Ионный ниобия от тантала

Ализарин образует окрашенные соединения с ионами алюминия, циркония,, тория, титана, ниобия, тантала, галлия, лантаноидов, индия, скандия, иттрия, бора, рил лия и многих других элементов. Реактив широко применяется для [c.281]

Свойства ниобия, тантала и их соединений. Ниобий и тантал — элементы V группы Периодической системы Д. И. Менделеева, очень сходные между собой по химическим свойствам, что объясняется близкими радиусами атомов (соответственно 0,145 и 0,147 нм), равными радиусами ионов (0,069 нм для N5 + и Та +). Существуют и некоторые различия свойств элементов ниобий химически более активен, сравнительно легче восстанавливается в водных растворах и др. Это объясняется структурой электронных оболочек атомов. Электронная конфигурация [c.147]

Ниобий и тантал имеют одинаковые параметры решетки, весьма близкие ионные и атомные радиусы, не подвержены полиморфным превращениям и при сплавлении друг с другом образуют непрерывный ряд гомогенных твердых растворов [55—58]. С увеличением содержаиия тантала коррозионная стойкость сплавов ниобий — тантал повышается, приближаясь к стойкости чистого тантала [49]. Сплавы этой системы с успехом могут заменить чистый тантал во многих химических производствах и в значительной мере снизить его расход. Использованию этих сплавов способствуют и их хорошие механические и технологические свойства, а также отсутствие склонности к межкристаллитной коррозии и коррозии под напряжением. Они хорошо свариваются аргоно-дуговой сваркой. Экспериментально также установлено, что сплавы ниобий—тантал могут применяться в нагартованном состоянии, так как скорость коррозии их в зависимости от степени деформации изменяется незначительно, а именно на 0,01—0,02 мм год [59]. Указанное свидетельствует о том, что увеличение плотности дислокаций в решетке, повышающее уровень внутренних напряжений в результате деформации [60], сопровождающееся изменением структуры от полиэдрической до волокнистой, не оказывает существенного влияния на изменение химической стойкости сплавов ниобий — тантал. Результаты исследования микроструктур указывают, что ни коррозионная [c.85]

Мешающие ионы. Кремнии и германий дают аналогичные окрашенные соединения, но при проведении реакции в достаточно кислой среде кремний не мешает Мешающее влияние кремния может быть также устранено прибавлением лимонной кислоты Подобно фосфору (V) ведет себя и мышьяк (V), образуя аналогичное синее соединение, поэтому мышьяк (V) надо восстановить сернистой кислотой или тиомочевиной. Ряд элементов образует осадки, увлекающие с собой фосфат-ионы ниобий, тантал, олово [c.1093]

Таннин количественно осаждает ионы ниобия, тантала, а также титана из оксалатно-тартратных растворов при pH 4,5 в присутствии комплексона III. Ионы вольфрама (при содержании его в анализируемом материале менее 2%), а также многих других элементов остаются в растворе. Реагент был приме- [c.191]

Индикаторные электроды. Требования к индикаторным электродам различны и зависят от того, где они используются, т. е. в абсолютной потенциометрии или при потенциометрическом титровании. В обоих случаях индикаторные электроды должны быть обратимыми, т. е. их потенциал должен изменяться с изменением активности (концентрации) ионов металлов в растворе в соответствии с уравнением Нернста. Свойство обратимости присуще не всем металлическим электродам. Например, алюминиевый электрод необратим, так как покрывается на поверхности окисной пленкой также нельзя использовать для потенциометрических измерений электроды из хрома, железа, молибдена, ниобия, тантала, вольфрама и других элементов. [c.286]

Такие же явления происходят в случае применения ряда комплексообразователей для удержания в растворе некоторых катионов. В качестве комплексообразователей часто применяют, например, винную кислоту СООН—СНОН—СНОН—СООН. Прочность виннокислых комплексов также зависит от pH раствора. При понижении кислотности катион более прочно связывается с анионом винной кислоты. Поэтому некоторые ионы, например тантала и ниобия, осаждаются оксихинолином в присутствии виннокислых солей только при подкислении растворов. Наконец, многие органические реактивы в сильнощелочной среде могут довольно быстро окисляться кислородом воздуха при этом образуются новые соединения, и условия осаждения нарушаются. [c.105]

Аналогичную формулу можно записать для спектральных линий ионов. Предполагается, что соединение определяемого элемента полностью диссоциировано. В действительности в дуговом разряде постоянного тока для многих элементов (титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, ванадия, кремния, алюминия) степень атомизации может быть меньше единицы. На рис. [c.41]

При определении в аммиачной среде в присутствии винной кислоты и фторида калия титан, ниобий, тантал, вольфрам, алюминий, лантан анализу не мешают. При определении в кислой среде анализу не мешают алюминий, магний, цинк, кадмий, кобальт, свинец, РЗЭ при отношении их количеств к количеству молибдена не более 1 1. Ионы железа (III), циркония и гафния, образующие устойчивые комплексонаты в кислой среде, определению содержания молибдена мешают. [c.175]

Разделение ионов ниобия и тантала . В качестве носителя применяют уголь марки ДАУХ, в качестве осадителя—фенил-арсоновую кислоту. Уголь отсеивают от пыли и промывают 3 н. раствором соляной кислоты до отсутствия в фильтрате ионов Fe , затем насыщают осадителем и высушивают. [c.196]

В любом методе анализа не все 100% атомов, ионов или молекул определяемого вещества используются при количественном определении, так как они не полностью находятся в нужной форме, что связано, например, с растворимостью соединений, полимеризацией многовалентных катионов, диссоциацией комплексных соединений, неполной ионизацией атомов в плазме или их активацией в потоке нейтронов и т. д. Кроме того, измеряемое вещество устойчиво иногда только в течение ограниченного времени ( времени жизни атомов, ионов), например, вследствие радиоактивного распада короткоживущих изотопов, распада малоустойчивых соединений, диспропорционирования, фотохимического действия света, неустойчивости горячих атомов в радиохимии или в катализе. Всем известна малая устойчивость разбавленных растворов ниобия, тантала, протактиния и т. п. вследствие гидролиза. Неполная и непостоянная активная форма вещества при абсолютном измерении каких-либо параметров (поглощение, эмиссия и т. п.) значительно сказывается на чувствительности и особенно на точности анализа. Приведем примеры. [c.10]

Поглощенные ионы вымывают из колонки последовательно (рис. 2). Первый раствор состоит из 1 М НС1 с добавкой 0,05 М HF, При этом вначале вымывается все железо, поглощенное анионитом, а затем практически полностью ниобий. Тантал и титан при этом остаются на колонке. Около 90% ниобия получается свободным от тантала и титана. Затем 3 М НС1 раствором вымывают весь поглощенный титан. Вместе с титаном удаляются остатки ниобия и 5—7% поглощенного тантала. [c.216]

Добавление в раствор КВг других анионов (С1 , 8042-) уменьшает возможность активирования этих металлов [102]. В опытах с меченым бромом [13] было показано, что добавление посторонних ионов, затрудняющих анодную активацию ниобия, значительно уменьшает включение ионов Вг в окисную пленку при анодной поляризации. По-видимому, в этом случае, хотя на поверхности металла существует толстая окисная пленка, адсорбционная стадия играет существенную роль в процессе анодной активации пассивного металла. Анионы брома адсорбируются на поверхности электрода не-, ред вхождением в окисную пленку, но адсорбируются слабо так, что довольно легко могут быть вытеснены другими анионами. Адсорбированные посторонние ионы препятствуют проникновению достаточных количеств Вг в окисную пленку и ее разрушению при анодной поляризации. Проникновение же посторонних анионов в окисную пленку не вызывает анодной активации, так как они, видимо, не образуют с металлом соединения с необходимыми свойствами. Частичная замена водного растворителя спиртом в этом случае вызывает соответствующее увеличение факт и затрудняет анодную активацию. Полная или достаточно большая замена водного растворителя на спиртовой приводит к устранению анодно-анионной активации. По результатам опытов с меченым бромом в присутствии спирта включение Вг в окисную пленку заметно снижается. Видимо, спирт, как и посторонние анионы, адсорбируется на поверхности электрода. Этим самым он, во-первых, препятствует проникновению Вг в окисную пленку, а, во-вторых, затрудняет участие воды в одной из необходимых стадий процесса анодно-анионной активации. Это, как предполагается, гидролиз промежуточного соединения металла с бромом, в результате которого образуется гидратированная пятиокись ниобия (тантала) в виде отдельных частиц. [c.182]

Чем больше энергия адсорбции водорода металлом, тем больше он катализирует процесс разряда ионов Н3О+ (1.8) и тем больше степень заполнения поверхности металла атомами Наде. Учет влияния степени заполнения на скорость разряда объясняет более низкие токи обмена у титана, ниобия, тантала и циркония, хотя энергия связи их с водородом выше, чем у платины и железа (табл. 1.1). Адсорбция водорода на поверхности приводит к тому, что замедленной может стать не реакция разряда (1.8), а последующие стадии электрохимической десорбции (1.9) или рекомбинации атома Наде (1.10). Различия в энергиях связи М—Н и природе замедленной стадии определяют различия в перенапряжении водорода и механизмах катодных реакций на разных металлах. Высоким перенапряжением водорода отличаются ртуть, свинец, цинк и кадмий, на которых замедлена стадия разряда иона НзО- титан, цирконий, ниобий, тантал обладают средними значениями перенапряжения, и на них замедлена стадия электрохимической десорбции. На платине, железе и никеле лимитирующей стадией является химическая рекомбинация Наде. Эти металлы обладают высокими каталитическими характеристиками и низким перенапряжением водорода. [c.42]

Опыт показывает, что, изменяя pH раствора, очень часто можно провести последовательное осаждение и разделение различных катионов при помощи одного и того же органического осадителя. Так, например купферрон из сильнокислых растворов осаждает только ионы ниобия, тантала, титана, циркония, ванадия, железа (HI), олова и позволяет отделять их от неосаждающихся в тех же условиях ионов алюминия, хрома, урана (VI), бериллия, марганца, никеля, кобальта, цинка, фосфора, бора. [c.356]

По обмену ионов ниобия, тантала и титана на ионитах опубпиковано всего несколько работ. Краус и Мур [1] проводили опыты с сильноосновным анионитом дауэкс-1. Через маленькую колонку пропускали раствор 9М по НС1, 0,05Л1 по HF, содержащий ниобий и тантал вымывание вели тем же раствором. Вначале вымывался ниобий, а затем тантал при степени разделения 99%. Те же авторы [2] привели результаты разделения циркония, протактиния, ниобия и тантала из раствора их в смеси соляной и плавиковой кислот. Поглощенные ионы вымывали последовательно различными смесями соляной и плавиковой кислот. Авторы указывают, что разделение всех четырех элементов было удовлетворительным. Описано [3] разделение ниобия и тантала на колонке анионита дауэкс-2 при вымывании раствором Ш по НС1, 0,5М по Н2С2О4. За один цикл из раствора, содержащего равные количества обоих металлов, был получен ниобий, содержащий 1% тантала. С. И. Соловьев, Е. И. Крылов и Л. П. Кононова [41 разработали метод очистки ниобия от титана при помощи катионита в Н-форме. При этом содержание двуокиси титана в пятиокиси ниобия уменьшалось в 10 раз- [c.214]

Мешающие ионы. Кремний и германий дают аналогичные окрашенные соединения, но при проведении реакции в достаточно кислой среде кремний не мешаетЧ Мешающее влияние кремния может быть также устранено прибавлением лимонной кислоты . Подобно фосфору (V) ведет себя и мышьяк (V), образуя аналогичное синее соединение, поэтому мышьяк (V) надо восстановить сернистой кислотой или тиомочевиной. Ряд элементов образует осадки, увлекающие с собой фосфат-ионы ниобий, тантал, олово (IV), вольфрам, титан, цирконий, висмут. Кроме того, титан и цирконий каталитически ускоряют восстановление мо- [c.876]

Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы О2 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд О2, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Р1(02) [Р(СбН5)з]2 [c.203]

Комплексные фториды известны для большинства высокозарядных ионов этой группы, а в некоторых случаях играют важную роль в технологии (при разделении ниобия и тантала в виде соединений КаЕТаР ] и K2[NbOp5J, при электролитическом получении А1 из расплавов криолита К аз[А1Рб] и т. д.). Такие металлы, как титан, ниобий, тантал, хорошо сопротивляются действию кислот. Однако их можно растворить в смеси азотной и плавиковой кислот, причем первая играет роль окислителя, а вторая — комплексообразователя. [c.83]

Комплексные фториды известны для большинства высокозарядных ионов этой группы, а в некоторых случаях (при разделении ниобия и тантала в виде соединений КгТаР и КаНЬОРз и т. д.) играют важную роль в технологии. Известно, что такие металлы, как титан, ниобий, тантал, хорошо сопротивляются действию кислот. Однако их можно растворить в смеси азотной и плавиковой кислот, [c.62]

Начиная с III группы периодической системы, выделяются металлы подгрупп алюминия и скандия (в том числе лантаноиды и актиноиды), которые дают при осаждении сульфид-ионами гидроокиси Ме(ОН)а—бериллий, европий, иттербий Ме(ОН)з—алюминий, титан (III), хром (III), скандий, иттрий, лантан Ме(0Н)4— титан, цирконий, гафний, церий, торий, уран [МеОгЮН-ниобий, тантал. [c.187]

Отсюда видно, что обратимый электрод должен изменять потенциал при изменении концентрации ионов в соответствии с этим уравнением. Свойство обрати-мости присуще не всем металлическим электродам. Например, алюминиевый электрод необратим, так как его поиерхность покрывается оксидной пленкой нельзя использовать для потенциометрических измерений электроды из хрома, железа, молибдена, ниобия, тантала, вольфрама и многих других элементов. [c.461]

Осаждение щавелевой кислотой. Щавелевая кислота образует малорасгворнмые оксалаты с катионами многих металлов. Оксалат аммония при pH —8 полностью осаждает ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, железа, золота, висмута, индия, олова, ниобия, тантала частично осаждает ионы лития, бериллия, магния, бария, радия, титана, циркония, гафния, тория, марганца, кобальта, никеля, ртути, таллия и свинца. При некоторых условиях осаждаются также ванадий и вольфрам. При pH 3—4 полностью осаждаются ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, тория и золота неполностью осаждаются ионы бария, тантала, марганца, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, олова, свинца и висмута. [c.98]

Возможны различные методы экстракционного разделения Nb и Та. Например, по одному из методов экстрагируют из плавиковокислого раствора Nb и Та (в отсутствие ионов СГ). Тантал экстрагируется в органическую фазу, ниобий остается в водной фазе. По другому методу экстрагируют из пульпы, полученной в результате разложения колумбито-танталитовой руды плавиковой кислотой. При высокой концентрации НР (более 14 н). тантал экстрагируется совместно с ниобием. Из органической фазы Nb вымывают водой. По третьему методу экстрагируют из раствора высших хлоридов ниобия и тантала в гексоне раствором НР. Ниобий переходит в водную фазу. [c.81]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы О2 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд О2, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Р1(02) [Р(СбН5)з]2 [1], N1 (0)2(тетрабутилизоцианид)2 [2] и другие, упоминаемые далее. Существуют также молекулы и ионы, в которых с атомом металла связаны две или более группы О2. Помимо групп О2 в координационную сферу металла обычно входят один илп несколько таких лигандов, как галоген, амин, фосфпн, арсин пли СО. [c.203]

Различная растворимость гидроокисей металлов позволяет осуществить гидролитическое отделение кобальта ог высоковалентных легкогидролизующихся ионов 1П аналитической группы, а именно, от ниобия, тантала, циркония, титана, железа, алюминия, галлия, индия, таллия, хрома, урана, бериллия, редкозе.мельных элементов. Применяется осаждение гидроокисью аммония, ацетатом, сукцинатом или бензоатом аммо- [c.60]

Осадители. В качестве осадителей для разделения н выделения отдельных компонентов анализируемых смесей применяют разнообразные химические соединения. Главнейшими из них являются сероводород, осаждающий в виде сульфидов ионы V, IV и частично III аналитических групп (см. Книга I, Качественный анализ, гл. VI—VIII), а также разлагающий при опред еленных значениях pH анионы АзОз , АзО , VOз, М0О4 , 04 и др. (см. Книга I, Качественный анализ, гл. XII) водный раствор аммиака, осаждающий катионы бериллия, железа (III), алюминия, таллия, галлия, индия, ниобия, тантала, урана, редкоземельных металлов и др. фосфаты щелочных металлов и аммония ацетат натрия едкие щелочи сульфид аммония и т. д. [c.354]

Таннин вряд ли можно классифицировать как обычный органический реагент, так как он действует как отрицательный коллоид— флоккулянт положительно заряженных золей гидратированных окислов, например WO3, НЬгОз, TagOs. Так, при добавлении таннина к раствору вольфрамата и подкислении почти весь вольфрам выпадает в осадок. Небольшое количество остается в виде коллоидной дисперсии и флоккулируется осадителем таннина, например цинхонином 2. Таким методом вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Отделение тантала от ниобия тоже небезынтересно тантал селективно осаждается из слегка подкисленного раствора оксалата Осаждение германия таннином после отгонки его в виде тетрахлорида применяется при анализе стали Исключительно селективный осадитель вольфрама, образующий в кислом растворе комплекс с вольфраматом состава 1 1 — анти-1, 5-ди-(п-метоксифенил)- [c.285]

В случае, если данный элемент образует разнообразные сложные ионы, вместо формул ионов приведен символ элемента с римской цифрой, указывающей валентность элемента например, Мо Та , Ванадий — образует следующие ионы в кислой среде — УО , УО в щелочной среде—УОз У3О9 УеО , Н2УО4И др. Ниобий, тантал и молибден образуют сложные поликислоты, а платиновые металлы — хлоридные комплексные анионы. [c.10]

Трехфтористый ниобий — инертное темно-синее вещество, возгоняющееся без изменения в вакууме при 570°С может быт , по.чучен действием смеси водорода и фтористого водорода на гидр 1д ниобия при 570 °С. Он имеет кубическую структуру НеОз ноны фтора образуют плотную упаковку, причем ионы ниобия заполняют 7з наличных октаэдрических пустот . Магнитный момент его равен 0,7 магнетона Бора °, т. е. несколько меньще, чем у соответствующего фторида тантала (1,4 магнетона Бора) ° . Последнее соединение, приготовленное пропусканием фтористого водорода над металлом или гидридом при 250—300°С, очень напоминает ниобиевый аналог (также не реакционноспособен), но обладает серой окраской . Как и следует ожидать, оба соединения в результате лантанидного сжатия обладают почти точно одинаковыми размерами длина реб ра кубической элементарной ячейки для ЫЬРз составляет [c.100]

В настоящей работе ионный обмен ниобия, тантала и титана был изучен в илавиково кислых растворах. [c.214]

Поглощенные из плавиковокислых растворов ионы ниобия, титана и тантала вымывали растворами различного состава, являющимися на [c.215]

Электрохимическое растворение ниобия, тантала и сплавов на их основе затруднено, что обусловлено образованием плотной полупроводниковой окисной пленки на поверхности металла на воздухе и утолщением этой пленки при анодной, поляризации в водных растворах электролитов. Авторы работы [95], изучавшие возможность ЭХРО изделий из ниобие-вых сплавов, нашли, что во всех использованных ими электролитах анодное растворение этих сплавов крайне мало или вообще отсутствует. Ниобий, тантал и сплавы с очень высоким содержанием этих металлов могут быть обработаны только в растворах, имеющих в своем составе высокое содержание бромид-ионов [96—100]. Более подробные сведения о составах электролитов для ЭХРО ниобия и об особенностях обработки имеются в работе [100]. [c.181]

Поясним это следующим примером, заимствованным из работ В. И. Кузнецова и И. П. Алимарина. Мышьяковая кислота осаждает в кислой среде большинство трех- и четырехвалентных катионов. Если одну из гидроксильных групп ее заместить на остаток бензола (т. е. на радикал фенил —С Нб), получим фениларсоновую кислоту, обладающую большей избирательной способностью. Именно, она осаждает в присутствии минеральных кислот только ионы циркония, гафния, олова (IV), ниобия, тантала и (неполно) титана. Если далее в молекуле фениларсоновой кислоты-заместить на нитрогруппу (—МОг) атом водорода бензольного ядра, находящийся в ортоположении , то получим ортонитрофениларсоновую кислоту, представляющую собой весьма специфический реактив на ион бп " " " (осаждает в присутствии соляной и винной кис- [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология