Алюмосиликатный катализатор полимеризация

Первые наблюдения по полимеризации олефинов были сделаны очень давно [1]. В 1873 г. А. М. Бутлеровым была открыта полимеризация изобутилена в диизобутилен в 1884 г. Г. Г. Густавсон наблюдал полимеризацию олефинов под влиянием хлористого алюминия, то же самое наблюдал и И. Л. Кондаков, применявший в своих реакциях хлористый цинк. В 1913 г. В. Н. Ипатьев впервые получил полимеры этилена, применив повышенное давление [2]. В 1912—1915 гг. Л. Г. Гуревич отметил полимеризующее действие на олефины алюмосиликатов, а в 1922—1934 гг. С. В. Лебедев провел уже большие работы по полимеризации изобутилена на алюмосиликатных катализаторах. Полимеризацией изобутилена при низких температурах Лебедев впервые получил полимеры с мол. весом до 4000. Ряд работ по полимеризации пропилена на синтетических алю- [c.60]

Силикаты, подвергавшиеся прокаливанию, могут показать кислую реакцию, будучи помещены в водную среду. Много лет назад появилось сообщение [14], что алюмосиликатный катализатор полимеризации при испытании его индикатором в водной среде оказался по реакции кислым. О связи между этим наблюдением и активностью катализатора не упоминалось. Такой катализатор, помещенный в воду, может титроваться основанием. Реакция с основанием может протекать в течение продолжительного времени (18 час.), и ее результаты могут быть использованы в качестве эмпирической оценки активности катализатора данного типа. Такие результаты были выражены, например, в [c.189]

Большое место среди каталитических процессов занимают процессы каталитического крекинга на алюмосиликатных катализаторах, каталитического риформинга на платиновом катализаторе (платформинга), алкилирования и полимеризации при помощи пирофосфорной кислоты на кизельгуре. [c.799]

Промышленный каталитический крекинг, достигший современного уровня развития, основан на использовании алюмосиликатных катализаторов. К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные работы по полимеризации и распаду непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах . Однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.) . [c.145]

Перемешение двойной связи осуществляется в присутствии любого катализатора средней кислотности /11/, например катализаторов крекинга (гл.4) или кислой окиси алюминия, являющейся компонентом катализатора платформинга (гл.7). Миграция двойной связи осложняется промежуточными реакциями, поскольку, как это было показано в работе /16/, образованию бутена-2 из бутена-1 предшествует отложение продуктов полимеризации олефина на поверхности алюмосиликатного катализатора крекинга. [c.35]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные исследования полимеризации и распада непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах, однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.). [c.124]

Данные этой таблицы показывают, что в присутствии кремневольфрамовой кислоты на носителе реакция полимеризации пропилена протекает весьма интенсивно, хотя полнота ее зависит в большой степени от свойств применяемого носителя. Наиболее полно реакция полимеризации протекает при нанесении кремневольфрамовой кислоты на шариковый алюмосиликатный катализатор и на активированную трошковскую глину. За первые сутки работы выход полимеров составляет соответственно 65 и 62% на исходный пропилен. В случае применения в качестве [c.212]

В связи с тем, что наилучшие результаты получены при использовании в качестве носителей шарикового алюмосиликатного катализатора и трошковской глины, были проведены два длительных пробега установки с целью изучения продолжительности жизни катализаторов при полимеризации пропилена, уточнения выхода полимеров, в частности тримеров и тетрамеров пропилена в условиях более продолжительной работы катализаторов, а также уточнения степени его закоксованности и возможности регенерации. [c.218]

Данные о составе полимеров при полимеризации пропилена на кремневольфрамовой кислоте, нанесенной на алюмосиликатный катализатор, приведены в табл. 5. [c.218]

В присутствии кремневольфрамовой кислоты, нанесенной на шариковый алюмосиликатный катализатор, и полимеризации пропилена в течение 1000 час. выход полимеров равен 65% (на исходный пропилен). [c.220]

Предпринималось много попыток изучения полимеризации органических мономеров на поверхности силикагелей или алюмосиликатных гелей под воздействием радиации. Помимо того что происходит процесс иолимеризации, образуются свободные радикалы, а полимеры распадаются с укорачиванием длины цепей, никаких других неожиданных результатов не было получено. Прививка полимера к поверхности частиц кремнезема, по-видимому, мало отличается от тех случаев, когда используются катализаторы полимеризации [491]. Однако введение диспергированного кремнезема, состоящего из чрезвычайно тонких частиц, в мономеры еще до процесса полимеризации, вероятно, могло бы привести к созданию новых разновидностей смешанных неорганических и органических полимеров с полезными свойствами. [c.990]

Мы испытали ряд методов для выделения изосоединений из фракции Сд. Наиболее обнадеживающие результаты показал метод полимеризации в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре с последующей деполимеризацией на шариковом алюмосиликатном катализаторе. [c.190]

Гурвич [63, 64], открывший каталитические превращения непредельных углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов, предполагал, что при изомеризации пинена катализатор играет чисто физическую роль на его поверхности происходит сорбция терпенов, сопровождающаяся сжатием, вызывающим полимеризацию этих углеводородов, а под влиянием выделяющегося тепла происходит деполимеризация с образованием новых изомеров. [c.38]

В 1936 г. С. С. Наметкин с сотрудниками открыли явления самонасыщения алкенов при полимеризации на кислых катализаторах. Позже было установлено, что этот процесс идет и на алюмосиликатных катализаторах. Суммарный продукт полимеризации [c.252]

Реальность схемы I подтверждается тем, что алюмосиликатные катализаторы, содержащие галогены и не содержащие гидроксильных групп, весьма активны в реакциях изомеризации и полимеризации углеводо-)одов, несмотря на снижение кислотности центров 212]. На возникновение центров типа [А10 Г ] по )еакции I в алюмосиликате под влиянием галогено-водородов или различных алкилгалогенидов указывают данные по изомерному составу цимолов, полученных алкилированием толуола пропиленом в присутствии алюмосиликатов [147] и хлорида алюминия [213]. Цимолы, полученные на алюмосиликате, про мотированном изопропилхлоридом, близки по изомерному составу к цимолам, полученным на хлориде алюминия. [c.182]

Показана также определенная связь между перераспределением водорода в олефинах по типу необратимого катализа Зелинского [158—161] и процессом образования продуктов уплотнения на окисных й алюмосиликатных катализаторах, на которых перераспределение водорода протекает при значительно более высоких температурах, чем на металлических катализаторах. Так, на гумбрине при 310° циклогексадиен-1,3 превращается в бензол и циклогексан в соотношении, близком к 2 1, а также дает продукты изомеризации, полимеризации и кокс [162]. Аналогичные осложнения реакции необратимого катализа, процессами изомеризации и по- [c.300]

КИНЕТИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИЗОБУТИЛЕНА В ПРИСУТСТВИИ АЛЮМОСИЛИКАТНОГО КАТАЛИЗАТОРА [c.266]

Сравнение состава газа, не вступившего в реакцию при различных температурах опыта, с составом исходного газа показывает, что реакция полимеризации изобутилена на алюмосиликатном катализаторе сопро- [c.266]

Способность алюмосиликатных комплексов вызывать ноли меризацию надежно доказана для температур от 150 до 350° i Еще до начала применения каталитического крекинга Гэйер получил полипропилены в присутствии алюмосиликатного катализатора при 340° С и при атмосферном давлении [237]. Бутены могут полимеризоваться при температуре выше 210° С, но при давлении 7 ати эта реакция происходит уже при 175° С [257, 268]. При температурах каталитического крекинга термодинамические факторы являются неблагоприятными для полимеризации полимеры, по-видимому, подвергаются изомеризации и насыщению.. [c.333]

Наконец, процесс полимеризации олефинов (в рас( матриваемых условиях) без сопутствующей ему деполимеризации или д( струкции также мало пригоден для объяснения механизма снижения содержания олефинов после очистки. Если бы в составе олефинов находились только амилены, а полимеризация прекращалась после образования димеров, то и тогда димеры не вошли в состав фракции с концом кипения 142—143 °С. По этим же сообра-5кениям можно исключить из рассмотрения и процесс алкилирования парафинов олефинами, тем более что протекание такого нроцесса в присутствии алюмосиликатных катализаторов еще не доказано. [c.108]

Синтетические алюмомагнийсиликатные катализаторы при формовании микросфер или крупных шариков получают совместным осаждением гидрогелей окиси кремния и окиси магния с последующей активацией их раствором сернокислого алюминия. Эти катализаторы выгодно отличаются от алюмосиликатных высокой паротермостабиль-ностью. Они могут быть использованы также как носители для катализаторов полимеризации этилена. [c.14]

Избирательность. Широкое применение каталитических процессов требует подбора катализаторов, избирательно ускоряющих процесс превращения сырья в желательном направлении. Например, крекинг углеводородов сопровождается реакциями дегидрогенизации, изомеризации, полимеризации, циклизации и др. Подбором катализатора и технологических параметров осуществляют процесс в нужном направлении с преимущественным выходом желаемых продуктов. Принцип избирательности используют при выборе алюмосиликатных катализаторов различного строения и структуры, учитывая при этом относительное значение выходов и качеств целевых продуктов. Например, для превращения низкокипящего термически стабильного сырья прил1еняют высокоактивные синтетические катализаторы раз- чожение же тяжелых смолистых дистиллятов осуществляют на менее активных катализаторах. Некоторые природные катализаторы [c.15]

II выше. Алюмомагнийсиликатные катализаторы обладают более высокой регенерационной способностью, так как на их поверхности горение кокса протекает гораздо интенсивнее, чем на алюмосиликатных катализаторах, и имеют высокую паротермостабильность в реакциях крекинга нефтепродуктов. Алюмомагнийсиликатные катализаторы могут быть использованы также как носители при приготовлении окиснохромовых катализаторов для полимеризации этилена. [c.97]

Алюмосиликатные катализаторы являются универсальными катализаторами, они ускоряют значительное количество разно-обраавых реакций в широком интервале температур. При тем-.пературе ЭДО° С они ускоряют реакции полимеризации <уплот- [c.11]

При крекднге над алюмосиликатным катализатором, кроме реакций распада и уплотнения, протекают следующие реакцирх, кото))ые едва наблюдаются при термическом крекинге дегидрирования, изомеризации и слояшой полимеризации (перепоса водорода). [c.449]

Согласно органической теории, источником углеводородов нефти являлись компоненты дисперсно) о органического вещества сапропелевой природы. Процесс происходил в главную фазу нефтеобразования (ГФН), на глубине, при 100—200°С, термически или термокаталитически под воздействием глии. Глины, являясь природными алюмосиликатными катализаторами, стимулируют реакции дегидратации спиртов и декарбоксилирования кислот в углеводороды, изомеризации и полимеризации алкенов, деструкции и перераспределения (диспропорнионирования) водорода и многие другие. Тем не менее один из наиболее сложных вопро- [c.35]

Каталитической очистке от непредельных углеводородов подвергают обычно бензины, полученные каталитическим крекингом, пропуская пары беЕкчина через слой алюмосиликатного катализатора. Очистка проводится иа обычных установках каталитического крекинга без изменения их схемы и замены катализатора. На некоторых нефтеперерабатывающих заводах сооружены блоки из трех установок каталитического крекинга с движущимся катализатором, две из которых служат длт превращения тяжелых фракций в легкие, а третья — для каталитической очистки бензина. Температура процесса составляет 425—475°С. При этой температуре превращениям подвергаются только непредельные углеводороды главными реакциями являются разрыв углерод-углеродных связей, изомеризация, полимеризация, а также насыщение двойных связей и образование аренов. В результате очистки содержание непредельных углеводородов снижается, а ароматических — растет. Октановое число бензина повышается на 5—7 пунктов. [c.322]

Наиболее активными углеводородами в условиях контакта с алюмосиликатным катализатором являются непредельные. Полимеризация олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратимая реакция полимеризации — деполимеризации, равновесие которой при температурах промышленного процесса сдвигается в сторону разложения. Весьма характерны для непредельных углеводородоп в присутствии катализатора реакции изомеризации как двойной связи, так и самой молекулы, прпчем скорость изомеризации возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода . [c.154]

Рис. 3.18. Зависимость общей кислотности по аминному титрованию (/), брен-стедовской кислотности (2), активности в полимеризации пропилена (3) и активности в перераспределении водорода кп (4) на аморфных алюмосиликатных катализаторах от их химического состава.

Н. Д. Зелинский [5J в 19i5 г. предложил для крекинга нефтяных углеводородов такие катализаторы, как флоридин, бахчисарайский гиль и различные глины, т. е. природные алюмосиликаты. В том же году Л. Г. Гурвич [6] нашел, что флоридин активирует реакцию полимеризации газообразных олефинов. Катализаторы из AljO , SiOj, глин, пермутитов, силикатов и тому подобных природных материалов часто встречаются в патентной литературе. Синтетический алюмосиликатный катализатор получали адсорбцией 1% Al. O, силикагелем и применяли его для полимеризации олефинов. Актив- [c.309]

Алюмосиликатные катализаторы обладают способностью проводить не только процессы крекинга, но и различные конденсации, например реакции Фриделя—Крафтса в паровой фазе, особенно если эти катализаторы предварительно обработаны хлористым водородом. Д. М. Рудковский, Е. К. Серебрякова и А. В. Фрост [10] отметили изомеризующее действие этих катализаторов, а несколько позже А. В. Фрост [11] установил, что действие алюмосиликатов на углеводороды аналогично действию Al lg, так как, кроме расщепления, протекают изомеризация и полимеризация непредельных соединений и перераспределения водорода. [c.311]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ, термокаталитическая переработка нефт. сырья с целью получ. продуктов меньщей мол. массы (в осн. бензина). Осуществляется при 470— 530 °С и 70—370 кПа в потоке алюмосиликатного катализатора, гл. обр. микросферического цеолитсодержащего, в состав к-рого входят РЗЭ. Продолжительность контакта паров сырья с катализатором — 2,5—5 с. Крекингу подвергают газойли прямой перегонки, вакуумные газойли, фракции продуктов, образующихся при гидрокрекинге, коксовании, деасфальтизации наиб, предпочтительно сырье с высоким содержанием нафтеновых и парафиновых углеводородов. Для предотвращения отравления катализатора в сырье ограничивают содержание V, N1, Си, Ре, Ка сернистое сырье м. б. подвергнуто гидроочистке. Осн. реакции К. к.— разрыв связи С—С, изомеризация, деалкилирова-ние, дегидроциклизация, полимеризация, конденсация. Продукты К. к.— компонент товарного бензина с октановым числом по исследоват. методу 90—94 (выход 41—53% в расчете на массу сырья), газообразные углеводороды С1 — С (10—20%), легкий газойль (17—24%), тяжельШ газойль (8—12%), кокс (4—7%). [c.248]

Как показали полученные данные, продукты полимеризации пропилена в присутствии кремпевольфрамовой кислоты на шариковом алюмосиликатном катализаторе состоят в основном из тримеров и тетрамеров пропилена. Так, фракции 120—150° (триме-ры пропилена) содержится 26%, фракции 175—220° (тетрамеры) — 24%, фракции 150—175° —4%. Непредельность указанных фракций составляет около 100%. [c.218]

Модифицированный оксид алюминия по характеру действия аналогичен алюмосиликатному катализатору каталитического крекинга, хотя и обнаруживает меньшую, активность. Коксообразование на кислотных центрах катализатора риформинга, как и при крекинге, протекает за счет полимеризации, перераспределения водорода, циклизации, конденсации и других реакций непредельных и ароматических соединений. Образовавшийся кокс состоит из полициклических ароматических колец, связанных с алкеновыми и циклоалкановыми фрагментами. [c.352]

Фракцию 20—40°, выделенную пз полимеризата (так называемую отработанную пентап-изопентановую фракцию), направляют на четкую ректификацию для извлечения изоиентана, а фракцию 120— 175° (диизоамиленовую) — на каталитическое расщепление на алюмосиликатном катализаторе. Из полученного деполимеризата ректификацией выделяют целевую фракцию 20—40° (113онептан-изоамиле-новую), направляемую в качестве сырья на завод СК фракция 120— 175° в виде рециркулята возвращается на денолимеризацию. Промежуточные фракцип 40—120° обоих процессов могут быть использованы как компоненты автобензина газовые потоки включают в общую схему газопереработки па нефтеперерабатывающем заводе. Как уже отмечалось, простота, а тем более экономичность такой схемы обеспечиваются возможностью использования существующих и временно не используемых по назначению на некоторых заводах установок полимеризации и каталитического крекинга. [c.199]

К этой группе относятся газификация твердых топлив (условно) бурого угля, торфа [93, 326, 327] полукоксование в сочетании с газификацией [47], а также многочисленные другие пропессы, разнообразные по технологии и аннаратурному оформлению. В числе этих процессов [10, 44, 140, 267, 301, 331, 338, 389, 640, 761] окисление SO2 в серный ангидрид на ванадиевом катализаторе нафталина во фталевый ангидрид бензола в малеиновый ангидрид этилена в окись этилена, а также хлористого водорода в хлор и т. д. дегидрирование бутана, бутилена, альдегидов гидрирование нефтяного сырья для иолучения нафталина алкилирова-нне бензола иропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциями на алюмосиликатном катализаторе хлорирование метана, этилена, нентанов синтез аммиака, цианистого водорода из метана и аммиака, дивинила из этилового сиирта полимеризация ацетилена в бензол в слое инертного материала конверсия метана, окиси углерода и т. д. прокаливание катализаторов обжиг известняка, цемента, гипса вснучивание перлитов цементация изделий и вулканизация в слое инертной насадки (условно). [c.422]

Целью настоящей работы являлось изучение кинетики полимеризации йзобутилена в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.266]

Полимеризация изобутилена на алюмосиликатном катализаторе проводилась при различных температурах и объемных скоростях подачи газа. Все опыты сопровождались повышением температуры, что связано экз отермичностью реакции полимеризации. На основании полученных экспериментальных данных были построены графики зависимости превращения изобутилена и выхода и полимеров от температуры и объемной скорости (рис. 2—9). [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология