Многоядерные соединения, ароматические свойства

Вывод о том, что сочетание атомов и связей, представленное формулой а, невозможно и что такое соединение не существует, можно сделать на основании следующего рассуждения. В многоядерных ароматических соединениях на каждый углеродный атом цикла приходится один тс-электрон, и спины всех тг-электронов компенсированы. Очевидно, что многоядерные соединения, имеющие ароматические циклы, могут существовать только если они имеют четное количество углеродных атомов. В формуле а их 13, следовательно, соответствующее ей соединение существовать не может. Надо, однако, иметь в виду, что подобные частицы с нечетным количеством углеродных атомов все же могут существовать, но лишь как свободные радикалы (стр. 806), анионы или катионы (стр. 263, 265, 269). При, этом ароматическими свойствами и стабильностью будут обладать, только те частицы, общее количество тс-электронов которых со-, ответствует правилу Хюккеля, т. е. равно 4п- -2 (стр. 122). [c.159]

Кроме той или иной окраски большинство нефтей обладает также заметной флуоресценцией. Одни из них имеют в отраженном свете зеленоватый оттенок (пенсильванская нефть), другие— синеватый (бакинская нефть). Свойство это, несомненно, также связано с присутствием в нефтях каких-то определенных соединений. Возможно, что это — различные многоядерные углеводороды ароматического ряда типа хризена и ему подобных, либо те или иные родственные им системы. [c.61]

Следует также упомянуть об ароматических многоядерных соединениях, в которых некоторые системы связей по своим реакциям близки к сопряженным диолефинам. Так, химические свойства фенантрена позволяют в некоторых слзгчаях рассматривать его как производное нафталина, несущее боковую цепь с системой двух сопряженных двойных связей [53] [c.204]

С этой целью все типичные свойства ароматических соединений рассмотрены применительно к бензолу и его производным это дает возможность при знакомстве с многоядерными соединениями, с одной стороны, найти применение усвоенных ранее сведений, с другой, пополнить их новыми, вытекающими из особенностей изучаемых соединений, зависящих от их более слож ного Строения. [c.3]

Степень и избирательность адсорбции из смесей зависит от химической природы жидкостей и твердых веществ, а также от физических условий, определяемых температурой и давлением. Равновесие устанавливается между объемной жидкой фазой и адсорбированной жидкой фазой, последнюю можно рассматривать как существующую в двух измерениях, на свойства которой влияет природа поверхности твердого вещества. Если поведение фаз неидеально, эти виды фазового равновесия, как и любые другие, количественно можно выразить через коэффициенты фугитивности и активности. Влияние природы поверхности твердого вещества на адсорбцию удобнее всего рассмотреть на примере силикагеля. Способность силикагеля адсорбировать углеводороды убывает в следующем ряду многоядерные ароматические соединения > соединения бензольного ряда > диолефины > парафины. При адсорбции на активных углях этот порядок нарушается. На рис. 9.1 показано влияние температуры и давления, а также природы [c.443]

Факультативный курс Строение и свойства органических веществ построен в виде дополнительных глав к основному курсу. Однако в нем освещается материал, не рассматриваемый в основном курсе элементоорганические соединения, кремнийорганические полимеры, многоядерные ароматические углеводороды, непредельные спирты, кетоны, непредельные альдегиды, ангидриды и хлорангидриды кислот, двухосновные и ароматические кислоты и т. д. [c.196]

Все сказанное позволяет заключить, что в борном остове компактных бороводородов химические связи делокализованы, подобно тому, как это имеет место в многоядерных ароматических углеводородах. В соответствии с этим такие бороводороды должны в какой-то мере обладать характером ароматических соединений, что в действительности и подтверждается их химическими свойствами. К бороводородам, поэтому, в известной степени, возможно применение расчетных методов квантовой химии метода валентных связей [72, 97] и метода молекулярных орбит [93, 96, 98—100]. Так, например, доказано, что распределение зарядов в молекуле декаборана, рассчитанное по методу молекулярных орбит, согласуется с поведением его в реакциях нуклеофильного и электрофильного замещения, а также с экспериментально найденным дипольным моментом, в то время как расчет, сделанный в предположении- о локализованных трехцентровых орбитах, дает иные результаты. [c.117]

Возможность варьирования химических свойств поверхности и пористости в сочетании со сравнительно небольшими энергиями адсорбции и довольно высокой термостойкостью (до 250—300°С) сделала пористые полимеры универсальными адсорбентами диапазон их применения очень широк — от анализа воздуха [103—105] до разделения сильнополярных и высококипящих веществ, таких как многие органические кислоты, амины, спирты, гликоли, а также многоядерные ароматические соединения [106]. Многочисленные публикации по пористым полимерам посвящены в основном их аналитическому применению (см. гл. 8 и обзоры [107—109]). Межмолекулярные взаимодействия веществ различных классов с пористыми полимерами, а также термодинамика удерживания ими различных веществ изучены еще недостаточно. [c.61]

Были исследованы адсорбционные свойства графитированных саж с различными количествами нанесенного на них фталоцианина и фталоцианинов меди, никеля, кобальта и цинка и определены теплоты и энтропии адсорбции многих классов соединений (углеводороды, фенолы, амины, пиридин, спирты, эфиры и другие соединения) [14, 151]. Такие фталоцианины обладают селективными адсорбционными свойствами, в частности и по отношению к изомерам ароматических углеводородов. Например, полное разделение всех трех изомеров ксилола возможно только на фталоцианине меди. На фталоцианине никеля порядок выхода этих изомеров такой же, как и на чистой графитированной саже орто- и пара-ксилолы разделяются плохо. На фталоцианинах кобальта и цинка плохо разделяются мета- и пара-изомеры. Эти два фталоцианина довольно сильно адсорбируют ароматические многоядерные углеводороды. На колонне длиной 1 м с нанесенным на графитированную сажу фталоцианином в количестве около 5% можно легко разделить смесь антрацена и фенантрена, которая трудно разделяется на газо-жидкостных колоннах, а на самой графитированной саже — только при значительно более высоких температурах. [c.73]

Окись алюминия относят к полярным адсорбентам. По хроматографическим свойствам она очень напоминает силикагель, но молекулы ненасыщенных веществ удерживаются на ней, как правило, сильнее. Многоядерные ароматические соединения на окиси алюминия разделить легче, чем на силикагеле. Осложнения, обусловленные необратимой адсорбцией (хемосорбцией) или рассмотренными выше поверхностными реакциями, при разделении на окиси алюминия наблюдаются чаще, чем на силикагеле. [c.110]

Научные исследования посвящены ароматическим, в частности многоядерным, соединениям. Показал (1866), что бензолеиновая кислота, полученная А. В. Г. Кольбе, содержит дигидробензольное ядро. Получил (1867) дигидрофта-левую кислоту и предложил правильную формулу фталевой кислоты. Совместно с К- Т. Либерманом получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через броми-рование антрахинона и сплавление бромюра с поташем. Результаты этой работы послужили основой создания дешевого промыщленно-го способа производства ализарина (1869, совместно с Либерманом и Г. Каро), который прежде получали из корней марены. Указал на хромофорные свойства азогруппы. Доказал (1868) правильность формулы нафталина, предложенной Р. Л. К- Э. Эрленмейером. Установил (1869), что нафталин, антрацен и другие углеводороды с конденсированными ядрами следует относить к ароматическим соединениям. Совместно с Г. Каро открыл (1870) акридин. Выделил из каменноугольной смолы карбазол и фенантрен. Синтезировал (1872) фенантрен и определил его строение. Совместно с Ф. Ульманом [c.151]

Ориентация и степень реакционной а1 тивности в процессах Фриделя— Крафтса подобны тем, которые наблюдаются нри других реакциях замещения в ароматическом кольце. Присутствие положительных групп, как, например, алкильных или алкоксигрупн, облегчает замещение между тем электроотрицательные группы—-карбонильные, карбоксильные и нитрогруппы—оказывают задерживающее действие. Многоядерные углеводороды и так называемые сверхароматические гетероциклические соединения, тис фен и фуран, также подвергаются действию этой реакции. С большинством гетероциклических соединений азота реакции Фриделя— Крафтса идут замедленно. Если ароматические свойства какого-либо соединения усиливаются благодаря присутствию активирующих групп или благодаря типу кольцевой структуры, то электроотрицательные заместители оказывают меньше задерживающего действия. [c.9]

В книге- рассмотрены современное состояние и тенденцнн производства и потребления основных ароматических углеводородов. Описаны методы анализа и оценки их товарных свойств и обоснованы требования к качеству выпускаемых промышленностью продуктов. Дано описание технологических процессов производства бензола, ксилолов, полиметилбензо-лов, нафталина, антрацена, фенантрена и некоторых других многоядерных ароматических углеводородов, получаемых из каменноугольного и нефтяного сырья. Подробно изложена технология получения специальных сортов бензола и нафталина, используемых для процессов органического синтеза. Освещены научные основы и промышленные способы переработки важнейших ароматических углеводородов. Дана токсикологическая оценка названных соединений и рассмотрены меры по снижению их вредного воздействия на природу и человека. [c.2]

Каменноугольные смолы и пеки получают термической переработкой твердых топлив. Выход каменноугольной смолы при коксовании составляет около 2,5—3,5% от массы каменного угля. Из каменноугольной смолы фракционной разгонкой получают различные масла, в том числе антраценовые. Остатком от перегонки смолы (около 60% от ее массы) является каменноугольный пек. Это довольно твердое вещество черного цвета плотностью 1,2—1,3 г/см , в котором содержится от 8 до 30% свободного углерода и значительное количество многоядерных ароматических соединений. Различие в химическом составе каменноугольного пека и нефтяного битума определяет основные различия в свойствах получаемых из них покрытий. Каменноугольный пек практически не абсорбирует воду его водопоглощение за 6 лет не превышает 0,57в, в то время как водопоглощение нефтяных битумов составляет 0,2% за 24 ч. Поэтому покрытия на основе каменноугольного пека характеризуются стабильностью значений УОЭС. Еще одной их отличительной чертой является гнило-стойкость. [c.31]

Л.А.Блюменфельд и А.А.Берлин с соавторами открыли новые магнитные свойства макромолекулярных соединений с системой сопряженных двойных связей. Эти вещества дают узкие сигналы ЭПР с -фактором свободного спина, интенсивность которых повышается с ростом сопряжения. Этот эффект является внутримолекулярным и характеризует основное состояние облака я-электронов. Спектры этих веществ в твердом состоянии характеризуются также наличием широких асимметричных линий ЭПР большой интегральной интенсивности. Эти результаты дали возможность совершенно по-новому интерпретировать спектры ЭПР углей. Так, по последним данным, в спектрах ЭПР некоторых углей и твердых продуктах их термической обработки обнаружены два сильно перекрывающихся сигнала — широкий и узкий. По-видимому, сигнал ЭПР дают как связи циклических многоядерных ароматических системах, так и алициклические сопряженные С—Ссвязи. В углях низких стадий зрелости размеры ядерной части недостаточно велики, а в углях высоких стадий зрелости отсутствуют алициклические двойные сопряженные связи. Таким образом, данные ЭПР также свидетельствуют о наличии в углях конденсированных ароматических систем или, по крайней мере, систем сопряженных двойных С—С<вя-зей, закономерно изменяющихся в ряду зрелости углей. [c.107]

Физические свойства трех основных фракций, кипящих при температуре ниже 207°С, при 207—363°С и при 363—531 °С, представлены в табл. 14-14. Фракция <207°С содержит 35,3% кислот, которые почти исключительно являются фенолами 27,1% парафинов и циклопарафинов и 30,8% ароматических соединений. Фракции, кипящие при 207—363 и 363—531 °С, были разделены на типичные группы веществ, представляющих три широких класса ароматических соединений moho-, ди- и многоядерных полярных. Моноароматические соединения включают одиночные бензольные кольца, сочлененные с несколькими (до 6) нафтеновыми кольцами. Средним углеродным числом для низкокипящей фракции является is (в интервале Сю—Сгз) и С22 (в интервале 15—Сзо) для высококипящей фракции, [c.200]

Многоядерные ароматические углеводороды и циклоалкены гидрируются в присутствии безводного аммиака и металлического рубидия (или других щелочных или щелочноземельных металлов) при температуре 50—150° С и давлении 2000— 3000 бар [136]. В работе [137] описано применение щелочных металлов при гидрировании ароматических соединений. Пайне [138] расширил круг исследуемых реакций в присутствии щелочных металлов изучалось диспропорционирование водорода, дегидрирование, дегидроконденсация углеводородов. В сравнительно недавно опубликованной работе [1391 детально изучалась каталитическая активность щелочных металлов, нанесенных на активированный уголь, в реакции гидрирования этилена. Циркуляционно-статическим методом проведено исследование каталитических свойств щелочных металлов от Li до s. Катализаторы готовили путем пропитки активированного угля БАУ соответствующей гидроокисью металла при 600—800° С. Содержание металла в контакте составляло 5%. Максимальная активность образ- [c.68]

Установлено, что фунгицидные и общие антисептические свойства каменноугольных и сланцевых смол и продуктов их термической переработки зависят от их группового и функционального состава. Наиболее высокой фунгитоксичностью и общими антисептическими свойствами обладают маслянистые вещества с больщим содержанием многоядерных, ароматических и гетероциклических соединений. Из гетероциклических наиболее токсичными являются соединения, содержащие серу и азот. [c.181]

Кроме углеводородов в нефти в меньших количествах часто присутствуют кислородные, азотистые и сернистые соединения наряду с механическими примесями в виде газа, воды и глины, а также неорганические соединения, образующие растворы или коллоидные суспензии. Нефти различных месторождений, или даже из различных нефтеносных песков одного и того же месторождения, часто отличаются друг от друга как по химическому составу и свойствам, так и по внешнему виду. Например нефть из месторождения Kettleman Hills в Калифорнии обычно состоит почти исключительно из сравнительно летучих углеводородов поэто.му она поступала на рынок в качестве моторного топлива без перегонки и очистки 2. С другой стороны, черные мексиканские нефти асфальтового основания, с высоким содержанием серы, часто совершенно не содержат бензиновых фракций. Нефти различаются не только по содержанию в них примесей (как, например, сернистых соединений), но также по химическому типу и средней сложности молекул присутствующих в них углеводородов. В нефтях можно встретить простейшие углеводороды, начиная от газообразных представителей парафинового ряда и кончая такими, молекулярный вес которых превышает 1000 a. В нефтях помимо парафинов и циклопарафинов (нафтенов) встречаются также углеводороды ряда бензола и более сложные многоядерные ароматические и циклопарафиновые углеводороды. [c.19]

Сульфокислоты, пол чаемые при кислотной очистке высших нефтяных дестиллатов, являются все сложными смесями и содержат каждая по м-еньшей мере одну сульфогруппу (—SO3H), соединенную с атомом углерода. Строение углеводородного радикала, связанного с этой группой, до сих пор еще не определено ни для одной из известных групп сульфокислот. Описан ряд сильно отличающихся друг от друга типов сульфокислот так например из высококипящих масел могут быть получены сульфированные продукты, являющиеся производными ароматических углеводородов, циклопарафинов и многоядерных циклопарафинов. Свойства и строение нефтяных сульфокислот, полученных из различного сырья, могут однако сильно отличаться друг от друга. Вполне возможно, что некоторые из наиболее реакционноспособных высокомолекулярных парафинов могут сульфироваться с достаточной легкостью и переходить таким образом сульфокислоты при условиях, применяемых в промышленности при производстве бесцветных масел. Кроме того вполне вероятно, что сульфирование, по крайней мере в некоторых случаях, сопровождается окислением, вследствие чего образующиеся кислоты могут содержать или ненасыщенные связи, или же гидроксильные группы, а иногда и те и другие вместе в. [c.1098]

Молекулярные комплексы ароматических нитросоединений. Пикриновая кислота обладает свойством образовывать кристаллические молекулярные комплексы со многими слабоосновными или даже нейтральными веществами, например с многоядерными ароматическими углеводородами — нафталином, антраценом, фенантреном и с их гомологами и производными. Бензол тоже дает легко диссоциирующее соединение с пикриновой кислото11 предельные углеводороды и их производные не образуют комплексов с пикриновой кислотой. Эти молекулярные комплексы часто применяются в лаборатории для выделения, идентификации и очистки веществ. Их можно перекри-сталлизовывать, и они легко разлагаются при обработке аммиаком или едким натром, причем регенерируется исходное соединение. [c.20]

В последнее время проявляется большой интерес к синтезу моно-и бифункциональных многоядерных ароматических соединений, содер- жащих структурные фрагменты, характерные для иолисульфонов. Последние, как известно [1, 2, 3], являются перспективными термопластич-.ными термостойкими материалами, обладающими комплексом полезных свойств. [c.103]

К пирографиту близок по физическим и электрохимическим свойствам стеклоуглерод, который получают термическим разложением углеродистых материалов при нагревании в восстановительной или инертной среде. Сырьем для его получения могут служить синтетические смолы, фурфурол и фуриловый спирт, многоядерные ароматические соединения. Стеклоуглерод является труднографитируемым материалам, в котором процесс упорядочения атомов углерода в тексагональный графит начинается лишь при температуре об1работки выше 2700 °С. Он отличается монолитностью, очень малой, преимущественно закрытой пористостью, что обусловливает его практически полную газонепроницаемость. Хорошо проводит ток, хотя электропроводность его ниже, чем у графита. Перенапряжение водорода на стеклоуглероде, поверхность. котороТО почти не имеет открытых пор, зависит от температуры карбонизации углеродистого материала. Оно увеличивается по мере снижения температуры обжига, (табл. 1.4). [c.20]

Вместе с тем сунщствует ряд экспериментальных фактов, на основании которых можно притти к выводу о существовании специфической способности 7г-электронов многих молекул, как, например, молекул ароматических соединений или соединений с сопряженными связями, легко передавать взаимное влияние атомов. Так, из многочисленных химических фактов известно, что бензольное кольцо легко передает взаимное влияние атомов и групп атомов, находящихся в орто- или пара-положениях подобные отношения наблюдаются также в химии многоядерных 1 онден-сированных ароматических соединений. Об этих специфических свойствах 7с-электронов также свидетельствуют теоретические квантовомеханические расчеты полос поглощения спектров молекул цианииових красителей и некоторых других молекул. [c.47]

Сложные производные арилсульфарилидов, где остатками —ЗОгМН— связаны по нескольку ароматических (многоядерных) радикалов, обладают дубящими свойствами 2 . Таково, например, соединение [c.128]

Органические соединения можно использовать в ядерных реакторах как замедлители и теплоносители [52, 55—58]. Среди прочих веществ отдается предпочтение радиационно-устойчивым полифенилам и многоядерным ароматическим углеводородам. Как охладители они имеют преимущества по сравнению с водой и жидкими металлами, так как органические соединения не обладают коррозийными свойствами и давление их паров низко. Следовательно, в реакторах можно избежать применения очень дорогих коррозийностойких материалов и систем высокого давления. Более того, органические вещества (если они чистые) мало активируются нейтронами и слабо взаимодействуют при непосредственном контакте с ураном при высоких температурах. К их недостаткам следует отнести низкую теплопроводность, способность разлагаться под облучением и воспламеняемость. [c.337]

Нафталин — самый дешевый из всех многоядерных ароматических соединений — может быть замедлителем или теплоносителем, так как он довольно радиационностоек. Однако нафталин под облучением (плюс пиролитическое разложение) дает нежелательные твердые коксообразные продукты, которые забивают систему охлаждения. С этой точки зрения полифенилы предпочтительнее, поскольку образующиеся в них смолообразные продукты радиолиза или пиролиза остаются в растворе и почти не изменяют физических свойств органического жидкого теплоносителя (замедлителя), если концентрация полимеров менее 30—40% (что соответствует дозам 10 рад). Полифенилы также превращаются в битум поэтому органическая жидкость, циркулирующая в реакторе, постоянно очищается в дистилляционных колоннах от образующихся полимеров. [c.338]

Силы, действующие между слоями углеродных гексагональных сеток, были рассмотрены ранее. Обычно х считают силами типа Ван-дер-Ваальса, однако если сетки становятся достаточно крупными, то нельзя забывать о возможном вкладе таких сил, которые обусловлены связями, возникающими вследствие переноса зарядов [721, 722], или полярнза-ционными связями (ср. [355, 456, 957]). Различными путями было показано, что многоядерные ароматические молекулы и углеродные гексагональные сетки в графите обнаруживают амфотерные свойства, поскольку они образуют кристаллические соединения, содержащие как электронные доноры (например, щелочные металлы), так и акцепторы, (AI I3). В случае отсутствия таких внедренных групп может сделаться ощутимой вероятность самополяризационных эффектов, для которых донорные и акцепторные свойства сеток чередуются. Интенсивное окрашивание некоторых соединений с более мелкими многоядерными ароматическими моле- [c.90]

Данные по исследованию электронных свойств кристаллических соединений (см. гл. VU) показывают, что величина Е близка к нулю. Для Я не получено определенного значения, хотя и были сделаны попытки оценить эту величину. Например, предельное значение Н, подсчитанное из теплот испарения ряда многоядерных ароматических углеводородов с увеличивающимися молекулярными весами [495], оказалось равным 18 кшл1г-атом углерода. По другим, оценкам (см. разд. IV.2.1) это значение составляет примерно 10 ккал г-атом. [c.173]

Для парафиновых углеводородов от.мечалось повышение противозадирных свойств при введении в них 2% (масс.) многоядерных ароматических соединений [36]. Такое улучшение с.мазочных свойств парафинов объясняли синергетическим эффектом, поскольку углеводороды обоих этих классов в отдельности обеспечивали значительно меньшее противозадирное действие в выбранных условиях испытаний. Однако оказалось, что исследованные многоядерные ароматические углеводороды проявляли тенденцию вызывать задир [36] даже при малых нагрузках и в отсутствие воды и кислорода. Этот неожиданный эффект объясняли деструкцией ароматических углеводородов на металлических поверхностях в трибохимических условиях. [c.79]

Ряд произведенных Куком синтезов в области многоядерных ароматических углеводородов имел целью выяснить вопрос, какова структура тех соединений этого класса веществ, которые имеют свойство вызывать раковые заболевания. Известно, что этой способностью обладают, например, газовая смола, креозотовое масло и иные продукты, состоящие из высококипящих соединений. Шретер показал, что вещества, образующиеся при действии Al lg при 30—40° на тетралин, производят на коже, при долговременном соприкосновении с нею, карциному или папи-лому. По Кеннеуэ и Гигеру [Zbl. 1930, II, 761] активно действующим в этом направлении веществам присуща сине-фиолетовая флуоресценция и как раз такую флуоресценцию имеют названные выше, вызывающие рак продукты. [c.287]

Позже установили, что продукты алкилирования многоядерных ароматических углеводородов высшими олефинами, полученными из продуктов крекинга парафинов или продуктов дегидратации высокомолекулярных спиртов, являются более подходящ ими. В качестве конденсированных ароматических углеводородов применяли, в частности, нафталин и антрацен, а также карбазол. Количество ароматического компонента реакции должно быть больше 20% вес., а олефинов меньше 70% вес. В большинстве случаев оно составляет 50% вес. При более высоком содержании ароматических компонентов остается большая часть пепрореагировавших соединений, которые после превраш,ения отгоняют. Расход хлористого алюминия относительно велик и составляет 20—60% вес., чаш е 40% вес. от количества олефинов. При большем количестве безводного хлористого алюминия получаются продукты с худшими флуоресцирующими свойствами. Продукты конденсации имеют молекулярный вес 600—800 и представляют вязкие масла, легко растворяющиеся в углеводородах. Они также хорошо воспринимаются смазочными маслами и при добавке 0,1—0,2% вес. сообщают последним зеленую флуоресценцию, так что в этом отношении они аналогичны наилучшим пенсильванским смазочным маслам. [c.633]