Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Каталитические свойства воды

    Касаясь вопроса о возможной активности данного катализатора, важно заметить, что само по себе существование химически ненасыщенных центров на поверхности твердого вещества еще не гарантирует каталитической активности. Если эти активные центры обладают достаточно большой свободной энергией, они будут стабилизироваться за счет образования перманентных химических связей либо с реагирующими веществами, либо с любыми примесями, что эквивалентно отравлению катализатора . Для того чтобы обладать эффективными каталитическими свойствами, ненасыщенные (или активные) центры должны образовывать слабые или лабильные связи с реагирующими веществами. Это — веское обоснование каталитических свойств воды (действующей как растворитель), заключающихся в облегчении протекания ионных реакций. [c.532]


    С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

    Каталитические свойства катализаторов восстанавливаются регенерацией лишь в том случае, если их изменения обусловлены закоксовыванием. Однако катализатор моЖет теря ть свои свойства и по другим причинам. Так, вследствие постепенной потери галогена может снижаться кислотная функция катализатора. Это может происходить также из-за связывания кислотных активных центров с азотистыми основаниями. Дегалогенирование катализатора резко усиливается водой, содержащейся в сырье. Для поддержания кислотной функции на должном уровне (в зависимости от типа катализатора) вводят галогенсодержащие, соединения (например, дихлорэтан) в газо-сырьевой поток перед каждым реактором (а также при регенерации катализатора). [c.150]

    Каталитические свойства воды (опыт под тягой ). Приготовить два одинаковых цилиндра с покровными стеклами. В одном из них сжечь небольшое количество серы. Другой цилиндр наполнить сухим сероводородом из аппарата Киппа (газ для сушки пропускать через склянки, наполненные зерненым хлористым кальцием). Поставить один цилиндр на другой отверстия.ми друг к другу, вынуть стекла и перемешать газы. Наблюдаются ли какие-нибудь изменения Слегка сдвинув верхний цилиндр, вылить в нижний цилиндр несколько капель воды иэ пипетки и вновь тщательно перемешать газы. Наблюдать образование на стенках цилиндров светложелтого налета серы. Составить уравнение реакции. Какова роль воды в этой реакции  [c.159]


    Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

    Для оценки катализаторов важны три фактора, относящиеся к активным центрам число центров в единице массы, соотношение числа центров В и L и кислотная сила катализатора. Теоретически число центров В связано с числом центров L в цеолите, но на практике имеется много факторов (степень кристалличности, уровень обмена, тип катиона), искажающие эту закономерность. Соотношение числа центров В kL зависит от условий предварительной обработки цеолита. Обычно нагрев катализаторов до температуры 700 С приводит к исчезновению центров В при одновременном увеличении числа центров L. Эти превращения сопровождаются отщеплением воды и, есг конечная температура не превышает предельной величины, то центры В можно регенерировать путем добавления воды при низкой температуре. На практике это означает, что соотношение числа центров В и L, так же как и все каталитические свойства, связанные с этим соотношением, зависят от условий проведения процесса в реакторе. [c.110]

    Введение на поверхность катализатора поливалентных катионов, обладающих сильным поляризующим действием, стабилизирует ОН-группы и делает их более устойчивыми к термообработке. Поэтому катионные формы более активны, чем декатионированные, и промотируются водой в более жестких условиях. Наличие в структуре цеолита поливалентных катионов влияет на каталитические свойства протонизированных ОН-групп, чем объясняется некоторое снижение энергии активации. [c.59]

    Для более глубокого исследования адсорбции воды в цеолите в общем случае недостаточно знания структурных параметров полостей цеолитов. Особенно это касается дефектов решетки, таких, как льюисовские и бренстедовские центры, которые не определяются из рентгеновских данных, но имеют решающее значение для сорбционных и каталитических свойств цеолитов. [c.40]

    На основе использования адсорбционно-каталитических свойств углеродных материалов разработаны, апробированы в опытном масштабе и предложены для промышленного применения новые эффективные процессы очистки сточных вод и технологических растворов от сульфида натрия, фенола, аммиака, анилина и других компонентов. [c.87]

    Каталитические свойства ионов металлов в реакциях молекулярного кислорода играют особо важную роль в биологических системах. Именно каталитический эффект позволяет объяснить окисление ионов Сг + и Ре + в воде, насыщенной кислородом (в воде, свободной от кислорода, они устойчивы). [c.478]

    Простые вещества. В компактном состоянии рутений — серовато-белый, осмий — серебристо-белый металлы с плотнейшей гексагональной структурой, твердые, хрупкие и тугоплавкие. Химически чистый родий имеет вид светло-серого порошка. Сплавленный, он напоминает алюминий. Дисперсный порошок родия черного цвета называется родиевой чернью. При сплавлении родия с цинком и дальнейшей обработке сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. Причиной взрыва является каталитическое свойство родия взрывать смесь адсорбированных газов (водорода и кислорода). Коллоидальный родий, полученный диспергированием чистого металла в воде или восстановлением из растворов его солей, обладает еш,е большими каталитическими свойствами, чем родиевая чернь. Компактный иридий — серебристо-белый металл, подобно родию имеет структуру гранецентрированного куба, очс иь твердый и хрупкий. Платина и палладий — серовато-белые блестящие мягкие металлы. Платина легко прокатывается и вытягивается в проволоку, палладий поддается ковке, обладает большей вязкостью, чем платина. [c.403]

    В химии долгое время придерживались взгляда, согласно которому кислотные свойства раствора должны быть связаны с присутствием в нем ионов водорода. Ионы водорода обусловливают определенную окраску индикаторов, эти же ионы вызывают и ряд каталитических эффектов, в частности ускоряют процессы гидролиза, мутаротации глюкозы и др. Однако в дальнейшем было выяснено, что каталитические свойства присущи не только ионам водорода, но и молекулам кислот, иону гидроксила и даже молекуле воды. [c.247]


    Таким образом, меняя содержание воды в среде фенол-ацетон, можно регулировать кислотно-каталитические свойства 113804 в очень широком диапазоне. Это позволяет сделать вывод о нецелесообразности поиска и применения в промышленности других гомогенных кислотных катализаторов, значительно уступающих серной кислоте как по стоимости, так и технологичности (необходимость регенерации, токсичность и т. д.). [c.297]

    Нитрид галлия представляет собой порошок серого или желтоватого цвета, с водой не взаимодействует, устойчив на воздухе до 700° разлагается лри нагревании с раствором щелочи плотность 6,1 г/сж . Нитрид галлия обладает полупроводниковыми, люминесцентными и каталитическими свойствами, в связи с чем его использование перспективно в ряде областей техники [1—3]. [c.22]

    На всех применяемых катализаторах в той или иной степени идет дегидратация циклогексанола с образованием циклогексена и воды Исследование факторов, определяющих дегидрирующие и дегидратирующие свойства различных катализаторов, показало, что чистая окись цинка является катализатором дегидрирования. Добавки кислот и соединений хлора повышают дегидратирующее действие, а добавка щелочи снижает [26] При температуре выше 400°С метод приготовления катализатора не влияет, на его каталитические свойства. [c.115]

    Ионообменные и каталитические свойства алюмосиликатных центров в Н+-форме рассматриваются ниже в гл. 6. Так называемые синтетические цеолиты , т. е. гели, приготовляемые путем реакции между силикатом и алюминатом натрия, сохраняющие натриевую форму, были использованы для воды, но оказались нестабильными при низких значениях pH и, в общем, не пригодными для катионного обмена. [c.800]

    В составе титанового катализатора обязательно присутствие конституционной воды с удалением воды он так же, как и алюмосиликат, теряет свои каталитические свойства. [c.50]

    Улучшению каталитических свойств цеолита способствует обмен аммонийной формы на трехвалентные катионы редкоземельных элементов (РЗЭ). Полноте ионообмена способствует ведение этой гидротермальной стадии при повышенных температурах (230 С) в автоклаве под давлением. Деалюминирование и последующее де-гидроксилирование протекают при 200-600 С. Активация в присутствии NH3 или паров воды при температурах выше 750 С дает цеолит, стабильный при температурах выше 700 С. Его называют ультраста-бильным цеолитом. [c.104]

    Работа посвящена экспериментальному исследованию адсорбционных и каталитических свойств углеродньге материалов и нанесенных на углерод катализаторов в процессах каталитического окисления веществ различной природы в водной фазе кислородом при повыщенных температурах и давлениях. Использованы как модельные растворы (хлор-, и азотсодержащие соединения), так и реальные стоки нефтехимических производств (- сернистые соединения), коксохимии (- аммиак, сернистые соединения), сточные воды щоколадной фабрики, спиртовых производств (- кислородсодержащие соединения), и другие. Исходные концентрации загрязняющих примесей были от 0.1 до 60 г/л, pH = 6.0 14. [c.87]

    Алюмогедь (активный оксид алюминия)—частично гидратированный оксид алюминия. Воды в нем 1—3%, 5уд= 170-+300 м /г. Получают его из чистого гидроксида алюминия, который активируют азотной кислотой, а затем нагревают при 450Х. При 500°С активный у-оксид превращается в неактивную а-модификацию. Промышленность выпускает активный оксид алюминия двух сортов А-1 и А-2. Оксид алюминия А-1 содержит макропоры, насыпная плотность 0,4—0,5 г/см , А-2 не содержит макропоры, насыпная плотность 0,55—0,8 г/см . Это полярный специфический сорбент, но менее пористый, чем силикагель. Кроме того, он обладает меньшим поляризующим действием, чем силикагель. С повышением температуры колонки его каталитические свойства возрастают, что невыгодно и хроматографии. Применяя оксид алюминия, дезактивированный 2 Уо воды, можно значительно уменьшить удерживаемый объем высококипящих веществ и осуществить десорбцию легко-кипящих компонентов без нагрева колонки. Перед заполнением колонки оксид алюминия прокаливают до постоянной массы при 200—300°С. [c.170]

    Гидриды рубидия и цезия чрезвычайно химически активные соединения. Они разлагают воду (бурно) и этанол, выделяя водород и образуя соответственно гидроокиси и алкоголяты. Уже под действием паров воды воздуха МеН окисляются, воспламеняясь. Самовоспламенение наблюдается в атмосфере фтора и хлора при этом образуются MeF и МеС1. При нагревании с азотом и аммиаком образуют амиды, с фосфором — фосфиды, с ацетяленом — ацетилиды. Обладая не только сильными восстановительными, но и каталитическими свойствами, они находят применение в реакциях конденсации и полимеризации [10]. [c.106]

    Каталитическая активность N2864 в эквимольном растворе ацетона и фенола меняется приблизительно в 1000 раз [15] в зависимости от содержания воды [от 0.3 до 2.3% (мае.)]. Симбатность изменений кислот-но-каталитических свойств 1 2804 и константы скорости разложения ГПК подтверждается кинетическими данными [9]. [c.295]

    Аномально высокие кислотно-каталитические свойства серной кислоты в смеси фенол—ацетон объясняются тем, что молекулы ацетона и фенола связаны за счет образования устойчивых ассоциатов фенол—ацетон, фенол—фенол, тримеров и полимеров фенола. Такие ассоциаты практически не используют Н2804, т.е. молекулы кислоты находятся в растворе в недиссоциированном состоянии. Известно, что именно недиссо-циированная молекула Н28О4 характеризуется аномально высокой кислотностью (Яо = -11.2) [19]. Недиссоциированная молекула кислоты обусловливает сильные кислотно-каталитические свойства данной каталитической системы и соответственно низкие значения Яц. Небольшие добавки воды к смеси фенол—ацетон приводят к диссоциации кислоты, образованию частиц в НзО и Н804 , кислотно-каталитические свойства которых слабее, чем свойства недиссоциированной молекулы кислоты. Дальнейшее увеличение содержания воды в растворителе должно приводить [c.296]

    Условный ряд катионных иммобилизованных катализаторов начинается от простейшей Н-кислоты воды. В этой связи заметим, что, хотя концепция нанесенных катализаторов сформировалась как направление для металлокомплексных систем [106], нанесенные катализаторы были известны гораздо раньше. Твердые кислоты минерального происхождения с поверхностными льюисовскими и бренстедовскими центрами, по существу, являются первым примером иммобилизованных систем, на которых была установлена зависимость кислотно-каталитических свойств от природы носителя [40]. Хотя при формировании иммобилизованных катализаторов используются различные способы фиксации кислотного компонента - от пропитки, импрегнирования, интерколяции до химического ковалетного связывания, можно проследить общий характер влияния носителя на поведение катализатора. Являясь основанием или имея в своем составе места разной степени основности, подложка вступает с катализатором в кислотно-основные взаимодействия, зависящие от химической и физической природы компонентов. Благодаря наличию спектра кислотных (основных) свойств компонентов происходит отбор кислотно-основных взаимодействий в соответствии с известной концепцией жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [107]. В итоге подложка выступает как макролиганд, увеличивающий размеры ионов и стабилизирующий их. Как следствие, имеет место повышение кислотной силы и каталитической активности систем. [c.55]

    Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот  [c.57]

    Общая тенденция увеличения каталитических свойств катионных систем полимеризации в присутствии подходящих сокатализаторов соблюдается и для нанесенных кислот Льюиса. Это проявляется, например, в существенном повышении кислотных свойств (до уровня суперкислот) и активности соединений SbF5, BF3 и других, включенных в графит, в присутствии протонодонорных добавок [154]. Реальные активные центры нанесенных кислот представляют динамическое сочетание льюисовских и бренстедовских центров, возникающих в процессе термообработки каталитических систем в присутствии воды, например для системы AIF3II носитель (Н2О) [128]  [c.61]

    Следовательно, кислотно-каталитические свойства растворимых аквакомплексов КпА1С1з п, характеризующихся низкой кислотной силой, проявляются при непосредственном участии мономера (субстрата) в качестве координирующей добавки. В процессе координации происходит взаимная ориентация аквакомплекса с мономером с последующей одновременной активацией связи воды и разрыхлением 71-связи олефина. Существенно, что в процессе кооперативного взаимодействия мономера с аквакомплексом происходит значительное увеличение бренстедовской кислотной силы комплекса, достигающее свойств сильной кислоты. Перенос протона не является, однако, лимитирующей стадией и согласован во времени с формированием противоиона, чему способствует предварительная координация воды с кислотой Льюиса. Можно утверждать, что формирование противоиона, в свою очередь, содействует переносу протона, т.е. в случае растворимых катионных систем возможен кооперативный механизм возбуждения [18,208-210.  [c.83]

    Получение аммиака за счет азота каменного угля зависит в значительной мере от характера проведения процесса коксования. Образующийся при коксовании аммиак под действием высокой температуры печи разлагается на свои составные части. На скорость разложения температура влияет таким образом, что чем выше она, тем больше скорость, и тем больше, конечно, доля разложившегося аммиака. По Майеру и Альтмайеру, предельная оптимальная температура образования аммиака в печи—около 800 С. Но разложение аммиака зависит также от каталитических свойств поверхности раскаленного угля, внутренней поверхности железной печи, в которой уголь подвергается нагреву, а также от продолжительности нахождения аммиака в соприкосновении с ними и присутствия в газовой смеси окиси углерода, двуокиси углерода—СО и СОг и других газов и паров воды. [c.20]

    Распыленные металлы в воде, т. е. ух коллоидальные растворы. обладают сильными каталитическими свойствами. Они также теряют способность каталитического действия в присутстии некоторых веществ. Бредиг нашел между ними и органическими ферментами, в отношении их каталитических свойств и воздействия на них каталитических ядов, большое сходство. [c.106]

    ИССЛЕДОВАНИЕ В. ИЯНИЯ РЕАКЦИОННОЙ ВОДЫ КОНВЕРСИИ МЕТАНОЛА НА КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.40]

    Рябов Ю. В., Ерофеев В. Я. Исследование влияния реакционной воды конверсип метанола на каталитические свойства цеолитных катализаторов. ......................... 40 [c.176]

    ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РЕАКЦИОННОЙ ВОДЫ КОНВЕРСИИ МЕТАНОЛА НА КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕОЛИТОВЫХ КАТАЛИ-ЗАТОРОВ/Рлбов 10. В., Ерофеев В, И. // Структура растворов п дисперсий Свойства коллоидных систем и нефтяных растворов полимеров.— Новосибирск Наука. Сиб. отд-ние, 1989. [c.179]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитические свойства воды: [c.169]    [c.219]    [c.132]    [c.89]    [c.44]    [c.295]    [c.13]    [c.363]    [c.93]   
Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.154 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.154 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.167 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вода, свойства



© 2025 chem21.info Реклама на сайте