Ненасыщенность методы измерения

В качестве примера можно привести метод измерения глубины полимеризации какого-либо ненасыщенного соединения типа СН2=СНХ по уменьшению количества двойных связей й образце. [c.11]

Наличие двойных связей в бутилкаучуке, связанное с присутствием в его цепях небольшого количества изопреновых звеньев, играет важную роль при его вулканизации с целью получения технических изделий. Измерение этой ненасыщенности методами, включающими непосредственное присоединение к двойным связям таких веп.1,еств, как нитробензол, родан и монохлорид йода, дает неудовлетворительные, плохо воспроизводимые результаты [371. Метод озонирования значительно проще в экспериментальном отношении и сводится к обработке озоном раствора полимера [c.202]

Кроме перечисленных свойств, изучаются также вязкость, теплоемкость, поверхностная энергия на границе раздела фаз газ —жидкость, давление паров растворителя, диэлектрическая проницаемость и т. д. [55]. Методы измерения применяются те же, что и для стабильных растворов, как это видно на примере электропроводности, показателя преломления и плотности, поэтому детальное их рассмотрение не является необходимым. Главное, что отличает исследование свойств пересыщенных растворов от ненасыщенных, заключается в необходимости учитывать особенности нестабильных систем. [c.29]

Принцип метода состоит в действии на ненасыщенное вещество измеренного количества галоида, причем неизрасходованный остаток галоида определяется титрованием. [c.84]

МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ СТЕПЕНИ НЕНАСЫЩЕННОСТИ [c.421]

Среди применяемых для исследования процесса старения методов можно назвать следующие определение скорости газовы-деления в вакууме , скорости поглощения кислорода под действием света и тепла , определение ненасыщенности -з, поверхностного натяжения , определение интенсивности и характера спектров поглощения в инфракрасной области, позволяющее непосредственно установить количество и природу отдельных групп, связей и т. д. > , определение ультрафиолетовых спектров, по которым можно судить о расходе и изменениях противостарителей, ускорителей вулканизации и т. д.", измерение электропроводности для наполненных резин , а также измерение молекулярного веса полимеров (метод светорассеяния, метод определения вязкости, осмотический метод). Часто применяются простые методы измерения растворимости, набухания и т. д. [c.250]

Следует отметить, что при оценке глубины протекания процессов при формировании покрытий по их твердости необходимо учитывать особенности отверждения различных слоев покрытий в зависимости от химической природы олигомерной композиции [134]. При исследовании твердости полиэфирных покрытий установлено [26], что их твердость достигает предельного значения задолго до окончания процесса формирования покрытий вследствие большей скорости удаления растворителя и протекания окислительных процессов в поверхностном слое. В противоположность этому при формировании покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров, процесс полимеризации которых ингибируется кислородом воздуха, возможно более медленное нарастание твердости поверхностных слоев по сравнению с твердостью покрытия в целом. Кроме того, метод измерения твердости не позволяет контролировать начальную стадию процесса. Этот метод в сочетании с другими методами может быть применен лишь для получения относительных данных [c.121]

Одним из наиболее интересных вопросов химии поверхностных явлений является теория и методы измерения краевых углов смачивания. Гистерезис смачивания, определяемый разностью краевых углов натекания и оттекания, является одним из наиболее трудно объяснимых с теоретической точки зрения явлений, и существует, по-видимому, несколько различных и независимых друг от друга причин, вызывающих его. При объяснении этого явления следует иметь в виду, что угол оттекания—это угол между жидкостью и твердой уже смоченной ею поверхностью, тогда как угол натекания образован жидкостью на свежей сухой твердой поверхности. Поэтому пленки, образующиеся вследствие сорбции на поверхности твердого тела, могут явиться причиной гистерезиса смачивания [40]. И действительно, в ряде исследований было показано, что даже относительно небольшие изменения состояния твердой поверхности, обусловленные сорбцией посторонних веществ, могут резко изменить величину краевого угла. Например, Бартелл и Смит [41] обнаружили, что для воды на свежеобразованной поверхности золота краевой угол равнялся 7°, в присутствии же паров бензола он повышался до 80°. Филиппов с сотрудниками [42] наблюдали аналогичные значительные изменения, вызываемые ненасыщенными адсорбционными слоями при флотации руд [42]. Эти и много других примеров подтверждают адсорбционную теорию, выдвигаемую для объяснения явления гистерезиса смачивания [43]. Состояние поверхностей стекла и кварца в значительной степени влияет на образование металлических пленок, наносимых на них путем конденсации паров, и на растворимость поверхностных слоев [44]. [c.284]

Интересным примером применения групповых частот в количественном анализе является прямое определение таких функциональных групп, как альдегидные, кислотные, спиртовые, при этом структура конкретных молекул не учитывается. Такое определение концентраций групп представляет интерес для нефтяной и химической промышленности. В одном из исследований [95, 96] спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, сложные и простые эфиры были определены измерением их поглощения при 3635 см" (2,75 мкм), 3550 см (2,82 мкм), 2720 см (3,68 мкм), 1720 см (5,8 мкм), 1140-1300 см (7,7 — 8,8 мкм) и 1060 — 1220 см (8,2 — 9,4 мкм) соответственно. В другой работе [61] проводился контроль методом ИК-спектроско-пии содержания тронс-ненасыщенности в жирах, нефти и сложных эфирах. [c.270]

Метод фазовой растворимости— это количественное определение чистоты вещества путем точных измерений величины растворимости. Приданной температуре в определенном количестве растворителя растворяется определенное количество чистого вещества. Полученный раствор насыщен определенным веществом, но этот же раствор остается ненасыщенным в отношении других веществ, даже если эти вещества могут быть близки по химическому строению и физическим свойствам к [c.118]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Дальнейшие сомнения в правильности рассмотренного выше механизма появились после того, как в результате точного аналитического исследования выяснилось, что в большинстве случаев не происходит потери ненасыщенности даже после поглощения очень большого количества кислорода. Позже было показано, что ухудшение физических свойств полиолефиновых полимеров при окислении в значительной степени связано с изменением молекулярного веса и что эти изменения могут быть использованы для разработки значительно более чувствительных методов исследования окисления, чем непосредственное измерение количества поглощенного кислорода или аналитическое определение вновь образовавшихся кислородсодержащих групп. [c.129]

Искомые константы устойчивости вычисляются из функции п а) одним из стандартных методов (см. гл. 5). Эта процедура, полностью аналогичная определению концентрации свободного лиганда методом распределения между паром и жидкостью (гл. 12, разд. 3, Б), была впервые использована в 1900 г. Доусоном и Мак-Краем [10], которые определили значения п для системы медь(П)—аммиак. Распределение лиганда использовалось Лукасом и его сотрудниками для определения констант устойчивости комплексов серебра (I) с целым рядом ненасыщенных углеводородов [16, 27, 34, 48, 50, 77, 80] и комплекса ртути (И) с циклогексаном [49]. Этим методом изучены также комплексы серебра(I) с ароматическими аминами [29] и ненасыщенными эфирами [56], комплексы меди(II) с пиридином [47, 72], комплексы кальция с аммиаком и гидразином 70]. По-видимому, этот метод особенно полезен для изучения комплексов лигандов, являющихся сопряженными основаниями таких сильных кислот, для которых концентрацию свободного лиганда нельзя определить измерением концентрации водородных ионов. [c.284]

Методы, относящиеся ко второй группе, оказываются недостаточно точными при исследованиях в широкой области концентраций. Потенциометрический метод, принадлежащий к первой группе, напротив, обеспечивает очень высокую точность при изменении концентрации иногда даже в пределах 20 и более порядков. Метод растворимости ограничен тем, что для изменения концентрации реагирующих веществ имеется лишь одна степень свободы. В то же время в ненасыщенных растворах есть две степени свободы при изменении концентрации. Одно лишь-измерение растворимости не позволяет установить, присутствуют ли в растворе одно- или многоядерные комплексы. Такое различие, однако, можно сделать, если комбинировать метод растворимости с измерениями электродвижущих сил. [c.21]

Анализируются с привлечением корреляционных методов оригинальные данные спектроскопии ЯМР С, измерения ионизационных потенциалов, растворимости ацетилена и относительной основности, дипольных моментов, относящихся к ненасыщенным сульфидам различного строения. [c.170]

К числу таких методов относятся дисперсиометрические методы [145], требующие измерения рефракционной дисперсии. Все парафиновые и нафтеновые углеводороды характеризуются очень близкими значениями удельной или относительной дисперсии. С другой стороны, ненасыщенные и ароматические углеводороды, резко отличаясь от насыщенных по величине дисперсии, имеют разные значения дисперсии в зависимости от молекулярного веса, числа и взаимного расположения кратных [c.51]

При постоянной температуре и данной плотности раствора изменение его оптической плотности в функции от давления не может дать непосредственно кривую растворимости, так как нужно учесть изменение коэффициента абсорбции растворенного вещества с давлением. Эта поправка находится путем изучения ненасыщенного раствора известной концентрации при различных давлениях. Достоинство метода заключается в том, что измерение концентрации газовой фазы не нарушает равновесия между фазами. Метод пригоден только для разбавленных растворов. [c.467]

Хотя явление оптической активности известно давно [1], первыми спектральными методами, которые стали широко использоваться в органической химии, явились ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. Дисперсия оптического вращения и феноменологически родственный оптический круговой дихроизм только недавно привлекли внимание химиков и биохимиков и нашли широкое применение для решения аналитических, структурных и стереохимических проблем. Дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД) — новые, очень важные физические методы, поскольку они помогают разобраться в широких аспектах, с которыми связаны многие области знания. Применение этих методов в современной науке очень велико и охватывает структурные и стереохимические проблемы в органической хилши (например, в химии природных соединений), конформационные проблемы в биохимии (спиральность белковых цепей), пространственные аспекты в неорганической химии и химии металлоорганических соединений (например, строение лигандов), а также такие фундаментальные проблемы, как обнаружение оптической активности в космическом пространстве (например, исследование метеоритов и т. д.). Эти оптические методы находятся в настоящее время в стадии развития, и исследование эффекта Коттона почти каждого прежде не изученного хромофора является важным вкладом в развитие стереохимии. Однако исследования в области ДОВ и КД встречают некоторые затруднения, из которых важно упомянуть два следующих. Первое — это технические трудности. В настоящее время возможны измерения в области 180—700 ммк, однако многие хромофоры поглощают ниже 180 ммк. Вторая, более существенная трудность даже когда с помощью имеющихся приборов удается исследовать оптически активный хромофор, иногда нелегко сделать структурные и стереохимические выводы из-за отсутствия теоретических обоснований (например, эффект Коттона, вызываемый п л -переходом в а,р-ненасыщенных кетонах). Отсюда вытекает настоятельная необходимость более [c.101]

Для олигомеров изобутилена и низкомолекулярных полимерных продуктов при определении среднечисленных молекулярных масс целесообразно использовать метод измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК) [77], а также более точный и быстрый с высокой селективностью метод озонолиза ненасыщенных С=С-связей с использованием прибора АДС системы ИХФ АН СССР (чувствительность метода 10 г/л против 10 г/л для ИТЭК) [78,79]. Метод основан на количественном взаимодействии озона с двойными С=С-связями в макромолекулах полиизобутилена. Значения рассчитываются из уравнения [c.252]

При использовании реагента с удельной радиоактивностью 10 мКи/мМ чувствительность такого метода была равна 0,08 нМ (метод измерения радиоактивности в работе не указан). В результате проведения независимых опытов с использованием пальмити-новой- С кислоты и Со(ЫОз)2 выяснилось, что молярное отношение кислоты к кобальту в верхней фазе (органический растворитель) составляло 2,03 0,16, хотя в этой фазе присутствовало лишь 94% радиоактивности, обусловленной пальмитиновой кислотой. Выходы для кислот, содержащих менее 12 углеродных атомов в молекуле, сильно зависели от молекулярного веса этих кислот для каприловой и каприновой кислот они были равны 70 и 90% соответственно. Ненасыщенные жирные кислоты не анализировались. [c.164]

Таким образом, пока нет оснований считать, что пересыщенные растворы отличаются от ненасыщенных в смысле характера взаимодействия с молекулами растворителя и в отношении особенностей квазикристаллической структуры. Отличие стабильной системы от нестабильной, если речь идет о жидких растворах, должно заключаться в другом. Предполагается [111], что нри создании пересыщения или переохлаждения в растворе должен идти процесс образования и постепенного укрупнения ассоциатов частиц растворенного вещества. Образование таких ассоциатов возможно и в ненасыщенных растворах, но там их размеры должны быть малы. Следовательно, речь может идти о различном содержании дозародышевых ассоциатов и различии в их размерах. С увеличением пересыщения количество крупных ассоциатов должно возрастать. Однако разное содержание ассоциатов и их размеры не долншы существенно сказываться на физических свойствах раствора. Дело в том, что даже в самых неблагоприятных условиях число частиц, участвующее в образовании ассоциатов в 10 —10 раз меньше, чем общее число частиц растворенного вещества в растворе. Поэтому, чтобы уловить соответствующее изменение электропроводности или вязкости, необходимы чрезвычайно чувствительные методы измерения этих свойств. Отметим также, что о структуре пересыщенных растворов и их [c.80]

Адсорбция на твёрдых телах 4 Газы адсс-рбируют .н на твёрдых телах в результате взаимодействия ненасыщенных силовых полей поверхностных атомов твёрдого тела с силовыми полями молекул, подлетающих к твёрдой поверхности из любого газа или жидкости, находящихся в соприкосновении с твёрдым телом. Таким образом, свободная энергия, или поверхностное натяжение твёрдой поверхности уменьшается, в большинстве случаев, вероятно, на очень незначительную часть своего первоначального значения, причём, поскольку в настоящее время нет надёжных методов измерения поверхностного натяжения твёрдых тел, истинное понижение свободной энергии может быть оценено лишь косвенным путём, но не измерено непосредственно. [c.333]

Для изучения кинетики реакций на границе фаз применялись как метод поверхностных весов Ленгмюра и Адама, так и метод измерения поверхностного потенциала Фрумкина и Райдила, описанные в гл. XIX. При сравнении кинетических данных для реакций между молекулами в растворе и в поверхностном слое обращает на себя внимание поразительное сходство с соответ-< твующими данными кинетики бимолекулярных процессов, когда оба реаги-1>ующих вещества находятся в растворе. Это замечание касается многочис--генных химических процессов, включающих омыление эфиров, окисление укирных кислот [51], расщепление протеинов [52[ и полимеризацию ненасыщенных соединений [53 [. Сходство процессов распространяется даже па отдельные детали. Так, например, скорости реакций галогенов с заме- [c.522]

Количество ненасыщенных связей в пределах 0,25—0,2 мкэкв можно определить, применяя более разбавленный раствор трибромида (1,7X10 М) и проводя измерения при меньшей длине волны (до 270 нм), для которой поглощение трибромида больше. Для того чтобы учесть, возможно, присутствующие примеси, необходимо провести определение примесей в растворителе образца. Результаты анализа этим методом, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.6. [c.213]

Для получения калибровочных данных аналогичным образом анализируют различные количества (от 20 до 60 мкг) олеиновой или линолевой кислот. По результатам этих анализов строят калибровочный график зависимости скорости счета от содержания кислоты в пятне. Для калибровки можно использовать и стандартные порции других соединений, например кислот или жиров, степень ненасыиленности которых была определена титриметриче-ским методом. Этот прямой метод, по-видимому, удобен для быстрых ежедневных определений полного содержания ненасыщенных жиров и высших жирных кислот в отсутствие других ненасыщенных соединений. Так же как и во всех количественных методах с применением изотопа в этом методе необходимо определять поправки, учитывающие малый период полураспада этого изотопа (8 дней]. Такие поправки получают путем измерения радиоактивности стандартных проб, обработанных тем же количеством реагента, что и анализируемая проба. Результаты анализа этим методом олеиновой и линолевой кислот, свиного топленого сала и различных растительных масел хорошо согласовывались с результатами анализа этих веществ обычным методом бромирования. [c.230]

Некоторые специальные задачи исследования могут потребовать применения каталитического гидрирования для того, чтобы определить ненасыщен-ность, метода Церевитинова для определения активного водорода, ацетильного метода для определения гидроксильных групп и прямого определения кислорода [158, 159]. Могут также потребоваться сведения сверх того, что в состоянии дать обычная ректификация и измерения простых физических констант, а именно такие сведения, для которых необходимо определение углерода, водорода, метоксильных групп, галоидов, азота, фосфора, серы и металлов в летучих металлоорганических соединениях. [c.265]

Величина Л = 5-10 < эрг, принятая при расчете табл. 12, соответствует Ai = 2,75-Ю эрг. Проводя аналогичные вычисления для частиц иодида серебра (Л1 = 1,3-lO эрг), получим Vm= 6 эрг при а=ЫО см и h = ЪО к. Следовательно, адсорбционные слои 61 толщиной 25 А вполне достаточны для стабилизации по отношению к флокуляции, если предполагать, что алкильные цепи расположены в органической среде и Аз = Ао (см. стр. 37). Существование полимолекуляр-ных слоев ненасыщенных жирных кислот на частицах двуокиси титана доказано адсорбционным методом [179]. Полислои олеиновой кислоты, образующиеся из ее растворов в октане на капельках ртути, обнаружены при измерении емкости тонких пленок [180]. Такой механизм стабилизации, вероятно, определяет устойчивость дисперсий, содержащих частицы размером 1-10-3 —5-10 см [181 — 185], хотя для некоторых из рассмотренных систем наблюдалась зависимость между интенсивностью коагуляции и электрокинетическим потенциалом частиц. [c.86]

Ненасыщенные системы. Метод спектроскопии ЯМР дает в распоряжение исследователя ряд способов, с помощью которых мо кно установить конфигурацию заместителей у двойной углерод-углеродной связи. В случае дизамещенных олефинов измерение константы взаимодействия между протонами, расположенными по разные стороны от двойной связи, позволяет различать цис- и 7 гранс-изомеры (см. табл. 4.10). В ряде исследований соблюдалось условие Константы взаимодействия для олефинов были вычислены теоретически Карплусом [91], и найденные им величины согласуются с полученными на опыте. Поэтому, если имеется возможность проанализировать оба изомера, то можно нрийти к определенному заключению об их строении. В тех случаях, когда располагают только цис- или только транс-изомером, спектра ЯМР для подобного выбора явно недостаточно, за исключением тех случаев, когда константа взаимодействия является или большой (16—18 гц), или малой (6—9 гц). Каждый из таких крайних случаев довольно убедительно свидетельствует [c.262]

Ионы СбЩ в масс-спектрах углеводородов С Н2 4 состоит главным образом из ионов СвЩ и ионов СвЩ. Эти же ионы характерны для первых членов гомологических рядов углеводородов общей формулы С Н2 в-Представление о структуре ионов СвЩ можно попытаться получить, исходя из рассмотрения масс-спектров бензола и его изомеров с открытой цепью. Измерение потенциалов появления осколочных ионов и вычисление энтальпии их образования свидетельствует об изомеризации возбужденного молекулярного иона бензола в структуру типа (СН2-СН—СН-СН—С-СН) +. Теплота изомеризации соответствует возбужденному электронному состоянию иона бензола (10,3 эВ), обнаруженному методом фотоионизации. Молекулярный ион СвЩ, имеющий линейную структуру с сопряженной системой кратных связей, в свою очередь диссоциирует с образованием осколочных ионов СвЩ, СбЩ, в основном состоянии также построенных линейно. Высокая степень ненасыщенности ионов СвЩ, СвЩ, СвЩ обусловливает значительную вероятность процессов миграции водорода и образование ионов СвЩ, количество которых в спектрах винилалкилацетиленов достигает 30—40% от полного ионного тока. Вероятно, аналогичные процессы являются причиной образования [c.64]

Полифторциклогексаны идентифицированы путем дегид рофторирования (концентрированным водным раствором едко го кали) в ненасыщенные соединения. Последние были охарактеризованы окислением в дикарбоновые кислоты спектроскопическим и другими методами, и на основании установленного таким способом строения определяли и строение исходных фторированных циклогексанов. В некоторых случаях стереохимиче-ское строение фторциклогексанов было установлено при помощи измерения дипольных моментов в других — по оптической активности полученных из них дикарбоновых кислот , з- между остальными производными и соединениями с уже известной сте-реохимической структурой связь была установлена при их дальнейшем фторировании в мягких условиях (см. стр. 443). [c.441]

Денситометрические методы были применены к трем группам веществ, являющихся характерными представителями целого ряда веществ, весьма удобных для анализа таким способом. Первая группа — Соп1ит алкалоиды — представляет собой ненасыщенные соединения, поэтому даже при успешном элюировании малые количества их нельзя определить спектрометрически в ультрафиолетовой области. Для этих целей Ферберн и др. [16] разработали методику газовой хроматографии, но она оказалась недостаточно чувствительной. Вторую группу — алкалоиды опиума— можно проанализировать методом хроматографии на бумаге с количественным определением в зонах путем измерения площади зон [7]. Но хотя этот метод весьма надежен, он достаточно трудоемок. Для третьей группы — алкалоидов митрагины — Шеллард и Элам [17] предложили ТСХ-систему, в которой конечные зоны были красного цвета на белом фоне, что весьма удобно для денситометрии. Благодаря этой [c.25]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

В последние годы для изучения механизма ряда реакций окислительного присоединения были использованы кинетические методы исследования. Проводить такие измерения отнюдь не легко, так как реакции часто идут быстро, а реагенты (по своей природе) весьма чувствительны по отношению к малым молекулам окружающей среды , например О2, Н2О или даже N2. Схема, которая при этом вырисовывается, относительно проста. Окислительное присоединение к соединениям типа транс-[1гС1(СО)(РРЬз)2 1 идет как реакция второго порядка так, например, скорость= = 2[1г(1)1 [XV ]. Большинство реакций окислительного присоединения, в которых окисляющееся соединение является координационно-ненасыщенным, протекает подобно рассмотренной выше. Скорость реакции зависит от природы ХУ и комплекса. Однако, если ограничиваться рас- [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология