием в состоянии равновесия. Аналогичным образом определяется относительная сила оснований для акцепторов протонов. В табл. 14.2 приведены некоторые часто встречающиеся вещества, которые расположены в порядке убывания силы кислотности. Поскольку со слабой кислотой сопряжено сильное основание и, наоборот, образующиеся в указанных реакциях основания располагаются в обратном порядке по силе основности. [c.248]

Естественно, для проведения как теоретических, так и прикладных исследований проведенное выше чисто качественное сопоставление недостаточно. Необходимо осуществить количественную оценку силы кислот и оснований, для чего следует определить критерий оценки этой силы и создать шкалу количественных измерений. [c.198]

Затруднения при титровании в муравьиной кислоте вызываются ее большим ионным произведением (10 ). В связи с этим вся шкала pH в муравьиной кислоте равна только 6 единицам. Поэтому разбавленные растворы в муравьиной кислоте титровать очень трудно. Так, при титровании 0,01 н. растворов кислот и щелочей все изменение pH будет равно двум. Однако можно достигнуть увеличения ш-калы pH добавкой других неводных растворителей. Во многих случаях улучшение условий титрования было достигнуто применением смеси уксусной и муравьиной кислот в таких соотношениях, чтобы, с одной стороны, ионное произведение значительно уменьшилось, а с другой стороны, сохранились бы свойства муравьиной кислоты увеличивать силу оснований. Значительно улучшают условия титрования в уксусной кислоте добавки уксусного ангидрида, так как он усиливает кислоты и основания в уксусной кислоте. Добавки воды, наоборот, значительно ухудшают условия титрования в уксусной кислоте. Поэтому при титровании в уксусной кислоте нужно следить, чтобы вода не попадала в среду. [c.534]

Однако в целях большей наглядности экспоненту диссоциации у оснований также часто приводят в шкале рКа, т. е. значение рКа кислоты, обменивающей протон, используют в качестве масштаба силы основания, например [c.127]

В настоящее время силу оснований также принято описывать в терминах Ка и р/Са тем самым устанавливается единая непрерывная шкала как для кислот, так и для оснований. Чтобы сделать это возможным, в качестве эталонной реакции для оснований используют равновесие [c.77]

Выбрать данные, которые могли бы служить критерием силы оснований, очень трудно. В связи с этим основное внимание сосредоточено на измерениях, относящихся к шкале кислотности pH — Но. Эта шкала имеет особое значение, поскольку она является единственным широко используемым стандартом для сравнения органических соединений в обычных реакциях. Кроме того, мы приводим довольно много сведений о различных методах измерения силы оснований как акцепторов водородной связи, [c.195]

В левой стороне шкалы находятся соединения, отдающие хлорид-ионы (т. е. подобные кислотам, отдающим ионы Н+). Они размещены в порядке понижения способности отдавать С1"-ионы (аналогично порядку понижения силы кислот). С правой стороны находятся соединения, присоединяющие С1--ионы (подобные основаниям в шкале pH), и чем ниже стоит такое соединение в шкале, тем сильнее его способность присоединять С1 -ионы (аналогично порядку повышения силы оснований). [c.604]

Серьезным недостатком теории Льюиса является, наконец, отсутствие последовательной и единообразной шкалы силы кислот и оснований. Можно только установить относительную силу кислот (по отношению к определенному основанию) и относительную силу оснований (по отношению к определенной кислоте , но получаемые шкалы обычно между собой не сравнимы. Если, например, сравнивать между собой фторидные комплексы бериллия(II) и меди (II), то большая прочность первых позволяет предположить, что бериллий (II) является более сильной кислотой, чем медь(П). Но мы не можем переносить эту зависимость на другие системы. При сопоставлении силы кислот относительно молекулы МНз в качестве основания Льюиса мы пришли бы к прямо противоположному заключению в связи со значительно большей прочностью аммиачных комплексов меди(П) по сравнению с аммиачными комплексами бериллия(П). Эти трудности установления единой шкалы могут быть результатом того, что теория Льюиса пытается упорядочить и свести к общим принципам много разнообразных типов химических реакций, в которых более или менее решающую роль играют другие факторы, помимо образования координационной связи. Однако во многих случаях теория Льюиса оказалась очень полезной, позволив разъяснить ход ряда реакций и интерпретировать свойства веществ. [c.223]

Согласно определению (4), NH и NH3 образуют сопряженную пару кислота — основание. Следовательно, сила основания (слабого) в водном растворе может определяться константой кислотности сопряженной кислоты. Так, сила кислот и оснований может быть выражена в шкале кислотности. Константа основности обратно пропорциональна константе кислотности сопряженной кислоты. Сопряженное основание сильной кислоты является слабым основанием, и наоборот. [c.254]

Изучая такие равновесия, можно определить силу кислот и оснований Льюиса, но построение шкалы этих сил, которая имела бы общее значение, не имеет смысла. [c.46]

Для характеристики силы кислоты используют также рКк водного раствора кислоты, обесцвечивающей титрующий краситель,—эту величину обозначают Н. По шкале Н 2,4-дихлоранилин, например, является слабым основанием (Я=2), а антрахинон —сильной кислотой (Н=—8,3), соответствующей 90%-ной серной [c.90]

Следовательно, при диссоциации оснований происходит передача протона от растворителя к веш еству, являющемуся основанием, а не наоборот. Это не мешает рассматривать уже образованные продукты взаимодействия оснований с растворителем в качестве катионных кислот в единой шкале силы кислот. Этот прием имеет и принципиальное и практическое значение он ун е давно используется в аналитической химии независимо от теории кислот и оснований. Универсальная схема диссоциации кислот и количественная теория влияния растворителя на диссоциацию катионных кислот, вытекающая из данной схемы, может быть применена лишь для таких случаев диссоциации, когда действительно диссоциирует заряженная кислота, т. е. вещество, отдающее протон и несущее на себе положительный заряд например, если диссоциирует вещество такого типа [c.298]

Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в гл. IV, была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. [c.419]

Кислотно-основные системы играют важную роль в биологических реакциях, и надо уметь оценить с помощью соответствующей количественной шкалы как кислотность (или основность) растворов, так и относительную силу кислот и оснований. Показатели рК и pH используются как раз для. этой цели. [c.149]

Можно сравнить силу соляной и уксусной кислот (или какой-нибудь другой кислоты) относительно других оснований (а не воды), например NH3. Но чтобы установить шкалу кислотности, нужно [c.231]

Эта шкала кислотности была установлена при сравнении силы, с которой кислоты АН или ВЫ переносят протон на молекулу воды, играющей роль основания, согласно уравнению реакции (направление 1) [c.232]

Шкала кислотности по отношению к воде установлена для сравнения силы, с которой кислоты НА переносят протон на молекулу воды, играющую роль основания, согласно уравнению реакции (направление 1) [c.199]

Сольватация реагентов и продуктов р-щш значительно влияет на относит, силу к-т. Существуют методы исследования равновесий между протоном и основаниями в газовой фазе, иапр масс-спектрометрия высокого давления и ион-циклотронный резонанс, где отсутствуют эффекты сольватации На основании результатов указанных исследований составлена шкала сродства к протону - энергетич эффекта протонизации одного моля оснований в газовой фазе. [c.395]

Для измерения высоких температур (например, в автоклавах) используют термоэлементы. Принцип их действия основан на том, что при нагревании места контакта двух различных металлов возникает электрический ток. При этом измеряется непосредственно не температура, а электродвижущая сила этого тока. Шкала гальванометра обычно калибрована в градусах Цельсия. [c.99]

Количественную шкалу для выражения силы кислот в растворах высокой концентрации можно получить на основании измерений их протонодонорной способности эту величину можно определить, исходя из степени протонирования в таком растворе какого-либо индикатора, а именно из соотношения Сшп /Ст- Ясно, что при сравнении различных кислот нельзя пользоваться индикаторами, которые в условиях эксперимента полностью протонированы, поскольку в этом случае отношение [c.58]

Сравнительную оценку силы сверхслабых кислот (в том числе СН-кислотности углеводородов) проводили на основании косвенных измерений, которые позволили составить шкалы кислотности [c.199]

Значения потенциалов полунейтрализации кислот и оснований зависят от многих факторов, поэтому определение относительной шкалы кислотности каждого растворителя проводилось с одной и той же системой титрантов хлорная кислота — гидроокись тетраэтиламмония и одной и той же системой электродов стеклянный— насыщенный каломельный. Идеальным случаем явился бы тот, при котором растворы хлорной кислоты и гидроокиси тетраэтиламмония приготовлялись бы в среде исследуемого растворителя. Однако, если это условие выполнимо почти для всех случаев в отношении хлорной кислоты, то раствор гидроокиси тетраэтиламмония в силу некоторых технических причин или в силу нерастворимости гидроокиси тетраалкиламмония в некоторых растворителях готовился в среде смешанного растворителя бензол—метиловый спирт, находящего наиболее широкое применение при титриметрических определениях в аналитической химии неводных растворов. [c.56]

Из двух шкал первая более удобна, так как показатель р/Са оснований, численно равный pH, при котором половина основания находится в протонированной форме (поскольку катион наполовину диссоциирован), непосредственно можно сравнивать с р/С-шкалой кислот, в то время как рКъ — нельзя. Значения р Са для некоторых обычных оснований приведены в табл. 8.3. Следует обратить внимание на общее возрастание силы основания с увеличением степени замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и очень заметное уменьшение основности, когда заместителем является ароматическая группа (разд. 6.4). [c.155]

Однако в целях большей наглядности экспоненты диссоннацин мований также часто приводятся в шкале рКа, т. е. величину (а кислоты, обменивающей протон, используют для характорн- ики силы основания, например [c.190]

Из этого следует,что невозможно составить единую, абсолютную шкалу нуклеофильности в реакциях замещения у электрофильного центра различной природы. Эта ситуация соверщенно аналогична той, которая наблюдается для основности, где относительная сила оснований Льюиса зависит от используемой для ее оценки кислоты Льюиса (гл. 3). Даже для реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода следует различать нуклеофильность в 5дг2-реакциях от нуклеофильности оснований Льюиса в -реакциях. Скорость -реакций непосредственно связана со способностью нуклеофильного реагента замещать уходящую группу в одностадийном процессе прямого замещения. В другом предельном случае 5дг1-замещения нуклеофильность реагента не влияет на скорость ионизации субстрата, но влияет на соотнощение продуктов реакции, поскольку карбокатион R обладает различной избирательностью по отношению к нуклеофильным реагентам различной природы. [c.150]

Подобным же образом определяют р/С для третьего индикатора О, если охватываемая им область кислотности частично совпадаег с областью кислотности, в которой ионизирован и второй индикатор. Так постепенно определяют силу оснований Ка) лля всей интересующей шкалы кислотности. [c.92]

Следовательно, сила любого основания возрастает с увеличением кислотности растворителя, а сила любой кислоты — с увеличением его основности. Сила основания или кислоты связана также с численным значением диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. Наконец, сила кислоты или основания в значительной степени определяется ионным произведением (константой автопролиза) растворителя Кв, протяженность шкалы pH данного растворителя обусловливается показателем константы [c.289]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Метод изучения распределения по кислотной силе, основанный на титровании аминами в присутствии индикаторов Гаммета по шкале кислотности вплоть до —8,3, был разработан Бенези [28]. Однако хорошо известно также, что кислотные катализаторы, характеризующиеся примерно одинаковой кислотностью, за этим пределом значительно различаются по своей каталитической активности. Для нахождения истинной корреляции между кислотностью и активностью кислотных катализаторов Такэ и автор [29] изучали изменение окраски в УФ-области и расшарили диапазон применения индикаторов вплоть до величины кислотности —12,8. В таблице приведены данные, полученные для ряда алюмосиликатных катализаторов, частично отравленных едким натром, с последующим повторным активированием некоторых из них кислотами. [c.46]

Сдвиговый иластометр (рис. 4.9) является прибором, предназначенным для измерения вязкости высококоицептрированных систем, включая чистый сополимер. Основная часть-прибора состоит из двух рифленых пластинок 1 vl 2 размером 50 X 30 X 8 мм и 50 X 30 X 4 мм, первая из которых крепится неподвижно к основанию прибора на нее наносится слой исследуемого материала 3 толщиной 5 мм, а сверху укладывается пластина 2, на которую действует сдвигающая сила F. Для исключения пристенного скольжения исследуемый материал при сополимеризации между пластинами затекал в углубления рифов пластин, равномерно покрывая всю их поверхность. В качестве отсчетного устройства использовался микроскоп 4, жестко закрепленный на рабочей части прибора и имеющий возможность в то же время перемещаться вдоль пластии, чтобы отсчетная шкала находилась все время в поле микроскопа. В связи с необходимостью проводить исследования при повышенных температурах рабочие пластины помещены в термостат 5. [c.320]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Но эта энергия есть разность между основным и возбужденным состоянием комплекса в целом, а не его отдельных компонентов. Различные шкалы растворителей строились на основании изучения их сольватохромных свойств (Тафт и Камле и др.), Линдквист подчеркнул, что изменения в свойствах связей происходят как результат координации, и обосновал качественный порядок растворителей по донорной силе, руководствуясь калориметрическими данными по пентахлориду сурьмы. Количественное выражение донорной силы связано с концепцией координационного числа (Гутман и Вишера, Гутман, 1966—1968). [c.265]

Сольватирующая способность р-рителя оценивается по ряду эмпирич. параметров с использованием эмпирич. шкал р-рителей. Иногда пользуются понятием сила р-рителя , основанным на предположении о независимости сольвати-Р5гющей способности р-рителя от св-в растворяемого в-ва. Одной из наиб, универсальных характеристик сольватирующей способности р-рителя является его диэлектрич. проницаемость е. [c.378]

Кроме шкалы Яо (функции кислотности Гаммегга), существует большое число шкал функций кислотности (Я, с различными индексами), которые установлены для индикаторов иных классов, тогда как Яо получена с серией нитро- и галогенопроизводных анилина для растворов с большим интервалом кислотности. Различные серии Я/ изменяются с неодинаковой скоростью при нарастании кислотности. Это обстоятельство связано с различием хромофорных систем выбранных индикаторов, с неодинаковым воздействием на них протона (одного из сильнейших ауксохромов), а также с различной сольватацией основной (В) и кислой (ВН форм различных индикаторов. Это привело Гаммегга, основоположника теории функции кислотности, к заключению о том, что понятия абсолютной силы кислоты или основания не имеют смысла и что нельзя построить абсолютную шкалу кислотности растворителей. [c.147]

В табл. 2.2 приведены значения электроотрицательности элементов по шкале Олреда - Рохова, основанной на вычислении силы кулоновского притяжения, действующей на внешний (валентный) электрон. Отметим, что весь диапазон значений ЭО элементов заключен между 0,9 для наименее электроотрицательных металлов 1-й и 2-й групп и 4,1 для наиболее электроотрицательного фтора. [c.40]

Принцип действия тарировочного устройства основан на уравновешивании момента, создаваемого на вращающемся валу силой трения, моментом, создаваемым определенным грузом. Основная часть тарировочного устройства—коромысло /, на котором (примерно посередине) закреплено тормозное устройство, состоящее из двух колодок 2 VI 3. Поджимая нарун<ную (подвижную) тормозную колодку 3 регулировочными винтами 4, создают момент трения, равный моменту, создаваемому установленным грузом. При этом черта, нанесенная на левом плече коромысла, может быть установлена по стрелке-указателю 5 и положение коромысла зафиксировано. Сила трения, соответствующая данному грузу, закручивает пружину динамометра на определенный угол, а отвечающее этой нагрузке показание динамометра определяют по шкале. [c.75]

Так как ионные силы буферов, изученных Хичкоком и Тейлором, превышали 0,01, экстраполяция данных дала ° + д= = 0,2441 в при 25° С. С другой стороны, ацетатные и хлорацетат-ные буферные растворы, на которых основаны стандартные потенциалы, выбранные Мак-Иннесом, Бельчером и Шедловским, попадают в диапазон ниже / = 0,01, поэтому для ° -ь д была получена величина 0,2446 в. Эта разница в стандартных потенциалах вызывает разницу, равную 0,008 ед. в величинах ран, основанных на двух шкалах. [c.72]