Сшивка сшивание химическая

Полимеры с сильными межмолекулярными связями, например химическими сшивками или водородными связями, характеризуются повышенными значениями Tg. В результате сшивания свободный объем уменьшается, вследствие чего Тд повышается. При достижении высокой степени сшивания полимеры не проявляют Tg. [c.158]

В геле, показанном на рис. 5.1, сшивки не обязательно возникают из-за химических реакций. Всякий физический процесс, способствующий сшиванию определенных (не всех) элементов различных цепей, может также привести к образованию геля. Многочисленные примеры таких процессов встречаются в системах биомолекул, таких, как желатина [И], некоторые полисахариды [12] и др. Процессы гелеобразования в таких системах вызывают сейчас большой интерес. Существуют три возможных пути реализации таких процессов. [c.147]

Для более детального изучения структуры идеальной сетки а расчет включают каучук, не вошедший в данный момент сшивания в состав сетки (золь). Этот анализ основан на теории сеток [12,. с. 135, 169]. При соединении макромолекул химическими связями в результате процесса, имеющего статистический характер, нерастворимая фаза в системе появляется, когда на каждую среднемассовую молекулу приходится одна сшивка (или когда в каждой макромолекуле имеется одно сшитое мономерное звено, т. е. коэффициент сшивания 6=1). При большей степени сшивания, т. е. б>1 доля каучука, вошедшего в сетку (геля ), увеличивается, тогда как доля каучука в составе золя 5, т. е. каучука вне сетки (исходных молекул полимера, а также продуктов их соединения по два, три и т. д., но имеющих еще конечный размер и способных растворяться) уменьшается. Для такого процесса выведены уравнения, связывающие содержание золя в системе и коэффициент сшивания б. Оказалось, что связь меняется в зависимости от молекулярно-массового распределения сшиваемых молекул. Если-система монодисперсная (Л1и,/М =1), то [c.219]

Преимущества химического метода сшивки перед радиационным заключается в следующем отсутствие специального дорогостоящего оборудования материалы могут быть изготовлены в виде крупногабаритных и более толстых изделий с помощью химических агентов сшивания можно получить материал с любым размером ячеек и типом макроструктуры, варьируя скорость вспенивания [22]. [c.337]

Устойчивость мембран может быть повышена сшиванием полимерной структуры, облучением или химическими методами. Показано [24], что за счет сшивки полиэтилена при облучении разделение можно вести при более высоких температурах без разрушения мембраны. Это обстоятельство, как видно из рис. П-41, позволяет многократно увеличить производительность без существенного ухудшения селективности разделения. Некоторое снижение проницаемости с увеличением дозы облучения свидетельствует о наличии оптимального значения дозы облучения. [c.174]

Вулканизация заключается в сшивании полимерных цепей друг с другом за счет химических связей, причем между сшивками обычно содержатся несколько сотен мономерных звеньев. Цени, которые находятся в беспорядочно свернутом состоянии, способны к высокой степени вытяжки, в то время как места сшивки разделяются под влиянием механического растягивающего напряжения. Прочность резины, полученной при вулканизации, зависит от работы растяжения этих свернутых цепей, которые ведут себя как молекулярные пружины. Во время такого растяжения должно происходить перемещение цепей относительно друг друга. Работа растяжения зависит также от сил межмолекулярного взаимодействия. В кристаллизующихся резинах, характерным примером которых является резина из натурального каучука, полимер может быть аморфным в ненапряженном состоянии, но по мере [c.36]

Этот же общий принцип образования химической связи между соседними макромолекулами путем взаимодействия с полифункциональными соединениями (сшивание) достаточно широко используется для регулирования свойств волокнообразующих полимеров. При этом преследуется цель не только понизить сорбционную активность волокна по отношению к воде или другим жидкостям и таким образом сохранить на необходимом уровне прочность и модуль эластичности волокна, но и повысить стойкость к повышенным температурам. При сшивке синтетических полимеров в волокне повышается на несколько десятков градусов температура критической (минимально допустимой) прочности . [c.40]

Из всех реакций полимеров, которые были рассмотрены в этой главе, реакции сшивания находят, наверное, самое большое промьшшенное применение. Мостиковые связи, образующиеся между линейными полимерными цепями, что ведет к образованию трехмерных сетчатых структур, называются сшивками. Сшивки могут быть или регулярно расположенными ковалентными связями, или вторичными валентными связями типа водородных. Первый случай называется химическим или необратимым сшиванием, а второй — физическим или обратимым сшиванием. Физическое сшивание играет большую роль в процессах кристаллизации полимеров. Образующиеся при физическом сшивании связи гораздо слабее ковалентных и легко могут быть разрушены при растворении полимера в соответствующем растворителе или при нагревании полимера выше Гдл- Полимер, сшитый физическими связями, может быть расплавлен до жидкого состояния и вновь охЛажден до твердого. Процесс плавления в нем обратим. Химиче- [c.242]

Обсуждавшиеся до сих пор полимеры являются или линейными, или разветвленными (рис. П-З). Существует также возможность связать две или более цепи друг с другом с помощью боковых цепей. Сшивки часто появляются в процессе химических реакций, причем тогда цепи связаны друг с другом ковалентными связями. Сшивка также сильно влияет на физические, механические и термические свойства получаемого полимера, так, например, полимер может стать нерастворимым. Кроме химического сшивания существует также возможность физического сшивания, например, в частично-кристаллических полимерах, когда кристаллиты ведут себя как сшивки, или в блок-сополимерах, когда в качестве сшивок выступают домены в дисперсной фазе. [c.42]

Высокая реакционная способность лигнина как субстрата при химическом взаимодействии с различными реагентами обусловлена высокой функциональностью бензольного кольца и разнообразием функциональных групп. Под функциональностью бензольного кольца понимают число незанятых положений, способных замещать атомы водорода на другие группы. У лигнинов хвойных пород (гваяцильных лигнинов) плотность сшивки (степень конденсированности) выше, чем у лигнинов лиственных пород (гваяцил-сирингильных лигнинов), но все еще остается большое число неиспользованных функциональностей бензольного кольца. Это делает лигнин весьма реакционноспособным к сшиванию (конденсации) с образованием в нем новых углерод-углеродных связей. У хвойных лигнинов из-за меньшего числа метоксильных групп эта способность выше, чем у лиственных. [c.427]

При получении пластифицированных сеток посредством сшивания реакционноспособных олигомеров пластификатор приходится вводить в систему заранее и лишь затем приступать к химической сшивке. Сам ход реакции может при этом существенно измениться сказать а priori, без специальных исследований что-либо о том, будет ли сетка, растущая в присутствии пластификатора, более упорядоченна или однородна, чем растущая без него, нельзя. Но еще хуже, что до сих пор не вполне ясно, какая степень порядка или беспорядка, однородности или гетерогенности сетки оптимальна с точки зрения механических свойств. [c.338]

В то время как модуль упругости лишь слегка изменяется при химическом сшивании, прочность при растяжении снижается весьма заметно. Следовательно, хотя число химических сшивок, образованных перекисью, не очень велико в сравнении с числом уже имеющихся узлов физической сетки (зацеплений), эти фиксированные сшивки должны образовывать места концентрации напряжений, которые не могут передавать усилия на поли-стирольпые домены столь же эффективно, как зацепления цепей. [c.112]

Таким образом, присутствие растворителя в процессе формирования сетки СПУ является причиной возникновения дополнительных факторов, влияющих на этот процесс. Размеры структур, способных образоваться в растворе, и особенно при гелеобразова-нии, могут достигать десятков и сотен мкм, что может приводить к образованию макронеоднородностей СПУ пленок. Причем, как уже отмечалось, после удаления растворителя и образования химической пространственной сетки ранее полученная структура сохраняется. Установлено также, что с увеличением степени сшивки и молекулярного веса растворителя уменьшается возможность полного его удаления из сетки после сшивания [18]. [c.229]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

Идея химического сшивания была, но-видимому, впервые высказана до 1894 г. Вебером [399, 406]. Он трактовал образование дисульфидной связи между двумя молекулами полиизопрена не как образование поперечной сшивки, а, скорее, как соединение (сопряжение) этих молекул при взаимодействии с хлористой серой. Он рассматривал процесс вулканизации и как реакцию образования поперечных связей, однако к моменту выхода в 1903 г. его книги Химия натурального каучука его взгляды существенно изменились в пользу развивавшихся тогда (хотя и критиковавшихся рядом авторов) представлений о коллоидной природе полимеров. Особый инт( рес представляют издания книги Вебера 1903—1906 гг. [406 ] (стр. 82—115), а также соответствующие разделы пятого переработанного издания, вышедшего в 1926 г. [c.216]

Одним из первых открытий радиационной химии, которое привлекло внимание промышленных организаций, является радиационное сшивание термопластических полимеров. Например, продукты, вулканизированные под облучением, имеют повышенную термическую и химическую устойчивость механические свойства также улучшаются [28]. Поскольку из сшитых полимерных материалов изготавливают электрическую изоляционную ленту, изолирующее покрытие проволоки и некоторые другие электродетали, то радиационная сшивка, очевидно, имеет определенные экономические перспективы [2, стр. 152]. [c.380]

Как следует из рис. 8.2, интенсивность максимума ер и время 4, по истечении которого он наблюдается, зависят от режима получения полимера. С повышением температуры отверждения максимум смещается в сторону меньших значений а его интенсивность падает. Подобный характер изменения 8р можно объяснить следующим образом. Увеличение температуры отверждения приводит к формированию химической сетки с большей степенью поперечного сшивания. При этом уменьшается длина участка цепи между узлами сшивки и, следовательно, снижается свобода конформационных перестроек, что приводит к реализации в полимере более слабого ММВ. Поэтому в случае образ-цов, подвергнутых постотверждению, для ослабления физических связей требуется существенно меньшее по сравнению с композицией, полученной по режиму I, количество влаги, а значит, и меньший промежуток времени экспозиции (даже при более низкой скорости водо-поглощения для них) в водной среде. Аналогичный характер изменения показателей Ор и 8р наблюдался и для других типов От и ЭО. [c.162]

Улучшение физико-механических свойств и повышение химической стойкости материалов на основе ПВХ можно достигнуть сшиванием полимера. Однако при прямом действии радиации при малых дозах частой сетки не образуется, а в случае высоких доз происходит окрашивание и разложение полимера. Поэтому в композицию на основе ПВХ вводят низкомолекулярные полимеризующиеся соединения, содержащие по крайней мере две двойные связи и оказывающие на начальных стадиях переработки пластифицирующее действие. При этом получаются изделия с высокой плотностью сшивки при сравнительно небольших дозах. В качестве мономеров используют три-аллилцианурат , диаллилсебацинат " , диаллилфталат , ди-винилбензол , этиленгликольдиметакрилат - , эти лен гл и кол ь-диакрилат и другие производные акриловой и метакриловой кислот. Полимеризацию некоторых из этих соединений в присутствии ПВХ осуществляют при облучении быстрыми электронами, рентгеновскими и у-лучами, причем иногда облучению подвергают уже готовое изделие (пленку, лист), полученное обычными методами переработки . В композицию, наряду с ПВХ и способным к полимеризации мономером, вводят пигменты, стабилизаторы, наполнители. [c.402]

ДЛИНЫ. Основываясь на этом факте и в соответствии с теорией высокоэластичности [3], вулканизат рассматривается как совокупность гибких линейных цепей бесконечной длины со слабым межмолекулярньш взаимодействием, соединенных редкими химическими связями, а вулканизация — как процесс образования этих связей за счет сшивания линейных макромолекул каучука (рис. 10.1). Поперечные связи (сшивки) расположены так редко, что между ними укладываются большие отрезки гибких цепных молекул, причем их присутствие не влияет на перегруппировки макромолекул под действием внешней нагрузки (т. е. не изменяет высо-коэластнческих свойств эластомера). Сшивки ограничивают только необратимые перемешеиия цепных молекул, т. е. уменьшают текучесть (пластическую или остаточную деформацию). Если теперь допустить, что отрезки цепи между сшивками, образующие сетку (их называют активные цепи), имеют одинаковую плотную длину (или одинаковую молекулярную массу Мс), и принять, что в не-деформированном состоянии расстояние между концами цепей определяется функцией Гаусса, а также сделать некоторые другие допущения, упрощающие расчет, то, суммируя энтропии отдельных цепей в исходном и в деформированном состоянии, по их разности можно найти работу деформации образца, а дифференцируя по удлинению функцию, определяющую работу деформации, найти зависимость между приложенным напряжением и деформацией образца. Такие вычисления, впервые сделанные Уоллом в 1942 г., привели к следующему выражению для простого растяжения редкой трехмерной сетки [c.213]

Полимерной основой большой группы композиционных материалов является эластомер, т. е. высокомолекулярный полимер с низкой (ниже комнатной) температурой перехода из стеклообразного или кристаллического состояния в высокоэластическое и также обладающий способностью к сшиванию макромолекул посредством поперечных мостичных связей с образованием сетчатой структуры. Химический процесс сшивки макромолекул эластомеров (каучуков) традиционно называется вулканизацией. В результате вулканизации пластичный эластомер или композиция на его основе необратимо превращается в прочную высокоэластичную резину, способную легко деформироваться под действием небольших нагрузок и восстанавливать свою форму после весьма значительных деформаций. Эластомеры перерабатывают в изделия методам.и прессования, литья под давлением, экструзии, калаидрования и другими. [c.11]

Сшивка полиолефинов является, таким образом, вынужденной мерой, облегчаюш,ей не только сам процесс вспенивания, но и расширяющей диапазон технологических параметров его реализации. Вместе с тем эта мера позволяет одновременно заметно повысить и физико-механические свойства пеноматериалов. Действительно, сшитые полполефины и, следовательно, пенопласты на их основе обладают более высокой прочностью, формостабильностью, теплостойкостью и химической стойкостью по сравнению с несшитыми материалами [97, 98]. Сшивание полиолефинов осуществляется либо воздействием органических перекисей (химическое сшивание), либо воздействием ионизирующего излучения (физическое сшивание). [c.333]

Рис. 5.8. Влияние плотности (р) и разветвленности ( снз исходного полимера на степень сшивки (содержание гель-фракции, г,) полиэтилена ВД а — радиационное сшивание б — химическое сшивание, 1 — 20 С, 10 Мрпд 2 — 25°, 20 Мрад 3 - 150° С, 10 Мтад. — число СНз-групп на 1000 атомов углерода (251

Наиболее известным процессом получения пенопластов на основе полипропилена методом двухстадийной экструзии является метод фирмы luaveg (США), согласно которому в экструдат загружают полипропилен, химический газообразователь и сшивающий агент (азидные соединения), предварительно смешанные в присутствии растворителя (ацетон) или в сухом виде в высокоскоростном смесителе [165, 166]. Разложение порофора происходит в блин айшей зоне экструдера, а сшивка — в последующей, после чего частично или полностью сшитый пенопласт помещают в открытую форму, где его нагревают для завершения процессов вспенивания и сшивания. Температура переработки зависит от применяемого порофора, при этом она всегда выше температуры размягчения полимера, но ниже 275° С. Плотность получаемых изделий регулируется содержанием порофора. Так, если содержание азодикарбонамида составляет 0,01 вес.%, то 7 = 640- [c.348]

Тип II. Вне зависимости от метода предварительного сшивания полимера (физический и химический) макроструктура пенопластов этого типа характеризуется изотропностью, высоким содержанием (более 95%) ячеек приблизительно одинакового размера (100—500 мкм) и большим коэффициентом вспенивания (у = 32 100кг/л4 ) (рис. 5.17, а). В пенопластах этого типа размеры ячеек легко варьировать, например, от типа F до типа G, меняя степень сшивки, размер частиц порофора и температуру вспенивания [49, 118, 204]. Диаграмма сжатия пенопластов типа II представлена на рис. 5.17, б в сравнении с пенопластом типа IA, имеющего более крупные ячейки (500—1000 мкм). [c.371]

ППЭТ получают физическим или химическим вспениванием. Методы физического вспенивания основаны на насыщении композиции газами под давлением. Вспенивание в этом случае происходит после снятия давления. Химическое вспенивание состоит в выделении газов в процессе реакции разложения порофора. ППЭТ высокого давления можно получить практически только при условии неполного сшивания полимера в период интенсивного газовыделения, так как вязкость расплава исходного сырья недостаточна для удержания газа в ячейках в процессе вспенивания. Это усложняет процесс получения ППЭТ. Для сшивки облучением необходимо дорогостоящее сложное оборудование. Химический способ сшивки полимера прост и доступен, но при этом необходимо обеспечить корреляцию скоростей газовыделения и сшивки, т. е. разложение газообразователя должно сопровождаться увеличением прочности материала, образующего каркас ячеек одновременно должна сохраняться достаточная эластичность, чтобы материал мог вспениваться. [c.26]

Молекулярный вес резиноподобных полимеров должен составлять несколько сот тысяч. Силиконовые невулкани-зованные каучуки по существу являются высоковязкими жидкостями с молекулярным весом около 500 ООО. Отдельная высокополнмерная цепь состоит из 5000—10 ООО мономерных звеньев и при надлежащей вулканизации может содержать 20—50 сшивок, пр чем между сшивками содержится 200—500 мономерных звеньев. При вулканизации происходит химическая реакция, в результате которой связываются две цепи. Обычно в качестве вулканизаторов пользуются перекисями, например перекисью бензоила, которая распадается ка два активных радикала. Наряду с другими реакциями при реакции сшивания каждый активный радикал перекиси удаляет атом водорода из метильного радикала, происходит рекомбинация двух оставшихся метиленовых групп и сшивка молекулы по следующей схеме [c.39]

Процесс сшивания белка бифункциональными реагентами химически относительно прост и обеспечивает высокое содержание белка в конъюгате. Можно сшивать не только одинаковые, но и разные белки, в особенности при использовании гетероби-функциональных агентов, когда функциональные группы сшивающего агента активируются или реагируют в разных условиях. Недостаток подхода заключается в образовании не только межмолекулярных, но и внутримолекулярных сшивок, которые не всегда желательны, хотя в ряде случаев такие сшивки ( скобки ) предложены для стабилизации белковых глобул [5] (А и В — реакционноспособные группы бифункционального реагента) [c.165]