Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Водород аминов и гетероциклических соединений

    Коферменты обычно термоустойчивы, имеют небольшой молекулярный вес и могут сравнительно легко быть отделены от белковой части фермента. Они способны осуществлять функции переноса водорода, аминных, фосфатных, ацильных, одноуглеродных групп. По химическому строению — весьма различны и включают вещества алифатического и ароматического рядов, гетероциклические соединения, нуклеотиды и нуклеозиды. Такое разделение коферментов — по химическому строению их молекул — не позволяет судить о типах ферментных реакций, в которых они участвуют. В связи с этим А. Браунштейн предложил разделить коферменты на следующие три основные группы в соответствии с их функцией в процессах ферментативного катализа  [c.65]


    Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с походящими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соединения, содержащие азот и кислород. [c.198]

    ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азомети-иовые основания) — маслообразные или кристаллические соединения, общей формулы RR =ЫН", где Н и R — водород, алкил или арил. К" — алкил или арил. Ш. о. впервые получены Шиффом в 1864 г. Ш. о. нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях, слабые основания, в безводной среде образуют с кислотами соли. Ш. о. широко применяются в органическом синтезе, главным образом для получения вторичных аминов и гетероциклических соединений, а также для за- [c.287]

    Наиболее важным случаем ассоциативных взаимодействий является водородная связь (Н-связь) [45]. Водородная связь — это связь между функциональной группой А—Н и атомом или группой атомов В той же или другой молекулы особое участие в этой связи принимает атом водорода, уже связанный с А (связь А—Н. .. В). Водородная связь образуется между двумя функиональными группами. Одна из этих групп (АН) выступает как донор протона, другая (В) — как донор электрона. Чаще всего донорами протона при образовании водородной связи являются гидроксильная (ОН), карбоксильная (СООН), амино- ( НН2) и амидо-(ЫН) группы. Водород групп 8—Н и С—Н (например, водород молекулы хлороформа СНС1з) также способен принимать участие в Н-связи, хотя связи с участием этих групп, как правило, слабее. Могут образовываться водородные связи с участием протона, присоединенного к атому галогена (молекулы НР, например). В качестве электронодоноров могут выступать кислород карбонильной, гидроксильной групп или эфирного мостика, азот в аминах и азотосодержащих гетероциклических соединениях, в некоторых случаях — атомы галогенов (атом фтора молекулы НР). [c.285]


    Дегидроциклизацией ароматических аминов можно получать азотсодержащие гетероциклические соединения. Например, Ы-ме-тил-о-толуидин над N -катализатором в присутствии водорода при 300—ЗЗО " образует небольшое количество (6 о) индола, а диметил-о-толуидин—24% М-метилиндола  [c.299]

    Теоретически простые эфиры можно рассматривать как соединения, полученные замещением обоих атомов водорода в молекуле воды на алкильные группы. Эфиры бывают ациклические и циклические, причем последние относятся к гетероциклическим соединениям (подобно циклическим аминам). Все простые эфиры устойчивы по отношению к ионным реагентам, но, как и углеводороды, легко реагируют с кислородом по ради- [c.154]

    Влияния растворителя на силу основания не наблюдали даже для такого сильного основания, как пиперидин. Так как нитрометан содержит подвижный водород, вероятно, нивелирующее действие проявляется только при высоких значениях pH. Все амины, гетероциклические основания и производные гуанидина имеют кривые титрования, качественно подобные приведенным на рис. 11.8 для этих типов соединений. Участки кривых титрования оснований с р/Са менее 8 (в воде), соответствующие расходу кислоты между 20 и 80%), необходимого для нейтрализации, прямолинейны и имеют наклон 1,1 0,1 мВ на 1% кислоты. Пиридин, который в воде является более слабым основанием, чем N,N-диэтиланилин или Ы-метил-Ы-этиланилин, в нитрометане оказывается более сильным основанием, чем производные анилина. Мочевина в этом растворителе более сильное основание, чем дифениламин, что не согласуется с известными из литературы значениями рКа [8, 9]. [c.423]

    В рассматриваемых случаях образование комплекса катализатор — активатор — условие, необходимое, но не достаточное для активирования. Наличие активатора в координационной сфере катализатора может способствовать ускорению каталитического процесса только в том случае, если в координационной сфере имеются места для вхождения субстрата или тех промежуточных продуктов, с которыми катализатор взаимодействует в ходе реакции. Если же в системе создать условия, при которых лиганд-активатор полностью блокирует все координационные места у металла-катализатора,то каталитическая активность последнего может снизиться. Такая ситуация возникает в случае высокой устойчивости комплексов катализатора М с активатором А и при больших концентрациях последнего, так что весь катализатор оказывается связанным в коор-динационно-насыщенные комплексы МА . В литературе, посвященной гомогенному катализу, описано множество таких фактов. Например, в работах Николаева и сотр. [54—59] было показано, что каталитическая активность меди(П) в реакции разложения перекиси водорода сильно возрастает в присутствии различных азотсодержащих лигандов типа аммиака, алифатических и ароматических аминов, гетероциклических азотсодержащих ароматических соединений и др. Однако при избытке активатора начинается образование координационно-насыщенных комплексов и каталитическая активность меди(П) резко падает. Анало- [c.30]

    Продукты высокотемпературного пиролиза (коксования) каменных углей более богаты азотистыми соединениями, чем нефть и продукты ее переработки. Только в каменноугольной смоле количество азотистых оснований достигает 6—8%. Более 50% азота угля остается в коксе в виде термически устойчивых соединений. Остальной азот является источником образования аммиака, цианистого водорода, многочисленных азотистых гетероциклических соединений, а также некоторого количества ароматических аминов. [c.96]

    Как следует из приведенного перечня, довольно широкий круг органических веществ может найти применение в химических источниках тока в качестве растворителей. Это циклические и простые эфиры неорганических и органических кислот, гетероциклические соединения, ангидриды, нитрилы и Ы-замещенные амиды кислот и даже представители аминов, которые содержат водород, способный, в принципе, замещаться литием. Такое разнообразие растворителей служит предпосылкой для поисков новых растворителей, пригодных для использования в источниках тока, так что число их со временем будет, очевидно, возрастать. [c.58]

    Реакции, относящиеся к указанному типу и лежащие в основе прямого титрования, почти без исключения представляют собой замещение атомов водорода в ароматических кольцах фенолов и аминов и в гетероциклах гетероциклических соединений. [c.65]

    Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]


    Отрыв гидрид-иона от атома углерода удается наблюдать почти во всех классах органических соединений. В настоящее время имеются данные, позволяющие, хотя ц с различной степенью достоверности, сделать вывод о гидридной подвижности водорода в углеводородах, спиртах, алкоголятах, простых эфирах, металлоорганических соединениях, альдегидах, муравьиной кислоте и ее солях, аминах, нитросоединениях и в некоторых гетероциклических соединениях. [c.37]

    Следствием лабилизации водорода в молекулах веществ, растворенных в жидком аммиаке, вызванной протофильностью растворителя, является большое разнообразие кислот в этом растворителе. Достаточно привести неполный перечень классов органических соединений, которые в жидком аммиаке обладают свойствами кислот карбоновые кислоты, амиды и имиды кислот, производные карбаминовой кислоты, фенолы, ароматические амины, алифатические нитросоеди-пения, гидразо- и аминоазосоедипения, гетероциклические соединения [c.268]

    Большое значение имеет способность эфирных и гидроксильных атомов кислорода, являющихся акцепторами электронов, образовывать водородные связи с подходящими партнерами (разд. 1.1.1), например спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами. Благодаря этому перечисленные соединения лучше удерживаются по сравнению с соединениями, не образующими водородных связей. С другой стороны, атомы водорода гидроксильных групп спиртов и углеводов, выступающих в роли неподвижных фаз, могут образовывать водородные связи с атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, азот- и кислородсодержащие гетероциклические соединения. [c.141]

    Замедлителями коррозии в кислых средах обычно являются органические вещества, в молекулах которых содержатся полярные или некоторые специфические группы, например амины, альдегиды, тиомочевина, меркаптаны, фенолы, некоторые гетероциклические соединения, соли ароматических карбоксильных кислот и др. Предполагается, что механизм действия этих замедлителей носит адсорбционный характер. Адсорбируясь на катодных и анодных участках, они затрудняют разряд ионов водорода и реакцию ионизации металла. Поэтому при добавлении ингибитора в кислоту стационарный потенциал может почти не изменяться, хотя скорость коррозии значительно уменьшается (рис. 69). [c.178]

    Магнийорганические соединения легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода, такими как вода, спирты, фенолы, оксимы, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды, меркаптаны, ацетилен и моноалкилацетилены, образуя углеводороды. Например  [c.260]

    Значительно легче происходит замещение водорода галогеном в амино- и оксв замещенных N-гетероциклических соединениях. При этом применяют методы, аиа логичные методам галогенироваиня ароматических аминов и фенолов (стр. 150) [c.189]

    Миграционная полимеризация не ограничивается приведенными реакциями, а носит более общий характер, так как в роли акцепторов подвижного водорода могут выступать не только 113о-цианатные группы, но и атомы кислорода или азота некоторых гетероциклических соединений (например, взаимодействие диэпоксидов с аминами, фенолами, спиртами и кислотами), двойные тройные связи (присоединение гидридов элементорганических соединений к молекулам, содержащим остаток ацетилена или ви-нильную группу) и т. д. [c.210]

    Электрохимические методы гидрирования ненасыщенных С—С-связеп более чем общеизвестны. Так же, как прл восстановлении а -иснасыщенных нитросоедине-ний до насыщенных аминов [84], присоединение водорода часто сочетается с восстановлением других функциональных групп. Из гетероциклических соединений во многих случаях образуются частично или полностью насыщенные соединения. Например, из 8-оксихинолина с 95%-пым выходом получается 1,2,3,4-готрагидро-8-оксихипол1ш [85]. Электрохимическое восстановление применял Арене [86] еще в 1896 г. для синтеза пиперидина из пиридина .  [c.28]

    Для синтеза гетероциклических соединений с двумя атомами азота, находящимися в положениях 1,3, используются и некоторые другие исходные продукты. Описано, например, получение 1,3-ди-замещенных 2-иминоимидазолидинов из р-бромэтилцианамидов и первичных аминов а также образование небольших количеств соединений с имидазольным кольцом при нагревании цианистого водорода с метиламином В последней реакции практически участвует не свободный цианистый водород, а продукт его тримеризации— аминомалононитрил (см. гл. 20). [c.137]

    Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с такими соединениями, содержащими подвижный водород, как вода, спирты, меркаптаны, амины (в том числе и гетероциклические соединения — пиррол и индол), кислоты, амиды кислот, ацетилен и его монозамещенные производные, циклопентадиен, ннден, флуорен  [c.231]

    Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

    При обсуждении реакций соединений, содержащих амино-группу, ароматические амины, алифатические амины, в том числе насыщенные гетероциклические соединения, амиды и четвертичные аммониевые соли, удобнее рассматривать по отдельности. Амины и амиды могут окисляться на аноде начальной стадией окисления является отщепление электрона от неподеленной электронной пары атома азота или от системы, с которой эти электроны сопряжены. Соответственно, четвертичные соединения, протонированные амины и амиды, а также соли, имеющие четыре связи углерод — азот, не окисляются. Некоторые ароматические амины активны в кислых растворах, поскольку они являются очень слабыми основаниями. Амины и амиды обычно не восстанавливаются, если они не содержат обширных. тт-электроннйх систем, способных принимать электроны. Однако четвертичные соединения обычно восстанавливаются при этом либо образуются нейтральные радикалы, либо происходит восстановление протонов до водорода. [c.242]

    Раствор трифенилсилиллития в тетрагидрофуране медленно добавляют к раствору амина в том же растворителе. Затем тетрагидрофуран отгоняют и осторожно добавляют этанол. После прекращения выделения водорода нерастворимое трифенилсилильное соединение отфильтровывают. Аналогичным образом вступают в реакцию гетероциклические вторичные амины, например пиперидин, [c.160]

    В щелочных растворах визуально обнаруживается хемилюми-несценция при окислении перекисью водорода ряда различных веществ спиртов (этиловый, изобутиловый, амиловый, цетиловый, аллиловый, маннит) фенолов (о-крезол, пирогаллол, бензкате-хин, а- и р-нафтолы, метол, таннин) альдегидов (формальдегид, ацетальдегид, пропионовый, валериановый, салициловый, ванилин) смесей альдегидов с фенолами (гидрохинон, резорцин, ме-тилендинирогаллол) аминов (а-нафтиламин, (З-динафтиламин) азотсодержащих гетероциклических соединений (нитродиоксихи-нолин, карбазол) соединений с конденсированными бензольными ядрами (антрацен, фенантрен, аценафтен, хризен). [c.6]

    Как правило, беззольные ингибиторы окисления (экранированные фенолы, дифенолы, ароматические амины, аминофено-лы и некоторые гетероциклические соединения) имеют функциональные группы с подвижным водородом и склонны давать водородные связи с перекисными радикалами в результате возникает биполярный активированный комплекс, он перегруппировывается и образуется малоактивный радикал ингибитора  [c.85]

    Изучены методы эпоксидирования галоидолефипов надмалеиновой, надфталевой, монохлор-, трихлор- и трифторнадуксусными кислотами в момент их образования из соответствующих ангидридов и перекиси водорода или перекиси мочевины в присутствии каталитических добавок (2—5%) алифатических аминов, гетероциклических азотсодержащих соединений, мочевины или гуанидина. Показано, что роль катализатора сводится к увеличению скорости накопления надкислоты в реакционной среде. В ряду галоиднадуксусных кислот равновесие реакции ангидридов с перекисью водорода сдвинуто в сторону исходных компонентов тем больще, чем сильнее образующаяся кислота.  [c.329]

    Обессериванию нефтяных остатков сопутствует реакция гидрогенолиза азотистых соединений, которая хотя и является побочной, но улучшат качество получаемых гидаогенизатов и благоприятно влияет-на их последущее использован е. Как отмечено в работе [зз], азот-, содержащие гетероциклические соединения химически менее устойчивы, чем соответствующие карбоциклические. Так, пиридин и пиррол гидрируются быстрее бензола. Если в соединении сочетаются бензольные и гетероциклические ядра., то последние. гидрируются в первую очередь,-Наличие заместителей у ниридинового кольца тормозит его гидрирование. Установлено [ЗЗ], 4T0-06k.ee количество азота уменьшается после гидрообессеривания, сГднако существенно увеличивается содержание, азотистых оснований. К повшению основности соединений азота в атмосфере водорода ведут реак ции гидрирования пиридиновых и пирроль-ных колец в пиридиновые и пирролидиновые и далее их деструкция с образованием первичных или вторичных алифатических аминов. [c.16]

    Все процессы переработки нефти сопровождаются воздействием на нефтяное сырье высоких температур, повышенных давлений и химических веществ различной агрессивности (кислот, щелочей, фенолов, гетероциклических соединений, амидов и аминов, минеральных солей, водорода) в присутствии катализаторов и антикатализаторов. В этих условиях происходят расщепление и превращения ингредиентов сырой нефти с образованием различнщ [c.10]

    Процессы электрохимического замещения и присоединения в последние годы, по-видимому, изучались наиболее интенсивно. Большое количество работ выполнено по исследованию процессов электрохимического галоидирования, среди которых первое место занимает электрофторирование органических соединений различных классов — углеводородов [127—137], карбоновых кислот, эфиров, спиртов, ангидридов [138—148], гетероциклических соединений [149—151], аминов и некоторых других азотсодержащих соединений [152—156], а также сульфонов [157]. В некоторых работах приводятся сведения о конструкциях электролизеров, в том числе и укрупненных [132, 152], рассматривается поведение никелевого анода [158, 159], являющегося лучшим среди всех других анодов. Отмечается, что износ никелевых анодов связан с наличием во фтористом водороде (основном электролите в процессах фторирования) примесей фторида натрия. Уменьшения коррозии анода можно добиться путем проведения процесса при непрерывном протоке электролита через электролизер [160]. Несомненно, для более свободной ориентации в довольно значительном количестве исследований весьма ценным пособием является общая сводка работ по электрофторированию, составленная Ватанабэ за 1955— 1967 гг. [161, 162], а также обзор Шмейзера и Губера по электрохимическому фторированию азотсодержащих соединений [163]. Рассмотрим некоторые характерные реакции электрохимического фторирования, описанные в публикациях последних лет. [c.21]

    Электролит. Электрохимическое фторирование большинства органических соединений (кислот и ангидридов [17, 29], сульфонов [24], питросоединений [22], гетероциклических соединений [15, 16], спиртов [27, 48], эфиров [13, 14, 48], аминов [32, 55, 57]) проводится в среде жидкого фтористого водорода [21—31, 54, 56—60] без каких-либо добавок или с Весьма малыми добавками. Фторирование углеводородов и галогенуглеводородов [37—40] обычно протекает при электролизе жидкого фтористого водорода, содержащего [c.338]

    Конденсация первичных мононитроалканов с формальдегидом и первичными аминами протекает более сложно, чем со вторичными аминами. Наличие двух водородных атомов амина и двух подвижных атомов водорода у нитроалкана приводит к образованию ряда различных продуктов конденсации, в частности, гетероциклических соединений. Основные возможные направления [c.267]

    Галогензамещенные бензола, имеющие такие замести тели, как амино- и карбоксигруппа, две аминогруппы, суль фогруппа, отщепляют галоген, замещая его на водород [90] Замещение галогена на водород наблюдается при восста новлении амальгамами щелочных металлов некоторых гало гензамещенных гетероциклических соединений. Например кумарон может быть получен восстановлением 2- или 3-бром [c.94]

    Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме  [c.376]

    Однако в случаях, когда диазотирование затруднительно, можно рекомендовать разработанный Хюнигом и Фричем [259] метод окислительного азосочетания, заключающийся в совместном окислении гидразонов гетероциклических кетонов с ароматическими аминами или фенолами. Окислителями служат окис-ные соли железа, марганца, свинца, а также перекись водорода и другие соединения. В качестве примера можно привести катионный краситель, образующийся при совместном окислении гидразона 1-метилбенз-2-тиозолона с диэтиланилином в кислой среде по схеме  [c.115]

Смотреть страницы где упоминается термин Водород аминов и гетероциклических соединений: [c.58]    [c.3]    [c.14]    [c.121]    [c.318]    [c.415]    [c.161]   
Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.292 , c.297 , c.421 , c.422 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Амины и гетероциклические соединения

Водород соединения

Гетероциклические соединени

Гетероциклические соединения

Гетероциклические соединения Гетероциклический ряд



© 2025 chem21.info Реклама на сайте