Водород, участие в ионизации

Атомы водорода в гидриде палладия, углерода в карбиде железа могут находиться в состоянии ионизации и при пропускании электрического тока перемещаются в направлении к катоду. Доля участия различных типов связи меняется в зависимости от степени заполнения дефектных оболочек переходных металлов. Не случайно, например, карбиды и нитриды ( -металлов с сильно дефектными оболочками (Т1Ы, НГМ, Т1С, УС, ЫЬС) характеризуются максимальными температурами плавления, высокой твердостью, химической инертностью, что указывает на значительную долю ковалентного взаимодействия в этих фазах. Металлизация атомов неметалла способствует увеличению электронной концентрации в матричной решетке переходного металла, деформированной в процессе внедрения, что приводит к заполнению вакантных состояний в й-зоие ме- [c.383]

Это позволяет для реакции с участием металла пренебречь скоростью разряда ионов металла /м, а для реакции с участием водорода — скоростью ионизации водорода /н. Тогда при замедленности электрохимической стадии можно, пренебрегая величиной -ф (концентрированные растворы поверхностно-инактивных электролитов), написать [c.491]

Значение pH раствора связано с влиянием этой величины на положение кислотно-основных равновесий. Следует подчеркнуть, что кислотно-основные равновесия устанавливаются очень быстро, за ничтожные доли секунды, т, е. практически всегда имеем дело с установившимся равновесием (исключение составляют равновесия с участием псевдокислот, у которых происходит ионизация С—Н-связн, например в случае нитрометана). Для любой сопряженной пары кислота — основание именно концентрация ионов водорода определяет соотношение между количеством кислоты и основания, поскольку [c.238]

С положениями теории замедленного разряда-ионизации хорошо согласуются закономерности выделения водорода на ртути, свинце, олове и ряде других металлов, кинетика восстановления некоторых анионов, многие электродные процессы с участием органических веществ. [c.306]

Действительно, если бы вещество поступало к поверхности электрода только под влиянием электростатического поля последнего, то были бы невозможны реакции электролиза с участием молекул, которые не несут электрических зарядов, например реакция ионизации водорода [c.49]

Важные сведения о кислотно-основных равновесиях с участием ароматических углеводородов были получены при изучении растворов алкилбензолов в безводном фтористом водороде, который, как уже отмечалось, является одной из сильнейших кислот (Яо =—10,2 [106]). Малая электропроводность и отсутствие окраски для растворов самого бензола в жидком фтористом водороде позволяют полагать, что и в этом случае донорно-акцепторное взаимодействие практически ограничивается образованием неионизированного молекулярного соединения типа я-комплекса. При переходе к гомологам бензола растворы становятся интенсивно окрашенными и проводимость их резко возрастает На основании этого считают [257, 258, 262—269], что в жидком фтористом водороде происходит частичная или полная (в зависимости от числа и природы алкильных групп) ионизация молекулярных соединений алкилбензолов [c.36]

Потенциал появления Н3О оказался равным 12,5 в, что находится в хорошем соответствии с потенциалом ионизации воды (12,67 в). При исследовании смеси воды и водорода потенциал появления ионов НзО"" снова показал, что в реакции участвует Н2О". Однако оказалось, что относительное количество ионов Н3О зависит как от копцентрации молекул воды, так и от концентрации молекул водорода. Это указывает на участие в реакции образования Н3О" молекул Н2. Таким образом, мы приходим к выводу, что наряду с реакцией (В5) имеет место и реакция [c.319]

При пассивации металлов снижается скорость их анодного растворения, но не обязательно изменяется скорость других реакций. Например, платиновый электрод полностью запассивирован по отношению к реакции собственного анодного растворения, но на нем в широкой области потенциалов легко и с большой скоростью протекает множество электрохимических реакций с участием растворенных и газообразных веществ. Вместе с тем, в некоторых условиях на этом электроде тоже наблюдается пассивация реакции. Ионизация молекулярного водорода [реакция (1.32) справа налево] в области потенциалов до 0,2—0,3 В относительно о. в.э. протекает с большой скоростью. При более положительных потенциалах начинается торможение этой реакции и вблизи 1,0 В ее скорость резко снижена (рис. 18.3). [c.338]

Необычное влияние ионов водорода на кинетику процесса разряда-ионизации индия было объяснено на основе стадийного механизма и представления об участии в лимитирующей стадии (1) не простых, а частично гидролизованных ионов индия [46, 47] [c.36]

Так как раствор нейтральный и соли, входящие в его состав, не являются катодными деполяризаторами, то основным катодным процессом при комнатной температуре будет являться процесс ионизации кислорода. При повышенных температурах доля участия в катодном процессе разряда ионов водорода будет возрастать. [c.252]

Процессом, определяющим потенциал газовых электродов, является образование ионов электролита из газа или превращение ионов в газ. Так как газы при нормальных условиях не проводят электрического тока, то при создании газового электрода в качестве посредников используются так называемые индифферентные металлы, которые при данных условиях не принимают участия в электродном процессе (не отдают своих ионов в раствор), но делают возможным ионизацию молекул газа или разряд ионов (катализируют процесс). Принцип действия водородного электрода заключается в том (рис. 15), что водород (газ Hg) растворяется на поверхности платины и одновременно разлагается на атомы Н (диссоциирует) — платина служит катализатором в процессе ионизации этого атомарного водорода [c.157]

На рис. 5 приведены поляризационные кривые, снятые на покоящемся и вращающемся платиновом микроэлектроде. При сопоставлении этих кривых видно, что при перемешивании раствора, вызываемом вращением электрода, величина поляризующих токов возрастает в 6—9 раз. Это является еще одним доказательством того, что изменение электрохимических параметров системы под действием излучения связано с изменениями, происходящими в объеме раствора. Кривые рис. 5 имеют характерное увеличение значения предельного тока диффузии при потенциале электрода, равном 0,2—0,3 в. Природа этого увеличения тока не вполне ясна. Если исключить возможные случайные причины, то отмеченное увеличение предельного тока может быть связано с участием в процессе ионизации на Р1-электроде двух веществ различной электрохимической эффективности, диффундирующих из объема раствора — атомов водорода и молекул водорода. [c.69]

Как можно видеть, конверсия пара-орто-водорода включает в себя те же реакции, что и большинство других радиационно-химических процессов, а именно ионизацию — (7.3), возбуждение — (7.4), диссоциацию возбужденных молекул — (7.5), ион-молеку-лярные реакции —(7.6), нейтрализацию ионов с последующей диссоциацией — (7.7) и (7.8), типичные реакции с участием свободных радикалов — (7.9) и (7.10). Обрыв цепей, по-видимому, идет на поверхности реакционного сосуда, так как ионный выход реакции не зависит от мощности дозы. Если бы обрыв цепи имел место в газовой фазе по механизму тройных соударений с участием инертной молекулы [c.177]

Конечные продукты радиолиза образуются по молекулярным процессам, а также при захвате активных радикалов акцепторами это могут быть ионные реакции [типа (9.120)—(9.125)], реакции с участием горячих атомов водорода или взаимодействие радикалов в шпорах и треках с высокой плотностью ионизации. В чистом метиловом спирте возможны следующие радикальные реакции [c.307]

В некоторой мере это различие, вероятно, обусловлено пространственным облегчением ионизации [20,76], но частично оно может являться результатом значительно более благоприятных геометрических условий для участия водорода в ионизации в неоментиловом эфире по сравнению с ментиловым эфиром [45]. Поскольку олефин является главным продуктом, то количество перегруппированного веш ества не является мерой степени вовлечения водорода в начальный процесс ионизации. [c.279]

Разность энергий ионизации фтора и водорода близка к 4 эВ, что отражается в различном располоясенни их АО относительно друг друга. Связывающая и разрыхляющая МО пбр, чуются из 1.ь-орбитали атома И и 2р,-орбнтали атома Р. Орбиталь 2.9 атома I- не принимает участия в образовании связи, так как ее энергия значительно меньше энергии -орбитали атома Н. В образовании связи не участвуют и орбитали 2р и 2р . Такие орбитали принято называть несвязывающими. [c.60]

В ряде электрохимических реакций с участием органических веществ скорость процесса определяется стадией разряда — ионизации. Особенности таких реакций, протекающих, как правило, на электродах с высоким перенапряжением водорода, изучены наиболее подробно (А. Б. Эршлер, Г. А. Тедорадзе). В соответствии с теорией замедленного разряда для скорости электровосстанов- [c.381]

Однако разрушение металла по механизму работы короткозамкнутых элементов — не единственный путь электрохимической коррозии. Иногда энергетическая неоднородность металлов невелика и отсутствуют участки, катализируюш,ие катодные реакции. Тогда как катодные, так и анодные процессы идут по всей поверхности металла. Коррозионный процесс в отсутствие участков, катализирую-Щ.ИХ катодные реакции, протекает медленнее, чем при наличии катодных катализаторов. Так, например, цинк высокой степени чистоты растворяется в растворе серной кислоты значительно медленнее, чем технический цинк, содержаш,ий примеси, катализируюш,ие реакцию выделения водорода. Наиболее часто при коррозии наблюдаются ионизация кислорода и восстановление ионов Н+. Коррозия с участием кислорода называется коррозией с поглощением кислорода или коррозией с кислородной деполяризацией. В наиболее простом виде она может быть представлена уравнениями анодный процесс Ме — пе - Ms" катодный процесс + 4е 40Н [c.213]

В присутствии чужих ионов в растворе этот баланс по веществу может быть нарущен. Металл может по-прежнему посылать свои ионы в раствор, а в обратной реакции разряда наряду с ионами данного металла могут принять участие ионы или молекулы других веществ, например ионы водорода, растворенный в электролите кислород и т. п. В итоге баланс по веществу данного вида нарущается — металл начинает растворяться. При этом разряд посторонних ионов или молекул, как и ионов самого металла, не нуждается в каких-то особых (катодных) участках этот процесс может проходить там же, где проходит ионизация металла. В таком случае коррозионное разрущение металла можно рассматривать как реакцию электрохимического обмена между металлом и раствором, подобно, например, реакции замещения меди цинком. [c.296]

На рис. 40 слева изображены парциальные кинетические кривые электрохимических процессов, протекающих с участием ионов металла и Н-ионов на сложном электроде. Вверх по оси ординат отложены более отрицательные значедия потенциала. Поэтому равновесный потенциал в системе металл—ионы металла располагается выше, а равновесный потенциал во второй окислительно-восстановительной системе, в которой участвуют водород и Н-ионы, находится несколько ниже. Налево от оси ординат отложены значения скорости анодного процесса ионизации металла и водорода, направо -скорость катодных процессов разряда ионов металла и водо.-рода. Сплошные линии, проведенные через точкй равновесных потенциалов в обеих системах изображают поляризационные кривые, характеризующие зависимость потенциала мег талла и водородного электрода от внешиего тока. [c.137]

Hi СН + СНз (сродство протона к молекуле метана больше, чем к радикалу СНз). В полях ионизирующих излучений хим. превращ. с участием ионов состоят в след, последовательности элементарных р-ций ионизация пер-BHHHidl ион + молекула -) вторичный ион -Ь нейтр. частица вторичный ион -Ь молекула третичный ион -Ь + нейтр. частица и т. д., до рекомбинации заряж. частиц — иона с электроном или с ионом противоположного знака. В последнем случае обычно образуются 2—3 нейтр. частицы (т. н. диссоциативная рекомбинация ионов). Вторичные, третичные и др. утяжеленные> ионы могут возникать и в результате тримолекулярных реакций. Так, при ионизации водорода быстрыми электронами при атмосферном давл. и комнатной т-ре в газе в осн. присутствуют ионы [c.225]

При фотохим. р-циях И. в г. могут играть заметную роль только в далекой (коротковолновой) УФ области (см., напр., описанные ниже ионные процессы в земной атмосфере). В плазме электрич. разряда участие И. в г. в хим. р-циях незначительно, т.к., напр., в плазмохим. реакторах т-ра электронов составляет 10 -2-10 К, что соответствует энергии 0,1-2 эВ. Такая энергия достаточна для возбуждения молекул либо их диссоциации, но ионизировать газ способна лишь очень малая доля электронов. Напр., в тлеющем разряде в водороде при давлении 10-100 Па и плотности тока 10 А-см концентрация атомов Н м.б. доведена почти до 100%, а степень ионизации при этом будет менее 1%. В несамостоят. электрич. разрядах, где ионизация газа осуществляется внеш. источником, процессы с участием И. в г. могут играть практически такую же роль, что и в радиационно-хим. превращениях. [c.270]

В ЭТОЙ области было получено с помощью определения кинетической кислотности [110] при катализируемом основаниями обмене водорода на дейтерий или тритий. При этом было найдено, что в случае галогена, связанного с карбанионным центром (41), кислотность растет в ряду С1 > Р. В случае иода и брома важную роль могут играть участие -орбиталей и влияние пространственных затруднений, однако тот факт, что фтор оказывает самое слабое влияние на кислотность свидетельствует, что в этом случае отталкивание электронных пар эффективно компенсирует индуктивный эффект (42). Влияние хлора п фтора на кислотность можно сопоставить также по величинам констант ионизации замещенных нитрометанов, приведенных в табл. 3.13. Трудно провести оценку сравнительного влияния различных атомов галогенов находящихся у атома, связанного с карбанионным центром (43), поскольку в этом случае (3-элиминирование протекает чрезвычайно легко, однако, и в данном случае фтор по меньшей мере так же активен, как и хлор. [c.676]

Электронный прибой и ионизация в водных средах приводят к образованию перекисей, в частности Н2О2, гидроксильных радикалов, атомарного водорода, иислорода, и развитию последующей цепи окислительно-восстановительных процессов с участием компонентов среды. Это подтверждается и определенным влиянием природы растворенных газов [635]. [c.262]

Медиаторный механизм транспорта электрона достаточно широко используется для проведения электрохимических ферментативных реакций. В работе 45] описан электрохимический процесс с участием лактатдегидрогеназы, флавинмононуклео-тида и феназинметасульфата в качестве медиаторов в работе i[12] проанализирована электрохимическая ионизация водорода на угольных электродах, катализируемая гидрогеназой в работе 47] исследованы эффекты ускорения ионизации кислорода в системе пероксидаза — ионы металла — гидрохинон — пи-рографитовый электрод. [c.76]

Однако сомнения в ионизации углеводородных молекул в гетерогенных реакциях, протекающих с участием катализаторов кислотного типа (алюмосиликаты, активированная окись алюминия), не должны касаться природы каталитической активности последних. Наоборот, ряд экснеримен- тальных данных по дезактивации этих катализаторов ионами натрия и органическими основаниями определенно свидетельствуют о присутствии на их поверхности протонизированных атомов водорода. Так как обычпи все реакции, катализируемые этими веществами, носят казвание ионных, то мы в дальнейшем вынуждены сохранить этот термин, хотя, как уже указывалось, полная ионизация углеводородных молекул в этих случаях весьма сомнительна и, по-видимому, правильнее говорить об образовании активных комплексов . [c.38]

Переходя снова к реакциям Ж1, находим, что обобщение стереохимического, поведения осуществить здесь труднее. В принципе плоский карбониевый ион должен был бы с одинаковой легкостью терять Р-протон с любой стороны плоскости и процесс элиминирования не должен был бы обладать стереоспецифичностью вообще. Эта простая картина нарушается несколькими факторами. Во-первых, уходящая группа может находиться все же достаточно близко к карбониевому иону, чтобы оказывать на него некоторое влияние (ион может несимметрично сольватироваться в момент начинающегося ухода протона), и, следовательно, две стороны плоскости не будут эквивалентны. Аналогично, Р-водород может быть расположен таким образом, что в процессе ионизации примет участие соседняя группа. Если эта ослабленная С—Н-связь на последующей стадии разрывается, несомненно — это тронс-элиминирование. Некоторые соседние группы могут дать мостиковые промежуточные продукты. Стереохимию отщепления от таких промежуточных продуктов протона предсказать трудно. [c.113]

И О"". Показано, что ионы Н. О, и О появляются в экспериментальных условиях лишь за счет ионизации присутствующих воды и кислорода, образующихся в качестве продуктов разложения перекиси водорода. Относительные иитенсивности ионов Н О , НО и ОН"" равны 100, 10 и 20 потенциалы позии1 новения их составляют соответственно 12,1 16,1 и 16,0 зе. Из этих видов частиц особого интереса заслуживает положительный гидроксильный ион 0Н% поскольку он аналогично пергидроксильиому иону может принимать участие в промежуточных стадиях реакции перекиси водорода в растворе. [c.220]

На рис. 13.2 представлены анодные и катодные поляризационные кривые для парциальных токов растворения и осаждения металла и ионизации и выделения водорода, а также кривые, 1ля суммарного TtiKfi реакций с участием металла i, и с. [c.278]

Объяснение механизма превращений красителя в условиях воздействия излучений тесно связано с познанием механизма радиолиза воды и изучением свойств образующихся при этом химически активных продуктов. Согласно общепринятой в настоящее время схеме, первичный акт действия излучения на воду сводится к акту ионизации молекул воды и образованию свободных гидроксилов и атомов водорода. По данным физических онре-делеиий, проведенных в газовой фазе и, повидимому, применимых в какой-то мере также и к конденспровапной фазе, иа акт ионизации воды затрачивается около половины всей поглощенной энергии. Другая ноловина ее расходуется на возбуждение молекулы воды. Образующиеся возбужденные молекулы воды также способны диссоциировать на П-атомы и свободные гидроксилы, причем этот процесс был бы более выгодным в смысле затраты энергии, так как на диссоциацию молекулы воды требуется только немного более 5 эв [8]. Однако, вследствие близкого расположения атомов Н и радикалов ОН, образуемых при диссоциации молекулы возбужденной воды, эти продукты практически полностью рекомбинируют. Их использование для проведения вторичных химических процессов с участием растворенных веществ оказывается возможным только для некоторых реакций, в особо благоприятных условиях. Как было показано нами [7], к такому типу радиационно-химических реакций относится реакция окисления двухвалентного железа в атмосфере кислорода в растворах с высоким содержанием серной кислоты. Предполагая, что все разложение воды обусловлено ионизацией, получено значение выхода атомов И и радикалов ОН, близкое 3,6/100 эв поглощенной энергии. Это значение выхода является, очевидно, максимальным и достигается лишь при условии наличия в растворе достаточно высокой концентрации веществ, легко связывающих образующиеся Н-атомы или радикалы ОН и ингибирующих протекание рекомбинационных реакций типа [c.86]

Т. е. в условиях наших опытов 1 звено из 123 претерпевает химическое превращение. Так как средний молекулярный вес изучавшегося полиэтилена около 25 ООО, что соответствует —900 звеньям, то на 1 молекулу приходятся около 7 звеньев, претерпевших химические изменения, которые заключаются не только в образовании связей между различными молекулами (сшивание). Как было показано [7], при облучении в вакууме образуется 3,6 двойных связей С=С на молекулу, в то время как общее количество звеньев, претерпевших изменения, определенное по выходу водорода, составляет в этих условиях 4,8 иа молекулу. Таким образом, в среднем 1,2 звена на молекулу нри этом процессе могут быть затрачены на образование разветвлений и сшивание молекул полиэтилена между собой. Так как в приведенной нами схеме возможного нротекания реакции с участием полимерных радикалов реакция I значительно более вероятна, чем реакция II (вследствие различия в междуатомных расстояни-ниях), то не исключено, то процесс сшивания протекает с участием первоначально образующихся по схеме I двойных связей. Это подтверждается также наблюдаемой нелинейностью скорости образования двойных связей с ростом дозы. Нетрудно видеть, что в этих условиях все химические изменения молекул так или иначе должны приводить к разрушению кристаллической решетки полиэтилена. Первичные акты ионизации и возбуждения, сопровождаемые образованием радикалов, могут происходить в макромолекуле с равной вероятностью в любом ее звене. Поэтому химические превращения звеньев, являющиеся вторичными процессами, могут иметь место как в кристаллической части, так и в аморфной. В случае сшивания соседних молекул в кристалле должно произойти весьма значительное сокращение расстояния между двумя атомами, принадлежавшими первоначально различным молекулам (от 4 до 1,54 А). При этом должно измениться расположение не только тех атомов, между 1<оторыми образовалась химическая связь, но и соседних вследствие передачи возникающих напряжений но молекулярным цепям. [c.221]

При ионизации на линейном эмиттере появляются условия для образования химической связи (хемосорбция) и, как следствие, возможность образования на поверхности нити до двух, трех монослоев исследуемого вещества дальнейшее увеличение числа слоев ограничено процессами активации и десорбции молекул [8]. Участие в образовании ионов поверхности эмиттера, на которой даже при малых парциальных давлениях присутствуют молекулы воды, обусловливает появление в масс-спектре пиков ионов-ассоциатов [9]. Примером может служить схема образования иона-ассоциата (М- -1)+ бутилацетата ионизация молекул воды на поверхности эмиттера приводит к появлению избыточного положительного заряда на атоме водорода, смещению электронов от адсорбированной молекулы эфира и, как следствие, разрыву связи О—Н воды и образованию иона (М-Ы)+ с локализацией положительного заряда на карбонильном чтоме углерода 10, 11]. [c.16]