Фишера сульфат

Хлориды (не более 0.014%), Сульфаты (не более 0,02%) и Сульфиды (качественно). Приведены также разделы Идентификация (ИК-, УФ-спектроскопия и ТСХ), Температура плавления (168—172 С) и Вода (не более 0,5%, методом Фишера). [c.422]

К сожалению, метилцеллозольв значительно менее доступен, чем, скажем, ДМФА, который также показал удовлетворительные результаты как заменитель метанола. Более того, Климова с сотрудниками [82] считают модифицированный реактив с ДМФА вместо метанола вполне равноценным реактиву Фишера. Приготовление такого реактива мало отличается от приготовления реактива Фишера в классическом варианте первый исходный раствор, представляющий собой 5—7 М раствор сернистого ангидрида в пиридине, пригоден для приготовления обоих реактивов. Второй исходный раствор готовят растворением 254 г иода в 950 см ДМФА, который предварительно сушат над сульфатом натрия и перегоняют с дефлегматором. Готовый реактив представляет собой смесь 100 см 1-го раствора и 200 см 2-го затем его разбавляют до 1000 см ДМФА. Водный эквивалент приготовленного таким способом реактива составляет 0,8—1,2 мг/см . [c.42]

Разделение циркония и гафния экстракцией их роданидных комплексов в диэтиловый эфир, описанное Фишером в 1947— 48 гг,, было первым экстракционным методом разделения этих элементов [61, 62]. В качестве исходных солей были использованы сульфаты циркония (гафния), однако в дальнейшем Фишер и другие отказались от применения сульфатов из-за самопроизвольного выпадения осадков и предложили использовать вместо них хлористые соединения циркония и гафния [63]. Роданидные комплексы 2г и Н экстрагируют не только диэтиловым эфиром, но и другими полярными органическими веществами, в состав которых входит электроотрицательный атом кислорода [64]. В органическую фазу переходит преимущественно роданид гафния. В качестве экстрагента в промышленности стали применять гексон [65]. [c.211]

Экстракция тиоцианатов. В 1947 г. Фишером и др. был описан [10] метод отделения гафния от циркония, основанный на экстракции водного раствора сульфатов, содержащего тиоцианат аммония, этиловым эфиром с растворенной в нем тиоциановой кислотой. При этом гафний преимущественно концентрируется в органической фазе. В одном из описанных опытов водная фаза содержала 0,35% гафния, в то время как в органической фазе содержание гафния превышало 5%. При проведении в лабораторных условиях от 6 до 8 разделений содержание гафния по отношению к цирконию в органической фазе увеличивалось с 0,5 до 70—90%. [c.173]

На рис. 8-3 схематически представлена зависимость числа образующихся центров кристаллизации при осаждении от концентрации растворенного вещества при изменяющейся и при постоянной эффективности затравок кристаллизации. Из рисунка видно, что при гомогенной кристаллизации кривая резко поднимается при высоких концентрациях. Если при какой-то определенной температуре добавлять растворы реагентов для постепенного повышения концентрации растворенного вещества, то никакого осадка не образуется до тех пор, пока концентрация не станет равной или большей чем 5. По достижении этой концентрации или более высокой, например, обозначенной точкой Е, раствор становится лабильным, и после определенного индукционного периода может наступить кристаллизация. Число образующихся центров кристаллизации зависит от степени пересыщения и от эффективности центров. Если центры одинаковые, их число равно числу участков нуклеации (рис. 8-36). Как только начинается образование центров кристаллизации, избыток вещества в растворе уменьшается, и концентрация падает до 5, т. е. до значения равновесной растворимости. Поскольку твердое вещество и растворенное имеют одинаковый состав, дальнейшее добавление реагента в течение длительного периода времени не приводит к увеличению концентрации выше 5. Новые центры кристаллизации не образуются, так как моментальная локальная концентрация не достигает высоких значений пересыщения. Фишер [31] показал, что при осаждении сульфата бария из гомогенного раствора на первых стадиях осаждения (по осаждении примерно 2%) в 1 мл находится примерно 1,5-10 частиц и почти такое же количество (1,6-10 )—при 90% осаждении. [c.165]

Метод Кьельдаля более прост и удобен, и хотя круг соединений, которые успешно анализируются этим методом без применения дополнительного восстановления, ограничен аминами, амидами и нитрилами, для анализа полимеризационных пласти--ков он пригоден и в модифицированном виде применяется чаще, чем метод Дюма. Для ускорения разложения полимерного образца при нагревании с концентрированной серной кислотой добавляется пероксид водорода и каталитическая смесь, состоящая из персульфата калия и сульфата меди (см. п. II.5.5). Этим методом при увеличении времени разложения до 90 мин получены вполне удовлетворительные результаты определения азота в поли-Ы-винилпирролидоне и его сополимерах. Однако при анализе на азот этих весьма гигроскопичных полимеров следует определять содержание воды методом Фишера и учитывать его при расчете содержания азота [186]. [c.146]

Зависимость растворимости воды в растворах сульфата TOA различных концентраций от активности воды исследовали изопиестическим методом [18]. Для достижения равновесия сосуды специальной конструкции, содержащие растворы сульфата TOA в бензоле и стандартный раствор воды, помещали в ультратермостат U10 и выдерживали при 6.0+0.1° С в течение 72 час., что, как предварительно установлено, достаточно для достижения равновесия. В качестве стандартных растворов воды использованы растворы серной кислоты различной концентрации, активность воды в которых рассчитывали по данным об упругости пара воды над растворами кислоты [19]. Концентрацию воды в исследуемых растворах определяли титрованием реактивом Фишера, титр которого устанавливали по насыщенному при 25.0+0.1° С раствору воды в бензоле. [c.135]

Исходные вещества, применяемые для приготовления реактива К. Фишера [56], должны быть тщательно высушены. Метиловый спирт сушат над прокаленным сульфатом меди (100 г сульфата меди на 1 л метилового спирта) в течение 10 ч, затем перегоняют, защищая от попадания влаги. Допускается содержание воды не выше 0,1%. [c.48]

Недавно появилось сообщение о каталитической активности сульфата кальция [ЮЗ]. Этот катализатор менее активен чем другие соединения щелочноземельных металлов. Как и в случае карбонатов [97], на каталитическую активность сульфатного катализатора заметное влияние оказывает присутствие воды (табл. 60). С уменьшением содержания воды до количе- ства, уже не определяемого методом К. Фишера, активность катализатора значительно падает, в то время как степень поли меризации образующегося полимера по мере повышения температуры обжига сульфата кальция до 1200° продолжает непрерывно возрастать. По-видимому, при температурах обжига, близких к 1193°, значительно изменяется не только содержание воды, но и кристаллическая структура или свойства поверхности катализатора. В присутствии сульфата кальция, обработанного таким способом, твердые высокомолекулярные полимеры окиси этилена не образуются. Вместо них получаются жидкие низкомолекулярные продукты. [c.229]

Фишер [433] открывал фтор в уксуснокислой среде в присутствии ацетата натрия. Осадителем служил ацетат лантана, а для окраски осадка применялся 0,2%-ный раствор эозина. Определяемый минимум 0,002 мг. Мешают фосфаты, молибдаты, хроматы и сульфаты. [c.25]

В наиболее значительных процессах этой группы в качестве окислителя используют кислород воздуха в присутствии таких катализаторов, как оксид железа (II) (процессы Феррокс , Глууд и Манчестер ), сульфат никеля (процесс Никель ), тиоарсенат натрия (процесс Тиолокс ), цианид железа (процессы Фишера и Стаатстинен — Отто ) или органический катализатор окисле-ения (процесс Перокс ). [c.147]

Металлические соли сульфокислот. Соли сульфокислот обычно выделяются из реакционной смеси по одному из двух следующих методов. Реакционная смесь может быть разбавлена водой и нейтрализована углекислым кальцием пли барием с образованием растворимой солп сульфокислоты и нерастворимой сернокислой солп щелочноземельного металла. Соль кристаллизуется прп упаривании фильтрата. Добавлением к фильтрату растворимого в воде сульфата или карбоната можно получить любую другую соль сульфокислоты. Более простой метод, особенно полезный прп получении солей щелочных металлов, заключается в выливании реакционной смеси в крепкий раствор хлорида щелочного м. талла. Растворимость солей ароматических сульфокислот снижается благодаря присутствию избытка хлорида п сорной 1Л1СЛ0ТЫ, оставшейся по окончании сульфирования [7]. По данным Фишера [8], растворимость натриевой соли В-нафталинсульфо-к1 слоты в 5 н. соляной кислоте при 23,9° (2,42 г в 100 г воды) в 2,5 раза меньше, чем в воде (6,0 з в 100 г воды). Повидпмому, II в других минеральных кислотах растворимость меньше, чем в воде. Подробно изучена растворимость натриевой сол т 2-наф-та п1нсульфокислоты в воде при разных температурах, а также в растворах хлористого и сернокислого натрия [9]. [c.198]

Пиридин-З-сульфокислоту получают сульфированием пиридина серной кислотой или олеумом в присутствии катализаторов или без них. Сульфируя дымящей серной кислотой в течение 20 дней, Фишер а получил кислоту с выходом 50%. Вейдел в очень мягких условиях реакции с применением в качестве катализатора сульфата аммония удалось сократить продолжительность реакции до 40—60 часов при выходе 65%. [c.276]

Применение искусственных синтетических) красителей началось с открытия мовеина. В 1856 г. Перкин попытался синтезировать хинин, для которого в то время была известна только молекулярная формула. Среди других операций он проводил окисление гидросульфата анилиния (сульфата анилина) дихроматом калия. Полученный черный осадок содержал около 5% пурпурно-красного красителя, окрашивавшего шерсть и шелк. Поскольку его окраска напоминала окраску цветка мальвы, краситель был назван мовеином (от французского названия мальвы — mauve). Установить строение мовеина удалось О. Фишеру в 1890 г. Он оказался одним из многократно замещенных феназинов (см. раздел 3.11.3, феноксазиновые, фентиазиновые и феназиновые красители). [c.733]

Обычно галоген, находящийся в положении 2 и 4, принято считать более ре-акционноспособным, чем галоген в 3-галогенпиридине. Удивительно, однако, что превращение 2-бромпиридина в 2-аминопиридин протекает труднее, чем соответствующее превращение 3-бромпиридипа. Хертог и Вибо [14) нашли, что для успешного осуществления превращения 2-бромпиридина его необходимо нагревать с концентрированным аммиаком до 200° 2-хлорпиридин реагирует с концентрированным аммиаком при 250° в присутствии катализатора—сульфата меди— и образует 2-аминопиридин с выходом 50% [15]. При этой температуре упругость пара аммиака достигает значительной величины, и это обстоятельство ограничивает применимость реакции. Если вместо аммиака использовать твердый комплекс аммиака с хлористым цинком, то реакцию можно проводить при более высокой температуре и без повышенного давления. Применив этот реагент, Фишер [16] получил при 200° количественный выход 2-аминопиридина из 2-хлорпиридина. [c.427]

Фишер нашел значения пересыш,ений, отвечающих переходу раствора из метастабильного состояния в лабильное, для сульфата калия, двухромовокислого калия, щавелевокислого натрия и ряда других соединений. Причем им, по сути дела, было найдено два значения предельных пересыщений одно, при котором кристаллизация начинается сразу, и второе, при котором образование зародышей вообще не наблюдается. Соответствующие данные приведены в табл. 1. Как видим, эти значения заметно отличаются друг от друга. В табл. 1 абсолютное пересыщение цр отвечает тому предельному значению, ниже которого образование зародышей не происходит, а Ицр, — переходу из метастабильного состояния в лабильное. Первое из них примерно в 3—5 раз меньше второго. Фишеру не удалось сделать определенных выводов о связи величины предельных пересыщений со строением растворяемых веществ. Однако он сделал несколько заключений об образовании пересыщенных растворов. В частности, он пришел к выводу, что все соли без исключения способны давать такие растворы. Далее он утверждал, что переход из стабильного состояния в нестабильное (от недосыщения к пересыщению) не сопровождается разрывом сплошности физико-химических свойств (электропроводности, коэффициентов расширения и т. д.). Фишером также было обращено внимание на связь между степенью устойчивости пересыщенных растворов и скоростью отвода тепла. [c.8]

В Германии оксосинтез применялся во время второй мировой войны главным образом для производства сульфатов высших жирных спиртов, представляющих собой высококачественные моющие и смачивающие вещества. В качестве сырья исходили из смеси олефинов Си—С17, получаемой термическим крекингом низкоплавкого парафина, образующегося ири синтезе Фишера-Тропша. Практически этот процесс во время второй мировой войны применялся в весьма ограпичепиом объеме. [c.81]

Фишер [34 ] встряхивал твердые сульфат, сульфид, окись и карбонат цинка с растворо.м дитизона и получал 2п(НЕ>2)2. Штейгер [37 ] идентифицировал окись цинка по получающейся розово-красной окраске, появляющейся при растирании твердого вещества с твердым дитизоном в ступке. Кутцельпиг [50 ] растирал металл или твердую соль металла с твердым дитизоном или спрессовывал бумагу, пропитанную дитизоном, с высушенной на бумаге солью металла и нагревал в течение 10 мин. при приблизительно 120°. В другой работе [51 ] рекомендуется для быстрого разделения металлических цинка и кадмия предварительно смочить органическим растворителем бумагу, пропитанную дитизоном. Красная окраска указывает на присутствие цинка, оранжевая — на кадмий. [c.338]

Приготовление реактива Фишера. Итак, мы выяснили, что для приготовления реактива Фишера необходимо иметь в распоряжении четыре веш ества иод, сернистый ангидрид, пиридин и метанол. Важно помнить, что содержание влаги в пиридине и метаноле, используемом для приготовления реактива Фишера, не должно превышать 0,05—0,10%. В противном случае значительная часть иода и сернистого ангидрида будет израсходована на химическое связывание воды, присутствующей в исходных растворителях. Так, при содержании воды на уровне 0,1% непроизводительный расход иода составляет около 20% от необходимого количества. Следовательно, растворители следует предварительно осушить над сильными водоотнимающими агентами и перегонять. В случае пиридина пригодны любые осушители, обладающие основными свойствами гидрид или окись кальция, алюмогидрид лития, металлический натрий и т. д. Эффективный метод осушки пиридина, особенно при большом содержании воды — азеотропная отгонка с бензолом. Для этой цели бензол и пиридин берут в отношении около 1 3 и после отгонки азео-тропной смеси и избытка бензола собирают продукт, киняпщй при 115—116 °С. Влажный метанол можно сушить безводным сульфатом меди или кальция, металлическим магнием или натрием и другими [c.38]

Сумма окислов (КОг). Точно отмеренное количество раствора оксисульфатов, соответствующее приблизительно 0,5 г прокаленной окиси, разбавляют водой до 100 мл и прибавлением аммиака- осаждают гидроокиси. Осадок отфильтровывают на беззольном фильтре, отмывают от сульфата, переносят во взвешенный тигель и про1кали-вают до постоянного веса при 900° в муфельной печи или а горелке Фишера. [c.69]

Примером турбидиметрического анализа является определение серы или сульфата превращением их в сульфат бария в условиях, при которых образуется не кристаллический осадок, а коллоидальная суспензия. Последняя получается в том случае, когда разбавленный раствор сульфата, содержащий хлорид натрия и соляную кислоту, встряхивают с избытком твердого хлорида бария. Метод пригоден для концентраций порядка нескольких частей на миллион, но он требует для получения надежных результатов тщательного контроля всех переменных jgg Нефлуоро-фотометр Фишера, дей- [c.247]

Реактив, полученный эти.м методом, обычно имеет первоначальный водяной эквивалент, равный 3,5 мг воды на 1 мл реактика (при применении химически чистых исходных веществ). Содержание воды в растворителях, которыми приходится пользоваться при изготовлении реактива, не должно быть выше 0,1%. Присутствия нескольких граммов воды достаточно для того, чтобы реактив полностью потерял свою активность. К. Фишер сушил метанол путем его обработки свежеобезвоженным сульфатом меди. Пиридин оставляют стоять в течение нескольких часов с гидридом кальция, после чего пиридин отгоняют. Наиболее удобный и эффективный метод обезвоживания пиридина основан на удалении зоды в азеотропной смеси с бензолом . [c.333]

Реактив Фишера легко поглощает воду из воздуха и реагирует с ней, поэтому нужно защищать реактив, как хранящийся в бутыли, так и находящийся в бюретке, от соприкосновения с влажным воздухом. Для этой цели применяют обычные лабораторные осушители —хлорид кальция и сульфат натрия, а также ан-гидрон Мё(С104)2- Для титрования обычно применяют автоматические бюретки (рис. 76). Воздух в склянку для заполнения бюретки нагнетают с помощью груши через осушительную склянку с хлоридом кальция или ангидроном. Титрование ведут в мерных колбах, как и при установке титра. [c.334]

РИС. 8-2. Электронные микрофотоснимки осадков сульфата бария (а — из 0,0026 М раствора б — из 0,026 М раствора в — раствора с pH = 0,5 г — раствора с pH = 2,0) и диметилглиоксимата никеля, полученного обычным осаждением (д) и гомогенным осаждением (е) (Фишер [16] и Такияма и Гордон 25].) [c.163]

Образование центров кристаллизации. Фишер [4] указывает, что при ОИГР центры кристаллизации образуются очень быстро, а затем происходит только их рост. При гомогенном осаждении сульфата бария путем генерирования сульфата из сульфаминовой кислоты в растворе, содержащем 0,01 моль/л ионов бария, число [c.200]

Экстракционное выделение гафния из роданидных растворов. Отделение гафния от циркония путем экстракции их роданидов из водного раствора эфиром впервые описано Фишером с сотрудниками [192, 193], которые показали, что уже при однократной экстракции водного раствора сульфатов циркония и гафния, содержащего роданид аммония, 1-н. раствором роданистоводородной кислоты в диэтиловом эфире достигается значительное разделение, [c.49]

Методика анализа. Навеску соли растворяли в нескольких каплях концентрированной азотной или соляной кислот и разбавляли до определенного объема. Содержание урана находили в аликвотной части раствора ванадатометрическим методом в присутствии фенилантраниловой кислоты [4 ]. Калий и натрий определяли пламеннофотометрически на ФПЛ-1 [5], а рубидий и цезий — по методике [6]. Сульфат-ион после удаления из раствора урана осаждали барием [7 ], а воду определяли по Фишеру [8]. [c.8]

Днэтиловый эфир себациновой кислоты можно получить из себациновой кислоты по методу Фишера—Шпейера. 25 г себациновой кислоты кипятят с 200 мл абсолютного этилового спирта, одновременно пропуская через раствор ток сухого хлористого водорода. После полного растворения кислоты (через 15 мин) раствор кипятят еще 30 мин, затем растворитель отгоняют на роторном испарителе, эфир промывают раствором бикарбоната натрия, сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют, отбирая фракцию при 160 °С при 7,5 мм рт. ст. (308 °С при 60 мм рт. ст.). Выход 30 г (98%). [c.209]

Фишер, Бергман и Бэрвинд сообщают также о влиянии на смесь эпихлоргидрина и ацетона 1% соляной кислоты после 22-часового встряхивания в присутствии безводного сульфата натрия был получен продукт присоединения—ацетон-а-хлоргид-рин [c.199]

Реакция гидроксиламина с солями диазония большей частью не приводит к окситриазенам. Это объясняется тем, что двузамещенные окситриазены являются неустойчивыми веществами и легко разлагаются с образованием арилазидов и ариламинов. Например, Э. Фишер [106] при приливании к кислому раствору гидроксиламина и сульфата фенилдиазония раствора соды получил почти количественно фенилазид [c.24]

Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметил сульфата в присутствии едкого натра. Обычно, однако, удобнее проводить реакцию с раствором соляной кислоты в безводном метаноле при температуре кипения (метод Фишера). При концентрации кислоты 4% обычно через 3—24 час достигают равновесия с образованием смеси а- и Р-аномеров соответствующих пиранозидов. Фуранозиды образуются раньше, особенно если реакцию проводят в мягких условиях (при комнатной температуре и низкой, около 0,5%, концентрации кислоты). При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством сахаров. Соотношение а Р-аномеров и пиранозидфуранозидный состав при равновесии варьируют для каждого моносахарида и зависят также от концентрации кислоты и температуры [9]. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае О-глюкозы и В-галактозы а-пираноза превалирует над -аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил-В-глюкопиранозида в больших количествах. Менее совершенная методика пригодна для приготовления смеси аномеров в небольших количествах [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология