Антрацен процесс образования

Между тем, как нашими прямыми опытами установлено, трициклические конденсированные ароматические системы образуются при длительном нагревании (30—40 час.) уже при температуре 300—350° метилнафталина, а также углеводородных фракций (с молекулярным весом 400 и выше), выделенных из сырой нефти, не подвергавшейся нагреванию выше 250° и не содержавших в своем составе трициклических конденсированных ароматических углеводородов. Что этот термический процесс образования высококонденсированных ароматических систем довольно интенсивно идет при более высоких температурах (600—700°), хорошо известно из многолетнего опыта работы пиролизных установок, где из керосина получают, наряду с бензолом и его низшими гомологами (толуол, ксилолы и т. д.), большие количества конденсированных ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантрен и др.). [c.263]

Летучие продукты коксования, отсасываемые из коксовых камер, представляют собой сложную смесь газов и паров. Процесс образования этих продуктов схематично можно разделить на две стадии. Первая — образование первичных продуктов в результате разложения угольного вещества при температуре 350—550° С. При дальнейшем нагреве из него выделяется лишь газ с высоким содержанием водорода. Вторая стадия связана со вторичными процессами, происходящими при прохождении летучих продуктов вблизи раскаленных стен коксовой печи и кокса, а также в подсводовом пространстве камеры коксования. Под воздействием высоких температур первичные продукты разложения угля подвергаются сложным химическим реакциям и обогащаются термически наиболее устойчивыми ароматическими соединениями (бензол, нафталин, антрацен и др.). Чем продолжительней время пребывания летучих продуктов в камере коксования, чем выше температура, тем глубже идут вышеуказанные превращения. [c.57]

Образование нефтяного кокса является процессом, в результате которого появляется новая фаза процесс распадается на стадии возникновения зародышей и последующего их агрегирования. При этом система постепенно переходит из одного состояния в другое. Переход компонентов нефтяных остатков в карбоиды, а далее в графит термодинамически вполне закономерен, так как он сопровождается снижением уровня свободной энергии. В ряду бензол— -нафталин— -антрацен— -пирен— -графит запас свободной энергии в калориях на один атом углерода уменьшается в следующем порядке 4930—>-4741— -4496— -4015— -О [60]. [c.89]

Реакции электрофилов с антраценом и фенантреном, как отмечалось в разд. 2.5.6, часто приводят к присоединению по положениям 9 и 10. Такое направление реакции вполне объяснимо. Так, величины /+ предсказывают, что в случае кинетического контроля наиболее выгодно образование 9-замещенного иона и последний будет образовываться значительно быстрее, чем родственный (1-комплекс в случае бензола. Доминирование реакций присоединения— элиминирования в случае бензола объясняется тем, что этот процесс приводит к восстановлению ароматической энергии делокализации (153,2 кДж/моль). С другой стороны, хотя энергия стабилизации антрацена составляет 351,5 кДж/моль, в [c.387]

Антрацен в присутствии непредельных и ароматических углеводородов может образовать соединения с еще большим числом колец в молекуле. Так, этот процесс может продолжаться с образованием молекул, содержащих все большее и большее количество колец. [c.218]

Так, бензол окисляется в малеиновый ангидрид [71—84, 184, 186, 187], нафталин — во фталевый и малеиновый ангидриды [44, 96, 97, 110—119, 133, 183, 186, 276, 277. 290], антрацен— в антрахинон, фталевый и малеиновый ангидриды [121—123, 125—127, 186], ксилолы окисляются во фталевый, малеиновый ангидриды, толуиловый альдегид [70, 91—99, 247]. При осторожном ведении процесса можно получать на этих катализаторах также соответствующие хиноны бензохинон [85, 188], нафтохиноны. С образованием преимущественно фталевого ангидрида окисляется тетралин [188], малеинового — фурфурол [78, 146—149]. [c.544]

Перенос заряда, индуцированный фотохимическим способом, может приводить к образованию ион-радикалов или карбониевых ионов. Многие ароматические вещества растворяются в борной, фосфорной и других кислотах, которые при комнатной температуре и ниже образуют стекловидные растворы. При облучении этих растворов ароматическая молекула часто превращается в соответствующий ион-радикал. Это видно из УФ-спектров [3] и спектров ЭПР [33]. Передает молекула электрон или нет — не зависит от ее потенциала ионизации. Дифенил или антрацен, которые в растворе не окисляются бромом, при облучении ультрафиолетовым светом легко отдают электрон в стекловидном растворе борной кислоты. С другой стороны, тетрафенилэтилен с метоксигруппами в пара-положении устойчив при облучении, но в то же время реакция с бромом в спирте или нитрометане приводит к потере двух электронов. Бук и др. [12] обнаружили, что основность молекулы в возбужденном состоянии является определяющей для скорости процесса фотоионизации. [c.158]

Хок и Эрнс при попытке получить антрилгидроперекись окислением моно- и дилптинантрацена при температурах от —75 до —150° С установили, что продукт реакции кроме перекиси водорода содержит небольшое количество 9, 10-дигидро-9-гидропероксиантрацена Вероятно, дигидроантрацен образовался вследствие восстанавливающего действия лития на антрацен в процессе образования аддукта. [c.122]

Метод, используемый в работе 85] для наблюдения за процессами образования частиц в пламени разложения ацетилена, заключался в измерении степени помутнения газового потока (///о). При этом установлено, что.добавки ароматических соединений увеличивают образование углерода в пламени. Влияние добавок на процесс образования углерода увеличивается при переходе от бензола к нафталину, толуолу и антрацену. Так, при 800 °С и содержании ацетилена 5% значение А (///о) составляет для добавок 3,2% бензола — 0,01 2,5% нафталина — 0,04 1,2% толуола— 0,16 2% антрацена — 0,33. При этом А (///о) вычисляли следующим образом ///о (для чистого С2Н2)—Шо (для С2Н2 с добавкой). Интересно отметить, что добавки толуола заметнее увеличивают образование углерода, чем добавки нафталина. [c.141]

Процессы образования р жи сводятся к разложению углеводородов под воздействием высокой температуры и выделению из полученных продуктов углерода в виде сажи. Углеводороды пригодны для получения сажи, так как они очень богаты углеродом. Например, в простейшем из углеводородов — метане содержится 75% углерода и 25% водорода в многоядерных ароматических углеердоррдах—антрацене и фенантрене содержание углерода составляет 94,4%- [c.28]

В нафталине, флуорене, антрацене и фенантрене единственный фрагментный ион образуется отрывом атома водорода от молекулярного отрицательного иона [178]. Максимумы кривых эффективного выхода ионов (М—Н) нафталина и флуорена совпадают по энергии электронов с максимумом эффективного выхода ионов (М—Н) бензола, по процесс диссоциативного захвата электронов происходит в более широком интервале энергии электронов, чем процесс образования ионов (М—Н) у бензола. Взаимодействие электронов с молекулами флуорена дает еще один процесс образования ионов (М—Н) с максимумом выхода при энергии электронов 1,6эе. Считается [178], что этот процесс соответствует образованию флуоренил-аниона [c.73]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

И донор, и акцептор являются обычно молекулами одинаковой химической природы, так что реакция (5.32) обеспечивает способ образования возбужденных синглетов, когда в системе присутствуют только триплеты. Кумуляция энергии двух трнп-летных возбуждений, известная как триплет-триплетное тушение или триплет-триплетная аннигиляция , служит одним из механизмов происхождения задержанной флуоресценции (см. также разд. 4.6). Например, в антрацене распад флуоресценции описывается двухкомпонентной кривой, причем одна компонента соответствует нормальному времени жизни флуоресценции, а другая — медленному, хотя спектр излучения обеих компонент идентичен. Механизм возбуждения (исключая безызлучательный распад или тушение) включает следующие процессы [c.135]

Очень интересно отношение антрацена к реакциям замещения. Легче. всего заместители вступают в положения, находящиеся между двумя бензольными ядрами, причем имеются определенные доказательства того, что при введении нитрогруппы или галоида в мезоположение прежде всего имеет место процесс присоединения. Продукты присоединения хлора или брома к антрацену в положении 9, 10 легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием 9-хлор- или 9-бромантрацена (см. стр. 92). Введение галоида в другие положения осуществимо при более жестких условиях [c.96]

Изложенные выше результаты позволяют представить кинетическую схему процессов, происходящих при окислении смесей нафталина и металнафталина в проточном реакторе. Метилиафталин содержится в смеси в меньших количествах, чем нафталин, и окисляется быстрее, поэтому он влияет на окисление нафталина только в первых слоях катализатора, сильнее тормозя образование 1,4-нафтохинона, чем фталевого ангидрида, тем самым увеличивая селективность реакции окислепия нафталина во фталевый ангидрид. Аналогично повышается селективность по фталевому ангидриду реакции окисления фенантрена при окислении смеси антрацен-фенантрен [7]. [c.85]

Брукс 1[8] и ряд других авторов высказывали мнение об особой роли ароматических углеводородов, предварительно образующихся из исходных органических веществ в процессах углеобразования. Обоснованием такой точки зрения явились хорощо известные факты каталитической ароматизации углеводородов [14] и образование бензола и других ароматических углеводородов при пиролизе органических веществ самых различных классов [45, 46], а также сравнительная легкость образования углистого вещества и смол в результате дегидроконденсации бензола и других ароматических углеводородов. Было отмечено, что кроме бензола [8] углеобразующим материалом могут быть нафталин и антрацен [10], а также сложные ароматические углеводороды с непредельными связями [12]. В условиях сажеобразова-ния при частичном окислении исходных углеводородов в продуктах реакции спектроскопически обнаружены еще более высокомолекулярные полициклические структуры [35, 47—49]. [c.267]

Образование катион-радикалов в низких концентрациях при взаимодействии с сильноконденсированными ароматическими системами наблюдается не только у активированных цеолитов НН4У, но и у Са - [184] и редкоземельных форм [142]. Пример с цеолитом Се [186] —особый случай, так как при активации на воздухе в нем образуется мощный окислитель — катион Се " ", который может играть роль ловущки электронов. Ричардсон [187, 188] изучал процессы электронного перехода между многоядерными ароматическими соединениями, в частности антраценом, и цеолитами X и У с различными ионообменными двузарядными катионами и построил корреляционную зависимость наблюдаемой спиновой концентрации и сродства катионов к электрону (например, Си > N >00 ). Для образцов, содержащих 60% двузарядных катионов ПА группы и небольшое количество ионов в качестве метки, спиновая концентрация, обусловленная присутствием сильно увеличивалась с усилением поляризующего действия (е/г) катиона ПА группы. Результатом анализа этих данных явилось предположение Ричардсона о взаимодействии катионов и ОН-групп [85]. [c.53]

Day 1 заставлял зтилен циркулировать через нагретую стеклянную трубку, и нашел, что при 350—355° имеет место разложение, сопровождаемое уменьшением объема газа, тогда как при 400—408° уже ясно было наличие процессов полимеризации. В реакционном газе, образовавшемся при этой температуре, присутствовали этан и метан, но водорода в нем не содержалось. В том же году Norton и Noyes i пропускали этилен через нагретую до температуры красного каления стеклянную трубку и подвергл1И полученные продукты реакции тщательному исследованию. Оказалось, что твердый осадок состоял из угля, а из жидкого конденсата были выделены бензол, нафталин п, вероятно, антрацен. Ацетилена получились лишь следы бромированием же газообразных продуктов реакции удалось выделить дибромиды пропилена и бутилена, а также тетрабро-М ид бутадиена. Образование бутадиена объяснялось следующей реакцией [c.80]

Химич. свойства ПМ и ПФ определяются наличием в составе их макромолекул двойных связей, сложноэфирных и концевых групп — карбоксильных и гидроксильных. Так, полиэфиры взаимодействуют, напр., с циклопентадпеном, гексахлорциклопентадиеном, антраценом, дитерпенами или др. с образованием аддук-тов (реакция Дильса — Альдера). Эту реакцию применяют для модификации полиэфиров в процессе их синтеза. ПМ н ПФ присоединяют по двойным связям водород, галогены и меркаптаны, что используют для определения содержания двойных связей в полиэфирах. Реакции концевых групп с монофункциональными соединениями, напр, с к-тами и спиртами, служат для регулирования мол. массы полиэфиров, придания им повышенной совместимости с мономерами, а сополимерам — повышенной химич. стойкости. При взаимодействии концевых групп с полифункциональными соединениями, напр, с полиизоцианатами или диэпоксидами, может происходить сшивание макромолекул полиэфиров или образование блоксополимеров. [c.357]

Влияние ароматических соединений на процесс анионной полимеризации изучали и другие авторы ю52-1054 Показано, что добавление антрацена к живому полистиролу или трибута-диену резко снижает скорость полимеризации. При этом изменяются и спектры. Авторы предполагают, что происходит образование комплексов антрацена с активными концами цепи, которые уже не способны к дальнейшему росту, называемых спящими полимерами Относительно природы комплекса предполагают, что либо они являются комплексами переноса заряда, где антрацен является акцептором электрона, а растущий конец — донором, либо происходит присоединение антрацена с образованием ковалентной связи. [c.129]

Работа посвящена изучению процессов захвата электронов при низкотемпературном радиолизе поливинилхлорида (ПВХ) и полиметилметакрилата (ПММА) как акцепторными добавками, так и самими полимерами. Кроме того, изучалось влияние добавок на выход газообразных продуктов радиолиза ПВХ (НС1, Hg). Для изучения этих процессов в качестве конкурентных электроноакцепторных добавок мы использовали соединения, анион-радикалы которых можно получить обычными химическими методами ароматические углеводороды [6] (антрацен, г-терфенил) и хино-ны (ге-бензохинон [7], хлоранил [8]). Спектры поглощения и ЭПР соответствующих анион-радикалов известны [9, 10] из литературы. Добавки в количестве 0,03—1,0 мол.% вводили в полимерные пленки, получаемые испарением растворов ПВХ в дихлорэтане и ПММА в метипенхлориде. Облучение проводили в запаянных ампулах в вакууме ( 10 мм рт. ст.) при 77°К Y-лучами Со °. Образование анион-радикалов изучали по спектрам поглощения в видимой и УФ-области и по спектрам ЭПР при 77°К. Оптические спектры поглощения измеряли на спектрофотометре СФ-4 в специально сконструированной кварцевой дьюаровской ячейке, особенностями которой было отсутствие жидкого азота на пути луча и точная магнитная фиксация образцов. Спектры ЭПР записывали на радиоснек- [c.218]

Первый синтез антрацена осуществлен в 1866 г. Лимприхтом, который получил его нагреванием хлористого бензила с водой. В этом же году Бертло также обнаружил образование антрацена при пирогенетических процессах. Однако особое значение антрацен приобрел только после работы Гребе и Либермана, которые в 1868 г. получили антрацен при перегонке с цинковой пылью природного ализарина, доказав тем самым структуру последнего. Это открытие привело к синтезу первого красителя антраценового ряда. [c.280]

Следует ожидать, что этот процесс протекает в случае тушителей, содержащих тяжелые атомы, поскольку в них велико спин-орбитальное взаимодействие. Медингер и Уилкинсон [103] исследовали этот процесс, взяв в качестве тушителя бромбензол, а в качестве флуоресцирующего вещества — антрацен и некоторые его производные. Методом импульсной абсорбционной спектроскопии они измерили относительные эффективности образования триплетов в присутствии и в отсутствие тушителя и [c.288]

Выще были рассмотрены вероятный механизм образования парамагнитных центров локальной активации (ЦЛА) и возможность образования КПЗ между ЦЛА и окружающими их диамагнитными молекулами. Можно предположить, что на первой стадии ингйбирования происходит образование указанных комплексов, сопровождающееся поляризацией молекул антрацена. Под влиянием магнитного поля ЦЛА повышается вероятность 5- Т перехода молекулы антрацена при приближении к ней радикала КОз-. Возбужденная в бирадикальное состояние, она взаимодействует с этим радикалом, образуя устойчивый комплекс, возможно, с передачей электрона и образованием ионной пары. Этот процесс сопровождается освобождением ЦЛА, который образует комплекс с новой молекулой антрацена, и т. д. При охлаждении системы (в течение индукционного периода) равновесие смещается влево, освобождая исходный антрацен, а радикалы КО - гибнут в результате рекомбинации. Этим, по-видимому, объясняется неизменное в течение периода индукции определяемое спектрально количество антрацена. [c.141]

Нанесение тонких пленок плотного углерода на изоляторы для производства сопротивлений требует тп1ательного контроля за процессом пиролиза в печах [362], нагретых до температуры 975—1300°С, с атмосферой азота (не содержащего кислорода). При использовании метана в продуктах реакции содержатся ацетилен, этан, этилен, бензол, нафталин, антрацен и т. д. Присутствие примесей в виде тяжелых атомов металла или их окислов приводит к образованию мягкой рыхлой сажи. Соли мешают отложению углерода. При использовании ароматических углеводородов отложения углерода образуются значительно быстрее, чем при разложении метана. Это позволяет предположить, что гексагоны могут встраиваться в твердую фазу целыми группами вместо отдельных атомов углерода. [c.31]

Отсюда следует, что алифатические соединения в процессе пиролиза угля будут разрываться в первую очередь по связи С — С уже при умеренной температуре без образования кокса, в то время как в ароматических соединениях разрыв идет по связи С — Не образованием поликонденсированных систем. В результате получаются высококонденсированный остаток — полукокс и менее конденсированные соединения нафталин, антрацен, пирен и т. д. [c.310]

Причину торможения указанных частных реакций связывают ч конкурирующими процессами окисления фенантрена в 9,10-фенантренхинон и флуоренон и окисления антрацена в антрахинон на одних и тех же активных центрах катализатора. Благодаря более высокой адсорбционной способности антрацен реагирует на них в первую очередь. Такая же конкуренция, но в меньшей степени.и при больших концентрациях антрацена идет на активных центрах другого рода, ответственных за образование фталевого ангидрида. Вместе с тем, антрацен не адсорбируется на активных центрах, ответственных за протекание частных реакций окисления фенантрена в флуоренон и ангидриды 1,2-нафта-линдикарбоновой и малеиновой кислот, и потому не влияет на скорость этих реакций. [c.23]