Кислород, поглощение фенолами

Из приведенных данных вытекает, что скорость поглощения кислорода индивидуальными фенолами зависит [c.66]

Выбор методов испытаний зависит от целей применения угля. Например, при очистке сточных вод необходимо определять общее содержание органического углерода, общее содержание азота, общее потребление кислорода, химическое потребление кислорода, биологическое потребление кислорода, поглощение УФ-излучения при 220 и 278 нм. В некоторых случаях, папример при регенерации активного угля, насыщенного фенолом или жидкими отходами коксохимического производства [4], увеличение остаточного содержания адсорбированного вещества требует более жестких условий реактивирования. [c.170]

По первому методу на основании сравнения кривых, характеризующих кинетику поглощения маслами (табл. 12.1) кислорода при окислении в присутствии электрического поля (рис. 12.1, 12.2), а также данных по изменению основных показателей масел за время испытания (табл. 12.2) можно довольно четко дифференцировать масла различного происхождения. Так, сернистое масло (очистка 100% фенола) оказывается значительно хуже бакинского. Масло из эмбенских нефтей характеризуется очень низкой стабильностью. Количество кислорода, поглощенного этим маслом за период окисления, очень велико (82 мл на 100 г масла) резко возросли диэлектрические потери в масле (до 14%) высоким оказался выход низкомолекулярных кислот (0,050 мг КОН на 1 г масла). [c.262]

Сточные воды, содержащие фенолы, — один из наиболее токсичных видов промышленных стоков, подлежащих обязательной очистке. Интенсивное поглощение кислорода фенолом приводит к нарушению кислородного режима водоема. Осуществление автоматического контроля содержания фенолов в сточных водах представляет собой сложную проблему, которая до настоящего времени полностью не решена ввиду многообразия в стоках фенольных соединений, различающихся по своим физико-химическим свойствам. Из известных методов анализа фенолов следует отметить следующие весовые, оптические, хроматографические, ти-триметрические. Коротко остановимся на характерных особенностях этих методов. [c.172]

Эффективность сланцевых фенолов проверялась на нескольких бензинах путем определения длительности индукционного периода по ГОСТ 4039—48 и времени окисления до поглощения 10 мл кислорода и образования смол в количестве 25 л г/100 мл. [c.235]

Вещества, находящиеся в промстоках, могут создавать на поверхности воды пленки препятствующие поглощению водой кислорода воздуха. Установлено, что одна капля нефти может образовать на поверхности водоема стойкую пленку площадью примерно 0,25 м , а одна тонна нефти — покрыть пленкой около 500 га поверхности водоема. Сбрасываемые вещества могут быть токсичными, обладать неприятным запахом, который сообщается рыбе, отлагаться на дне водоемов, берегах, местах водопотребления. Например, вода, содержащая всего несколько миллиграммов фенола на кубических метр, становится совершенно непригодной для питья. Молоко коров, которые пили такую воду, приобретает неприятный вкус. Сточные воды нефтехимических заводов портят вкусовые качества рыбы настолько, что она становится непригодной для пищи. [c.262]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Подсмольная вода-один из наиб, вредных видов пром. сточных вод. Попадая в водоемы, она нарушает их кислородный режим, т. к. содержит значит, кол-во соед., способных к окислению растворенным в воде кислородом интенсивное поглощение последнего приводит к резкому снижению способности водоемов к самоочищению. Поэтому под-смольную воду подвергают обязат. очистке, к-рой обычно предшествует выделение содержащихся в воде в-в в виде товарных продуктов (фенолов, уксусной к-ты и др.) завершающий этап обезвреживания подсмольной воды-биохим. очистка в спец. сооружениях. [c.532]

Напротив, депротонирование фенолов (приводящее к фенолятам) сопровождается возникновением на атоме кислорода отрицательного заряда, в результате чего полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, претерпевает батохромный сдвиг, а ее интенсивность возрастает. 0-Ацили-рование фенолов вызывает противоположный эффект, поскольку в этом случае неподеленная электронная пара фенольного атома кислорода взаимодействует с карбонильной группой и перенос электрона в кольцевую систему практически не происходит (см. последнюю строку в табл. 2.4 и рис. 2.7). [c.29]

Качество воды. Определение отдельных моновалентных фенолов. Часть 2. Газохроматографический метод после деривации совместно с хлоридом пентафторбензола Качество воды. Испытание по ингибированию поглощения кислорода активированным илом [c.528]

В качестве адсорбентов в настоящей работе использовали древесный активный уголь марки БАУ, предварительно тщательно обеззоленный [19] до полного отсутствия в золе примесей катионов металлов и окисленный при 80° С 66%-ной азотной кислотой [13], а также практически беззольный активный уголь из фенол-альдегидной смолы [20], окисленный кислородом воздуха ирд 450° С. Опыты проводили в динамических условиях на обычных стеклянных лабораторных колонках. Количество поглощенных [c.337]

Фенол, анилин и нитробензол. В работе [163] опубликованы данные по адсорбции фенола, анилина и нитробензола на цеолите NaX, вакуумированном при 400° С [163]. В спектрах адсорбированных фенола и анилина наибольщие изменения по сравнению со спектра ми жидких веществ испытывают полосы поглощения групп ОН и NH. Смещение этих полос в спектре соединений, адсорбированных цеолитом NaX, больще, чем при адсорбции на поверхности аэросила, очевидно, вследствие более сильного взаимодействия фенола и анилина с адсорбционными центрами цеолита. Наиболь-щий вклад в это взаимодействие, вероятно, вносят электростатические поля катионов и неподеленные пары электронов на атомах кислорода и азота. Вместе с тем значительно меньшие изменения полос поглощения, связанных с колебаниями ядра, указывают на меньший вклад взаимодействия ядер в общую энергию взаимодействия. Однако при адсорбции нитробензола наиболее энергично с катионами взаимодействует не нитрогруппа, а ароматическое кольцо. [c.263]

В ИК-спектрах таких веществ имеется интенсивная полоса С=0-группы при 1705—1730 см которая присутствует и в ИК-спектрах продуктов реакции фенола с озоном (см. рис. 1. кривые 2 ж 3). Кроме того, на последующих стадиях реакции накапливаются озониды — продукты реакции С=С-связей с озоном. Их можно идентифицировать в ИК-спектре по характерным полосам 1040, 1100 и 1160 м [И] и по качественным реакциям а) при обработке смолой КУ-2 в кислой среде они выделяют кислород б) прп 100° С они разрушаются, и упомянутые полосы поглощения исчезают. [c.301]

ПИРОГАЛЛОЛ Л1, С Нз(ОН)з. Многоатомный фенол, белые сереющие на свету кристаллы применяется как восстановитель, как проявляющее средство в фотографии, для поглощения кислорода в газоанализаторах и др. [c.318]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Отмеченные в главе V большие величины смещения и расширения полос поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции фенола и анилина являются характерными признаками образования сильной водородной связи. Эта сильная водородная связь может образоваться в результате взаимодействия гидроксильных групп поверхности аэросила со свободными электронными парами атомов кислорода и азота функциональных групп фенола и анилина. На участие этих групп во взаимодействии с гидроксильными группами аэросила и указывает сильное смещение полос поглощения групп ОН и ЫН этих соединений по сравнению с положением соответствующих полос в растворе (см. табл. 21). [c.255]

Замещенные фенолы существует в виде з-цис- (17) и з-транс-(18) изомеров [13а]. В случае объемистых заместителей в положении 2 предпочтительной является -гранс-конформация. Даже в случае 2,6-ди-трег-бутилфенола гидроксильная группа находится в плоскости ароматического кольца.. Если заместитель представляет собой акцептор протона, то образование внутримолекулярной водородной связи приводит к преимущественной з-цис-кои-формации пирокатехин (19) имеет 2 полосы поглощения приблизительно равной интенсивности при 3618 см (НО-группа, в которой атом кислорода является акцептором при образовании, водородной связи) и при 3570 см (НО-группа в качестве донора). 1,2,3-Триол пирогаллол (20) существует предпочтительно в изображенной конформации с двумя внутримолекулярными водородными связями. Внеплоскостные деформационные колебания НО-группы (Уон) найдены в области 300—860 см [136] более сильные водородные связи проявляются при более высоких уон Общая корреляция между прочностью внутримолекулярных водородных связей типа ОН---Х и 00---Х отсутствует последняя мо- жет быть либо прочнее, либо слабее в зависимости от особенностей геометрии. [c.181]

По данным Уэста [9], смещение полосы поглощения фенола в гексане-1 составляет 69 см К Такое же или несколько большее смещение можно ожидать и в изучаемьсх эфирах. Действительно, спектр поглощения фенола в дивинилоБом эфире имеет два максимума при 3466 и 3516 m K Исходя из данных для ариловых и винилариловых эфиров, а также для алкенов-1, мы считаем, что максимум со смещением в 145 см связан с ассоциацией фенола на эфирный кислород, а максимум со смещением в 95 см — с ассоциацией фенола на двойную связь. [c.174]

Конечными продуктами разложения фенолов всегда являются СО2 и вода, причем образование СО2 протекает параллельно с поглощением кислорода. В присутствии достаточного количества адаптированных бактерий, а также питательных веществ и кислорода разложение фенолов происходит даже при весьма больших концентрациях (2000 мг/л). При этом легче и быстрее всего окисляются о/)/по-замещенные соединения. /га/ а-замещенные соединения также окисляются достаточно хорошо, однако обычно несколько медленнее, чем ортгао-соединения. л епга-Производные окисляются с наибольшим трудом. [c.198]

Процесс сопровождается появлением у атомов кислорода или серы еще одной неподеленной пары электронов, постоянного эффективного отрицательного заряда и превращением нейтральной молекулы в анион. Возникновение эффективного отрицательного заряда значительно усиливает электронодонорность оксигруппы и меркаптогруппы, что в свою очередь приводит к сдвигу Ямакс В длипноволновую область спектра и к увеличению интенсивности поглощения. Это видно, например, из сравнения полос поглощения фенола СвНаОН и фенолят-аниона СеНвО [c.59]

Характер изменения 1/2 в ряду аминоантрахинонов аналогичен смещению максимума спектров поглощения этих соединений в видимой области [53]. Авторы считают это доказательством одинаковой зависимости этих характеристик от степени поляризации карбонильных групп в молекулах аминоантрахинонов. Было сделано сопоставление полярографической активности хромон-З-альдегидов с их протоноакцепторной способностью [54], которая оценивалась по смещению частоты валентных колебаний ОН-группы фенола при образовании Н-связи с кислородом альдегидной группы (Avoн). При этом линейная зависимость описывалась следующим уравнением [c.55]

Из данных табл. 69 видно, что сланцевые фенолы обладают свойствами антиокислителей, их эффективность возрастает с повышением пределов кипения фракций смолы, из которых они выделены. По длительности индукционного периода и торможению поглощения кислорода более легкие сланцевые фенолы уступают, а более тяжелые — превосходят товарный древесносмольный антиокислитель. Одцако по эффективности торможения смолообразования сланцевые фенолы значительно уступают древесносмольному антиокислителю. Таким образом, фенолы из сланцевых смол имеют невысокие антиокислительные свойства и применение их в качестве антиокисли тельных присадок к автомобильным бензинам может оказаться целесообразным лишь в ограниченных количествах на заводах, расположенных вблизи сланцевых комбинатов. [c.235]

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей [110, 595, 648, 656]. Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см , которое относят к поглощению хинонов [657]. Наличие последних фиксируется в остатках, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций (и 75% — в форме ОН-групп [658]. [c.108]

ПИРОГАЛЛОЛ (пирогалловал кислота, 1,2,3-триоксибензол) СвНэ (ОН)з — трехатомный фенол, бесцветные кристаллы, иглы или пластинки, легко сублими- он рующиеся, т. пл. 133— ОН 134° С хорошо растворим в воде, спирте, эфире. Наиболее характерным свойством П. является способность легко окисляться он мгновенно восстанавливает соли золота и серебра, а его щелочные растворы сильно связывают кислород. Этим пользуются в газовом анализе для количественного определения кислорода. П. используется как восстановитель, в фотографии как проявитель, в газовом анализе для поглощения кислорода, в аналитической химии для обнаружения многих элементов, в органическом синтезе и др. П. ядовит. [c.191]

Образующаяся при этом стеариновая кислота служит смазкой. Роль других стабилизаторов (меламина, производных мочевины, фенолов, оловоорганических соединений) заключается в поглощении кислорода и ультрафиолетовых лучей. Эффективными стабилизаторами являются соединения свинца и олова. В качестве стабилизаторов испол()Зуются также эпоксисоединения, в частности эпоксидные смолы. ] [c.106]

I Трехатомные фенолы. Из трехатомных фенолов широ-щзвестны пирогаллол (1,2,3-триоксибензол) и флороглюцин 3,5-триоксибензол). Пирогаллол настолько легко окисляет-, что его щелочные растворы применяются в газовом анали- ля поглощения кислорода. [c.301]

По данным ИК-спектроскопии и химического анализа, в присутствии меди окисление изопропилбензола в боковой цепи происходит значительно глубже. На это указывает, в частности, заметное уменьшение кол дчества групп СНд (осталась лишь слабая полоса при 1378 сл4 ), что свидетельствует о распаде изопропильной структуры. Появление и усиление интенсивности полосы 2920 см с увеличением времени окисления указывает па образование групп СНа, что в свою очередь свидетельствует об атаке кислорода не только на третичный, но и на первичный углеродный атом. На интенсивное образование групп ОН спиртов, кислот и оксикислот указывают интенсивные полосы при 3400, 1440, 1340 см . Группы С=0 могут находиться в сопряженном (интенсивная полоса 1670 см ) и несо-пряженном (1700—1715 см ) положениях. Наличие сопряжения с кольцом подтверждается заметным увеличением интенсивности полос при 1600, 1500, 770 и 700 см . Особо следует отметить появление полос поглощения при 1230 и 1265 см , что свидетельствует о появлении ароматических альдегидов, кислот, а также фенолов. Это значит, что происходят глубокие термоокислительные превращения группы СН(СНз)2 вплоть до ее отделения от кольца. На это указывает также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650—1800 см и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур — 3050, 1600, 1500, 750, 700 см , связанное с изменением характера заместителя кольца. О глубоких термоокислительных превращениях изопропильной группы свидетельствует наличие в продуктах окисления углекислого газа, муравьиной кислоты, воды и других низкомолекулярных продуктов (табл. 2). [c.24]

Лучшие условия для ингибирования создаются при окислении смесей алканов и цикланов с бициклическими ароматическими углеводородами. Большая вероятность ингибирования здесь возникает по двум причинам во-первых, потому, что в топливах присутствуют бициклические структуры с более короткими боковыми радикалами типа метил-, диметилнафталинов и, значит, появляется большая вероятность образования нафтолов во-вторых, потому, что нафтолы относительно более эффективны, чем фенолы. Однако и в этом случае окисление бициклических структур активируется легкоокисляющи-мися цикланами и алканами. Заметное ингибирующее действие в отношении поглощения кислорода проявляется только в концентрациях более 15%. Однако бициклические ароматические углеводороды в таких количествах в топливах не присутствуют, поэтому ингибирования окисления реактивных топлив типа Т-7 и ГФ бициклическими ароматическими углеводородами не наблюдается. [c.85]

Обращает на себя внимание высокое йодное число, а следовательно, ненасыщенность (по-видимому, алифатических боковых цепей) фенолов. В фенолах на среднюю молекулу приходится около 1,5 атомов кислорода, что указывает на возможное наличие двухатомных фенолов. Примеси сернистых и азотистых соединений в фенолах незначительны. Исследование структуры фенолов при помощи инфракрасных спектров поглощения позволило установить наличие моно-, 1,3-ди- и 1,3,5-тризамещенных, 1,2,3-тризамещенных, моно- и 1,2-Ди-замещенных бензольного ядра и др. Таким образом, в целом структура фенолов отвечала ди- и тризамещенным оксибензольным кольцам. Заместители представляли короткие сильно разветвленные алифатические насыщенные и ненасыщенные цепи. По структуре фенолы и выделенные из топлива спирты были близки [95]. [c.124]

Выходы фенолов из магнийбромарилов ниже (10—22%), так как образуется много побочных продуктов. Иногда окисление сопровождается заметной хемялюминесценцией, что легко наблюдать, например, при переливании в темноте раствора л-хлормагнийбромфенила из одной склянки в другую. Так как быстрое поглощение кислорода является общим явлением, обычно реактивы Гриньяра получают в атмосфере чистого, сухого азота. [c.323]