Полимеризация также уплотнение

Соотношение этилена и пропилена можно также регулировать, изменяя время контакта (рис. 44). Выход этилена повышается и при понижении парциального давления сырья. Процесс пиролиза проводится при давлении, близком к атмосферному, а парциальное давление регулируют, разбавляя сырье водяным паром. Разбавление сырья водяным паром уменьшает вероятность столкновения между собой молекул олефинов, и в результате снижается роль реакций полимеризации и уплотнения. При пиролизе газообразного сырья и сжиженных газов к сырью добавляют 10—20% водяного пара, при пиролизе бензинов и более тяжелых углеводородов— от 25 до 300%, считая на сырье. [c.205]

Приведенные данные по составу и строению осадков позволяют предполагать, что они в основном образуются в результате полимеризации и уплотнения продуктов окисления неуглеводородных соединений, содержащихся в топливах [4, 5] повышение температуры резко ускоряет процессы осадкообразования. Полагают также, что выпадение осадков в определенной зоне температур является следствием изменения состояния (коагуляции) продуктов окисления неуглеводородных примесей топлива, находящихся в топливе в виде коллоидного раствора [16]. [c.559]

При формировании клеевой пленки в результате удаления растворителя, а также уплотнения молекул, происходящего в процессе полимеризации или поликонденсации низкомолекулярных соединений, возникает усадка, также отрицательно влияющая на прочность склеивания полимеров. Обычно прочность склеивания возрастает с уменьшением усадки. [c.27]

При разложении масла в компрессоре образуется целый ряд жидких и газообразных углеводородов и продуктов окисления, таких как СО, СОа, низкомолекулярные кислоты, альдегиды, кетоны, диолефины (обладающие резким неприятным запахом), перекиси и т. д. Может происходить также полимеризация масла (уплотнение углеводородных молекул) с образованием нагара, кокса. Степень разложения масла зависит от его хими-508 [c.508]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

Процесс крекинга представляет собой совокупность реакций разложения и уплотнения молекул. В зависимости от области температур, в которой протекает процесс, а также от состава исходного сырья, будут преобладать те или другие реакции. Выше мы отмечали, что прп умеренных температурах преобладают реакции полимеризации, а при высоких — реакции расщепления. С повышением температуры скорость реакций обоего типа возрастает. Одиако скорость реакций разложения увеличивается быстрее, чем реакций уплотнения, и эта разница будет тем больше, чем выше температура. Применительно к нефтяному сырью, представляющему собой сложную смесь углеводородов, речь может идти о каком-то результирующем влиянии температуры, выраженном в виде большей или меньшей глубины, превращения (в частном случае — в изменении выхода бензина). [c.34]

В незначительной степени протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов и их уплотнения, а также полимеризации непредельных соединений, приводящие к отложению кокса на катализаторе. [c.310]

Давление. В процессах гидрогенизации вне зависимости от характера перерабатываемого сырья значительную роль играет парциальное давление водорода, которое в большинстве случаев и с учетом давления паров и газов, полученных в процессе, на 5—8 МПа ниже общего давления в системе. Повышение давления водорода сдвигает обратимые реакции гидрирования, несмотря на то что они протекают при относительно высоких температурах (440—480°С), в сторону образования соединений, наиболее насыщенных водородом. Это обстоятельство используют на практике с целью обогащения водородом исходного сырья, для гидрирования высокомолекулярных соединений, а также веществ, содержащих серу, кислород и азот. При повышенном давлении водорода уменьшается образование продуктов уплотнения и снижается полимеризация. В конечном итоге давление водорода в системе, влияющее на глубину превращения исходного сырья, нужно определять с учетом химического состава исходного сырья, активности катализатора, продолжительности его работы и стоимости, а также принимая во внимание характер получаемых продуктов. [c.174]

Основным сырьем процесса являются прямогонные бензиновые фракции с низким октановым числом, содержащие нормальные и разветвленные парафины, пя-ти- и шестичленные нафтены, а также ароматические углеводороды. В результате сложных химических реакций, протекающих при каталитическом риформинге, углеводородный состав бензиновых фракций глубоко изменяется. Целевыми реакциями, приводящими к повышению октанового числа бензинов, являются реакции ароматизации нафтенов, ароматизации и изомеризации парафинов. Основные нежелательные реакции процесса — это реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза парафинов, а также реакции конденсации и полимеризации, приводящие к образованию на катализаторе продуктов уплотнения — кокса. [c.828]

В результате при прочих равных условиях повышение давления увеличивает продолжительность пребывания обеих фаз в зоне реакции и тем самым способствует общему углублению процесса, т. е. росту выхода как продуктов вторичных реакций распада, так и продуктов вторичных реакций уплотнения. В то же время повышение давления в большей степени способствует течению реакций уплотнения полимеризации и поликонденсации. Па это указывает различная степень увеличения выхода продуктов газа в 2 раза, бензина в 3,5 раза и кокса в 5 раз, а также снижение непредель-ности бензина при его одновременной ароматизации. [c.121]

Показана также определенная связь между перераспределением водорода в олефинах по типу необратимого катализа Зелинского [158—161] и процессом образования продуктов уплотнения на окисных й алюмосиликатных катализаторах, на которых перераспределение водорода протекает при значительно более высоких температурах, чем на металлических катализаторах. Так, на гумбрине при 310° циклогексадиен-1,3 превращается в бензол и циклогексан в соотношении, близком к 2 1, а также дает продукты изомеризации, полимеризации и кокс [162]. Аналогичные осложнения реакции необратимого катализа, процессами изомеризации и по- [c.300]

Продукты уплотнения, участвующие в третьем механизме, также могут быть как продуктами полимеризации, так и продуктами поликонденсации. Температурная область проявления третьего механизма наиболее высока по сравнению с первыми двумя, но она перекрывает значительную часть температурной области 2-го механизма. Поэтому возможно совмещение 2-го и 3-го механизмов в этой области. Сущность процессов, проходящих по 3-му механизму (отщепление водорода, метана, ацетилена и других групп от полициклического ядра карбоида), сводится к превращению продуктов полимеризации в продукты поликонденсации, к арома- [c.318]

В присутствии хлористого алюминия реакция изомеризации бутана идет гладко, нри изомеризации н. гептана и н. октана играют заметную роль побочные реакции крекинга и полимеризации. Для сырья типа керосина реакции крекинга являются основными для него хлористый алюминий — крекирующий катализатор. Под влиянием хлористого алюминия хорошо идут как реакции крекинга, так и реакции алкилирования хлористый алюминий также катализирует реакции дегидрирования — под его влиянием хорошо идет уплотнение ароматических углеводородов. [c.257]

На первом этапе протекают в основном реакции распада. При этом образуется большое количество дистиллятных фракций (27,7% на сырье), непрерывно уменьшается количество смол, объем асфальтенов и карбоидов хотя и незначительно, но возрастает. На этом этапе становится больше непредельных углеводородов в газах коксования и непрерывно уменьшаются молекулярные массы масел, смол и асфальтенов. На втором этапе газообразование такое же, как и на первом этапе содержание непредельных углеводородов резко снижается (рис. 3). Молекулярные массы смол и асфальтенов увеличиваются примерно в 2 раза, так как на этом этапе интенсивнее протекают реакции циклизации и полимеризации, а реакции уплотнения проходят незначительно, о чем свидетельствует неизменное содержание в остатке асфальтенов и карбоидов. Третий этап реакций коксования характеризуется непрерывным ростом содержания в остатке асфальтенов и нерастворимых. Смол и масел в остатке становится меньше и их молекулярные массы также уменьшаются. Эти изменения завершаются превращением жидкого остатка в твердый углеродистый остаток — кокс. Реакции распада на третьем этапе коксования проходят еще достаточно интенсивно, но к концу его замедляются. Дистиллята выделяется несколько меньше, чем в предыдущем этапе, но газа образуется примерно в 10 раз больше, чем за два первых этапа. [c.14]

В зависимости от химического характера окисляющегося углеводорода, глубины его превращения и условий в продуктах реакции могут преобладать те или иные кислородсодержащие соединения. В продуктах окисления парафиновых углеводородов, а также циклических углеводородов с длинными боковыми цепями преобладают вещества кислотного характера, тогда как при окислении циклических углеводородов с короткими боковыми цепями увеличивается количество продуктов конденсации и уплотнения [4]. Главными продуктами окисления непредельных углеводородов являются смолистые вещества — как результат окислительной полимеризации и накопления соединений кислотного характера. [c.63]

Смолистые вещества при хранении топлив подвергаются медленным изменениям, о чем можно судить по возрастанию количества нерастворимых продуктов в топливах, содержащих керосино-газойлевые фракции. Об этом подробнее говорится в соответствующих разделах (см. стр. 85 и далее). Содержание смолистых веществ в топливах при хранении непрерывно возрастает в результате образования их из окисляющихся углеводородов. В топливах прямой перегонки это происходит в основном путем окисления примесей непредельных углеводородов (с ароматическим кольцом), а также полициклических углеводородов и уплотнения образующихся продуктов в топливах, содержащих компоненты вторичных процессов переработки нефти, — путем окислительной полимеризации непредельных углеводородов. [c.65]

При повышении температуры окисления вследствие образования ненасыщенных структур и реакций уплотнения и полимеризации увеличивается плотность и молекулярный вес рубракса, а также содержание в нем смол и асфальтенов. Рубракс получается более хрупким. [c.139]

Конструкции реакторов, в которых процесс идет в гомогенной газовой фазе, определяются соображениями регулирования температурного режима и поддержания давления. Реактором обычно служит труба, выполненная в виде змеевика или последовательно соединенных прямых отрезков. Трубу помещают в камеры различной конфигурации или в другую трубу большего диаметра (труба в трубе), через которые движется газообразный или жидкий теплоноситель, нагретый до необходимой температуры. Примером таких реакторов могут служить реакторы для полимеризации этилена под давлением, трубчатые печи и др. Изготовление реактора в виде трубы (змеевика) целесообразно также с точки зрения работы его при высоких давлениях. Малый диаметр трубы облегчает уплотнение реактора на фланцах и позволяет вы- [c.71]

В отличие от нефти твердые горючие ископаемые формировались в условиях процессов, приводивших к значительному уплотнению молекул (конденсации и полимеризации). Уплотненная молекула обогащалась углеродом и обеднялась водородом. Условия накопления соединений с гетероатомами не идентичны. Состав соединений, в которых имеется сера или азот, определяется процессами, происходящими при формировании горючих ископаемых в природе и при их термической переработке. Что же касается кислородсодержащих соединений, то они могут продолжать накапливаться за счет окислительных процессов, развивающихся в условиях длительного хранения и применения исходного горючего материала, а также продуктов его переработки. [c.10]

Смолы образуются в результате сложной цепи превращении не-углеводородных соединений более простой химической структуры (сернистых, азотистых и кислородных соединений), а также наименее стабильных углеводородов в условиях переработки, хранения и применения товарных продуктов. Эти превращения основаны преимущественно на процессах последовательного окисления и, наконец, окислительного уплотнения (конденсации, полимеризации и других, путей укрупнения и усложнения молекулы вещества). [c.149]

Окисление органического вещества развивается по законам ценных реакций с постадийным превращением до конечного продукта окисления, характерного для данных условий. Эти процессы завершаются уплотнением с образованием больших молекул. Наряду с уплотнением образуется небольшое количество осколочных низкомолекулярных соединений. Кроме радикально-цеп-ных на пути окислительных превращений могут развиваться реакции ионного характера, а также конденсации и полимеризации. [c.78]

На технологической установке регенерации растворителя из смеси тяжелых углеводородов (продуктов полимеризации и уплотнения непредельных углеводородов) произошел взрыв в аппарате отгонки периодического действия при загрузке кубового остатка для отгонки из него растворителя под вакуумом. Причиной взрыва послужили самовоспламеняющиеся продукты осмоления, оставшиеся в аппарате от предыдущей операции. Кроме того, перед очередной загрузкой из выпарного аппарата не был также удален воздух, что и привело к самовоспламенению тяжелого остатка и взрыву паров. чегкокипящего растворителя. [c.243]

При термическом крекинге происходят также уплотнение и конденсация расщепленных молекул с образованием тяжелых остатков и кокса и протекают реакции ароматизации, изомеризации и др. Повышение давления процесса содействует реакциям уплотнения (полимеризации, алкилировапия и др.), повышение температуры — реакциям расщепления, конденсации, ароматизации. [c.13]

Этилен нри отсутствии катализаторов под влиянием умеренных темнератур (порядка 350—450°) претерпевает сначала лишь полимеризацию и уплотнение с образованием главным образом высших олефинов. При более высоких темнературах, примерно от 550°, среди продуктов превращения этилена появляются также метан, водород и, наконец, уголь, т. е. продукты разлонсения эти.7гена, а также этан как продукт его гидрирования. В зависимости от условий, т. е. температуры, давления и времени пребывания газа в зоне высокой температуры, выходы отдельных продуктов термического превращения этилена колеблются в широких пределах. Иллюстрацией может служить табл. 116, в которой сведены результаты опытов термического распада этилена при пропускании его через кварцевую трубку, причем время пребывания газа при соответствующих температурах изменялось от 46 до 58 сек. [40]. [c.450]

При нагревании высыхающих и полувысыхающих масел без доступа воздуха при температуре около 300°С увеличивается вязкость масла, удельный вес, средний молекулярный вес, снижается йодное число. Все эти изменения жиров называются полимеризацией, а также уплотнением. [c.112]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Органическое вещество отмерших организмов фито- и зоопланктона, а также и более организованных форм в водной толще и в донных илах испытывает интенсивные преобразования. Интенсивная микробиологическая деятельность сопровождается распадом первичного субстрата и образованием бактериальной биомассы. В результате содержаниг белковоподобных соединений уменьшается в 100—200 раз, свобод ных аминокислот в 10—20 раз, углеводов в 12—20 раз, липидов в 4—8 раз. Одновременно с этим соверншются процессы поликондеисации, полимеризации непредельных соединений и др. Возника от несвойственные биологическим системам вещества, составляющие основу органической части нефти—керогена. Происходит полимеризация жирных кислот, гидроксикислот и непредельных соединений с переходом образующихся продуктов уплотнения в нерастворимые циклическую и [c.32]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Процессы полимеризации фурфурилового спирта с параформом могут быть объяснены (130) также метилолированием и дальнейшим уплотнением [c.17]

На основании описанных в данном разделе результатов автор с сотр. предложили следующий механизм кристаллизации найлонов в процессе их щелочной полимеризации, который схематически показан на рис. III.53, где стрелками обозначается направление роста полимерных цепочек. Полимеризация начинается в исходной гомогенной системе и протекает с высокой скоростью, однако после того, как растущая макромолекула достигла некоторой определенной длины, начинается ее выделение и образование ламелей, толщина которых соответствует длине цепочки (сплошные линии на рис. III.53). Учитывая, что кристаллическая решетка соответствует а-форме, можно предположить, что макромолекулы находятся в антипараллельной ориентации. Образовавшиеся таким образом ламелярные кристаллы агрегируют в рыхло упакованный сферолит. На последующих стадиях роста происходит кристаллизация молекулярных ресничек и прядей , выходящих с поверхности ламелей. Этот процесс на рисунке показан пунктиром. На данной стадии расположение молекулярных цепочек также должно быть антипараллельным в силу упоминавшегося выше требования соответствия а-модификации кристаллической решетки. Следовательно, в данном случае уже нет смысла предполагать возможность регулярного роста кристалла из выпрямленных макромолекул, а следует перейти к рассмотрению либо складчатых кристаллов, показанных на рис. III.53, а и б, или же кристаллов, образовавшихся в результате межмолекулярной кристаллизации, как показано на рис. III.53, виг. Есть основания предположить, что именно такой механизм осаждения является ответственным за постепенное уплотнение пространства между ламелями, а также возрастание плотности сферолитов. Влияние этого процесса на кинетику реакции будет обсуждено в следующем разделе. [c.281]

Однако основными конечными продуктами процесса окисления битума являются асфальтены, образующиеся путем дегидрирования с последующей конденсацией и полимеризацией смол и масел, а также вследствие дегидрирования и последующего уплотнения имеющихся в исходном сырье асфальтенов [73, 95]. Кроме того, может происходить соединение молекул за счет сложно-эфирных связей. Это подтверждается повышенным содержанием кислорода у асфальтенов окисленных битумов по сравнению с асфальтенами остаточных битумов [55, 73, 80, 96] и увеличением молекулярной массы асфальтенов при окислении [100]. Однако увеличение молекулярной массы и ароматичности асфальтенов не связано, вероятно, с увеличением степени крнденсирован-ности их ароматических систем [56, 62, 91], хотя и существует мнение о наличии в асфальтенах ароматических пластин с числом колец, доходящим до 14 [60]. [c.24]

Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды являются продуктами окисления и уплотнения основных углеводородов, нефтей и нефтяных дестиллатовг. Разница в генезисе их и нейтральных кислородных смол заключается в том, что последние повидимому образуются в процессе полимеризации промежуточных продуктов окисления углеводородов (альдегидов или кетонов), тогда как асфальтогеновые кислоты являются продуктами, содержащими наряду с карбоксильной группой также и группы гидроксильные, т. е. они. являются продуктами полимеризации оксикйслот. От нафтеновых кислот они отличаются своей большей цикличностью, присутствием гидроксильных групп, нерастворимостью в нейтральном эфире и. нерастворимостью в последнем медных солей. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология