Ацидолиз влияние

Возможны и практически используются следующие два вида деструкции 1) под влиянием физических агентов — термическая, механическая, фотохимическая, электрическая 2) под действием химических реагентов — гидролиз, формолиз, ацидолиз, аминолиз, алкоголиз, окисление, галогенирование, гидрогенолиз и др. Ниже рассмотрены важнейшие методы исследования твердого топлива. [c.7]

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

Беспорядочная деструкция в результате влияния факторов среды и вследствие концентрации энергии на определенной связи, например С—Н, происходит по случайному закону единичными актами разрыва макромолекул, осколки которых существуют как устойчивые молекулы. Химическая деструкция (гидролиз, ацидолиз, ами-нолиз гетерогенных полимеров) протекает по этому механизму. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярных реагентов и времени воздействия. [c.39]

Химическая деструкция чаще всего заключается в воздействии окислительных и омыляющих реагентов. Для многих высокомолекулярных соединений окислительная деструкция протекает под влиянием кислорода воздуха и усиливается при действии света. В зависимости от природы реагента, химическая деструкция называется гидролизом — при действии воды и водных растворов кислот, щелочей и солей, ацидолизом — при воздействии карбоновых кислот, аминолизом — при действии аминов.и алкоголизом — при действии спиртов и т. д. [c.24]

В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв связей в цепи, различают физическую и химическую деструкцию. Физическая деструкция подразделяется на термическую, механическую, фотохимическую и деструкцию под влиянием ионизирующего излучения. Химическая деструкция протекает под действием различных химических агентов. Наиболее важными видами химической деструкции являются окислительная деструкция, гидролиз, алкоголиз, ацидолиз, аминолиз. [c.56]

Более существенное влияние на изменение молекулярной массы и термостойкость алифатических полиамидов оказывают реакции межмолекулярного ацидолиза и аминолиза, приводящие к выделению в-аминокапроновой кислоты, конденсирующейся с образованием капролактама и воды, и образованию более высокомолекулярного полимера за счет взаимодействия между собой макроцепей (в случае удаления воды из системы). Если же вода не удаляется, то происходит гидролиз макроцепей по закону случая с восстановлением концевых СООН- и ЫНг-групп. [c.57]

Можно полагать, что поверхность диоксида титана способна к сильным адсорбционным и, возможно, химическим взаимодействиям с полимерами, имеющими атомы азота и кислорода в цепи или боковых группах, а также с полимерами, обладающими кислотными функциональными группами и ненасыщенными связями. Сильные физические и химические взаимодействия полимерных молекул с поверхностью диоксида титана, безусловно, приводят к существенному их влиянию на термическую и термоокислительную деструкцию полимеров. При повыщенных температурах молекулы воды, координационно связанные с поверхностью диоксида титана, могут принимать участие в гидролизе и ацидолизе полимеров. [c.79]

Благодаря этим способам значительно повышается стабильность полимеров при температурах переработки. В такой предварительно стабилизированной форме материал претерпевает разложение, которое происходит по трем причинам термическое расщепление при температурах переработки, приводящее к образованию формальдегида, автоокисление и ацидолиз, особенно под влиянием муравьиной кислоты, которая образуется при термоокислительной деструкции из формальдегида [303]. [c.390]

Для полимеров в твердом состоянии характерно коррозионное разрушение в результате сорбции инертной агрессивной среды (эфиры, бензол, гексан, жидкий водород, жидкий азот) и сорбции химически агрессивных веществ, которая может сопровождаться процессами гидролиза, ацидолиза, алкоголиза и т. д. В последнем случае действие химически агрессивных веществ может носить смешанный или чисто физический характер. Об этом можно судить по значениям энергии активации процесса и по степени ее уменьшения под влиянием среды. Сколько-нибудь полные данные, однако, по этому вопросу отсутствуют. [c.155]

Процесс деградации полиамидов, т. е. ухудшения их свойств в результате как деструкции, так и структурирования (сшивки), особенно -поликапроамида, связан не только с автокаталитическим окислением, но и с влиянием карбоксильных групп, участвующих в реакциях внутри- и межмолекулярного ацидолиза и аминолиза. Повышение молекулярной массы, снижая концентрацию концевых групп, увеличивает стабильность полимера. Последнее относится также и к другим полимерам, содержащим активные концевые группы. Блокировка этих групп является одним из методов стабилизации полимеров такого типа. [c.32]

На молекулярно-массовое распределение и на ход процесса оказывают влияние и реакции межцепного обмена, которые обычно приводят к выравниванию размеров полимергомологов и сужению молекулярно-массового распределения (реакции ацидолиза, алкоголиза, эфиролиза). [c.30]

В серии опытов муравьиная кислота специально вводилась в газовую фазу над полимером и непосредственно в сам полимер. Полученные результаты показали, что в инертной атмосфере муравьиная кислота вызывает ацидолиз полимера, но ее влияние на скорость разложения и уменьшение молекулярного веса значительно слабее эффекта, вызываемого кислородом (рис. 44). Однако совместное [c.119]

К особенностям реакции полиэтерификации следует отнести также реакцию ацидолиза или разложения полиэфиров под влиянием карбоновых кислот . Эту реакцию можно написать следующим образом [c.350]

Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции. При синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз и гликолиз или алкоголиз. [c.120]

Коршак и Голубев [38, 39] изучили ацидолиз полиэфиров под влиянием, адипиновой кислоты, протекающий по следующему уравнению [c.78]

Реакция ацидолиза интересна еще и тем, что она показывает влияние-на деструкцию гетероцепных высокомолекулярных соединений веществ, им генетически близких. Примером этого, помимо ацидолиза,. а также ниже описываемых реакций аминолиза и гликолиза, служит реакция обмена цепей [33]. [c.78]

Коршак и Виноградова [30] нашли, что ацидолиз этилстеарата под влиянием янтарной или адипиновой кислоты сильно ускоряется в присутствии серной кислоты, как это видно из рис. 90, где приведены результаты ацидолиза янтарной кислотой. [c.219]

Влияние природы кислоты на скорость ацидолиза сказывается в исследованных примерах неотчетливо. [c.219]

Помимо изучения влияния природы деструктирующего агента на скорость и глубину химической деструкции полиарилата, было также исследовано влияние на обменные реакции химической структуры бмс-фенольного компонента полиарилатов [76]. В литературе имеется весьма мало сведений об ацидолизе и фенолизе фениловых эфиров карбоновых и дикарбоновых кислот, хотя большое внимание уделяется таким реакциям, как этерификация, гидролиз и алкоголиз. [c.186]

Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

На нескольких примерах было показано, что таким обменным реакциям, как алкоголизу и ацидолизу, принадлежит в поли-конденсационном процессе не только деструктивная, но и синтетическая роль. Это доказали Рафиков, Коршак и Челнокова [54], исследуя взаимодействие диалкиловых эфиров адипиновой кислоты с зтиленгликолем, а также поликонденсацию диглико-левого эфира адипиновой кислоты. Указанные реакции ускоряются в присутствии кислых и щелочных катализаторов. Эти же авторы изучили фракционный состав полиэфиров, полученных различными методами, и установили большое влияние реакций межцепного обмена на фракционный состав полимера. [c.9]

Для тех же целей довольно успешно применяли амидохлор фосфаты (27) — (29). Анилиногруппа может быть удалена при действии изонентилнитрита, однако более общим методом удаления аминогруппы является мягкий ацидолиз. Пиперидиновый аналог соединения (28) реагирует со всеми типами спиртов, а его 2,6-диметилпроизводное фосфорилирует только первичные спирты, причем даже в этом случае образуется только моноэфир эго является прекрасным примером влияния пространственных препятствий в реакциях замещения галогена. [c.56]

А. Н. Несмеянов и сотр. исследовали ацидолиз ряда замещенных ферроценилмеркурхлоридов X 5H4Fe 5H4Hg l хлористым водородом в 90%-ном водном диоксане кинетика реакции следовала второму порядку. Полученные результаты авторы рассматривают как доказательство способности ферроценовой системы проводить электронное влияние заместителей по индуктивному механизму. [c.108]

При дальнейших исследованиях протолиза свинецорганических соединений отчетливо выявилась необходимость учитывать сильную электроноакцепторную способность атома свинца. Доступность й-орбиталей уменьшается по мере продвижения от свинца к кремнию, хотя их влияние на реакционную способность соединений нередко является определяющим. Согласно , ввиду сильной зависимости ацидолиза Н4РЬ от природы кислоты и растворителя, в об- [c.142]

Диэтилртуть реагирует с тиофенолом при 100 °С в дибутиловом эфире с выделением этана [100, 101]. Дифенилртуть также реагирует с тиофенолом в течение 3 ч при 130 °С в результате образуется ртуть, дифенилдисульфид, тиофенолят ртути и небольшое количество бензола [175]. Связь (2—Hg в дивинил-, диаллил- и бис-(бутен-З-ил) ртути также расщепляется тиофенолом [176]. Эти реакции чаще рассматриваются как реакции электрофильного ацидолиза однако влияние ингибиторов и инициаторов на взаимодействие дифенилртути с тиофенолом в бензоле при 35 °С служит доказательством наличия свободнорадикального процесса. В присутствии 2 мол.% фентиазина реакция прекращается задолго дотого, как прореагирует один молярный эквивалент ртутного соединения в отсутствие ингибитора реакция протекает примерно за 1 ч. В то же время при добавке 1 м6л.% трет-бутилгинонитрита, инициатора радикальных реакций, скорость расхода тиофенола значительно увеличивается [178]. Расщепление ртутьорганических соединений в этих условиях, по крайней мере на последних стадиях, протекает по свободнорадикальному цепному механизму с гомолитическим замещением у атома ртути в стадии роста цепи. [c.51]

Из рис. 41 видно, что скорость разложения диметилового эфира ПОМ на воздухе не подчиняется уравнению реакции первого порядка. Автоускорение объясняется (но мнению авторов) ацидолизом полимера под действием муравьиной кислоты, которая образуется в результате окисления в мягких условиях формальдегида, выделяющегося при деструкции. Показано [5], что если к диметпловому эфиру добавить некоторое количество дигидрата ПОМ, то общая скорость разложения смеси превышает расчетную величину, полученную из раздельных измерений скоростей разложения каждого из этих веществ. В атмосфере азота это явление не наблюдается. Влияние кислорода особенно заметно на изменении молекулярного веса в процессе [c.115]

На основании анализа полученных результатов Смит детально сформулировал механизм деполимеризации, включающий гидролиз (отсюда большое влияние воды, см. часть П, раздел 1.5.1) и ацидолиз или аминолиз (этим объясняется влияние концевых групп). Хейкенс, Германе и Смит [259] показали несколько позже, что эти выводы при количественной их оценке хорошо согласуются с предложенным ранее Хейкенсом и Германсом, а также Вайлотом механизмом гидролитической полимеризации капролактама. [c.279]

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение (ММР) продукта по.чиконденсации оиреде.1яется равновесным состоянием системы. До достижения равновесия ММР непрерывно изменяется в результате протекания различных реакций пе-рераспреде.чения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося побочного низкомолекулярного вещества и, как правило, с участием исходных компонентов. Например, под действием исходных компонентов — кислоты или спирта или при взаимодействии концевых групп макромолекул, а также в результате обменной реакции эфирных групп могут протекать реакции пе-реэтерификации. При действии кислоты протекают реакции ацидолиза [c.78]

Стойкие регенерируемые кислотами катиониты представляют собой нерастворимые сильные кислоты. Они являются новыми катализаторами для многих органических реакций. Предварительное исследование [31] показало каталитическое влияние Н-катионитов на самые разнообразные органические реакции, включая этерификацию, синтез ацеталей, алкоголиз эфиров и ацеталей, дегидратацию спиртов, омыление эфиров и инверсию сахарозы. С этими новыми катализаторами был проведен также ацидолиз эфиров [32]. [c.274]

При этом с ростом цепи полимера протекают реакции деструкции образующегося высокомолекулярного соединения (ацидолиз, алко-голиз, обменные реакции), приводящие к уменьшению молекулярного веса полимера. Для получения наиболее высокомолекулярных продуктов необходимо максимально удалять выделяющиеся низкомолекулярные продукты из сферы реакции (пропусканием тока инертного газа, применением вакуума, азеотропной отгонкой с растворителями и т. п.). Поликонденсационные полимеры имеют невысокие молекулярные веса. Прекращение роста цепи может происходить в результате влияния как физических, так и химических факторов. К физическим факторам относятся понижение концентрации [c.7]

Как видно из рис, 68, константы скорости ацидолиза удовлетворительно коррелируются с константами а Тафта заместителей К и Д ). Такое влияние заместителей обусловлено тем, что и-хлорбензойная кислота является очень слабым нуклеофильным реагентом, и реакция идет, по-видимому, только с протонированной формой эфира [c.188]

Эти данные согласуются и с механизмом электрофильной атаки углерода карбонильной группы кислоты на эфирный кислород дибензоата. Однако в этом случае должны были бы проявиться стерические затруднения, создава-мые 0-заместителями в молекуле бмс-фенола, что не соответствует полученным экспериментальным данным. Влияние пространственного эффекта и при ацидолизе незначительно. [c.188]

Однако в последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденеации, содержат в своей молекуле связи, до-статочрю чувствительные и способные разрываться не только низкомолекулярным продуктом реакции, но также и под действием других веществ, среди которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [45,57]. Например для полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза при действии моно- и дикарбоно вых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов [41]. Для полиэфиров была найдена реакция ацидолиза их под влиянием моно- и дикарбоновых кислот [42, 43], а также реакция алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей [30, 41, 42, 60, 61]. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология