Фишера дегидратации

Для наблюдения за процессом дегидратации гидрофильных фенолоформальдегидных смол удобно измерять давление паров воды в динамических условиях [16]. Калибровку для этих относительных измерений осуществляют абсолютными способами, например гравиметрическим методом или титрованием реактивом Фишера. [c.558]

Перед использованием мембрану кондиционируют на воздухе с известной относительной влажностью в течение 5 дней, затем определяют содержание воды титрованием по методу Карла Фишера. Мембрану высушивают над окисью фосфора до постоянного веса. После дегидратации спиртом мембрану обрабатывают бензолом, погружая ее на 2 часа в спирто-бензольную смесь (1 1), а затем — на 3 часа в бензол. После этого мембрану закрепляют в осмометре. [c.195]

Конденсация карбонильных и карбоксильных соединений, долгое время остававшаяся орудием классического органического синтеза и использовавшаяся преимущественно в практике лабораторных работ, вместе с тем была интересна и для промышлен- дой химии. Прежде всего представляло интерес получение диеновых и полиеновых соединений на основе альдегидов и кетонов, так как здесь были видны пути перехода к полимерным продуктам. Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168 Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. В 1912 г. в американских патентах (178] было указано на дегидратацию масляного альдегида в дивинил [c.292]

Порфин был синтезирован нагреванием а-пирролальдегида с муравьиной кислотой (являющейся кислотным катализатором дегидратации и одновременно донором водорода) (Г. Фишер, 1935 г.) [c.621]

Мы ничего не знаем также о процессе превращения сахара в крахмал, который является главным углеводным резервом растений. Но обратный процесс — превращение крахмала в сахар — был предметом бесчисленных исследований, так как он лежит в основе двух крупных отраслей промышленности — пивоварения и виноделия. Известно, что под действием растворимого фермента амилазы крахмал гидратируется, образуя ряд продуктов гидратации, доходящих до мальтозы и даже до глюкозы. Превращение глюкозы в крахмал может, следовательно, происходить только путем ряда дегидратаций. Действительно, при действии концентрированной соляной кислоты на глюкозу Эмиль Фишер получил сахар с 12 атомами углерода — изомальтозу это единственный бесспорный синтез, который был до настоящего времени осуществлен в этом направлении. Вполне очевидно, однако, что методы дегидратации, которые мы применяем в лаборатории, не могут дать никакого представления о механизме превращения глюкозы в крахмал в растениях. [c.9]

На основании табл. 39 можно заключить, что только метанол и этанол мешают определениям при указанных концентрациях. Третичные спирты мешают в значительной степени в присутствии трехфтористого бора, повидимому, по причине их дегидратации. Так, например, в присутствии 2 мл грег-бутанола после получасового стояния при комнатной температуре титр реактива Фишера был эквивалентен почти 50% воды в 1 мл образца. Группы ОН, повидимому, могут также мешать в тех случаях, когда они присутствуют вместе с тиольной группой в одной и той же молекуле. Например, в образце -меркаптоэтанола было най- [c.140]

Можно разработать метод анализа амидов с применением реактива Фишера, основанный на дегидратации амидов под действием хлористого 3,5-динитробензоила. [c.396]

Анализ. Макроанализ а) Определяют количество воды дегидратации путем простого взвешивания или методом Карла Фишера (методы дегидратации дают общее содержание изомеров и, следовательно, не могут быть прямо соотнесены с акарицидными свойствами). [c.116]

Бензин, получаемый по методу Фишера — Тропша на железном катализаторе (способ Хайдрокол ), содержит гораздо больше олефинов (85—90%) и заметное количество кислородсодержащих соединений (главным образом спиртов) его октановое число 55—60 (моторный метод). При пропускании такого бензина через слой боксита октановое число повышается на 10—20. При этом происходит не только структурная изомеризация а-олефинов, но и дегидратация спиртов в а-олефины и их последующая изомеризация. Процесс проводят при 350—440 °С, 0,17 МПа и объемной скорости 1,5 Некоторые результаты приведены в табл. 56. [c.177]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Реакции, в которых происходит окисление одной функциональной группы молекулы соседней группой той же самой молекулы, характерны для многих метабол-ических последовательностей. В большинстве случаев в качестве промежуточного соединения образуется енол—либо из кетонов [уравнение (7-53)], либо путем дегидратации [уравнение (7-59)]. Одна группа ферментов катализирует взаимопревращение аль-дозных сахаров в соответствующие 2-кетозы (реакция 4.В в табл. 7-1). Оказалось, что глюкозо-6-фосфат—изомераза работает с высокой эффективностью во всех клетках [130]. Фермент из мышц кролика (димер с мол. весом 132 ООО) превращает глюкозо-6-фосфат в фруктозо-6-фосфат с числом оборотов 10 с . Неферментативным эквивалентом этой и других подобных реакций является катализируемая основаниями трансформация Лобри де Бройна — Альберда ван Экенштейна [131] она была изучена в 1895 г. двумя голландскими химиками, по имени которых она и была названа позднее, В том же году Эмиль Фишер предположил, что промежуточным соединением в этой реакции является ендиол. Существование ендиола было подтверждено современными исследованиями механизма реакции. [c.154]

Реакции гомологизации широко используют е химии сахаров. Удлинение углеродной цепи альдоз на одно эвено присоединением цианистого водорода к карбонильной группе с последующими стадиями гидролиза, дегидратации и восста-ногвления получило название реакции КИЛИАНИ — ФИШЕРА [c.132]

Наиболее мягким методом, протекающим с наиболее высокими выходами, является расщепление дисульфонов, разработанное Фишером [27] и затем Хафом и др. [28]. По этой методике альдозу сначала превращают в диалкилдитиоацеталь (меркапталь) реакцией с соответствующим алкантиолом и окисляют далее перокси-пропионовой кислотой, в результате чего образуется дисульфон. Такие дисульфоны либо существуют в ациклической форме (схема 8), либо подвергаются дегидратации с образованием циклической пиранозной или фуранозной формы [28]. Независимо от строения дисульфона под действием разбавленного раствора аммиака разрывается связь С-1—С-2 и образуется бис(алкилсульфо-нил) метан и альдоза с числом атомов углерода, меньшим на единицу. Вследствие высоких выходов и чистоты конечного продукта этот метод является лучшим методом укорочения углеродной цепи углеводов. [c.138]

Метод с применением хлористого ацетила особенно пригоден для определения воды в соединениях, которые дают побочные реакции при использовании других прямых методов анализа. Например, кетоны при этом не мешают определению воды. Джордан и Фишер [36 ] определяли методом Смита — Брайнта [70 ] 0,125—0,75% воды в 10—20 мл образца ацетона. Воспроизводимость и правильность определения составила примерно 0,02% (абс.). Безводный этанол, используемый для разложения избытка хлористого ацетила, получали перегонкой после высушивания над карбидом кальция. (Джордан и Фишер [36], изучая дегидратацию ацетона, содержащего 0,5—1% воды, отмечали, что обработка карбонатом калия или карбидом кальция дает продукт, содержащий 0,2% воды, в то время как после обработки хлористым ацетилпиридинием с последующей перегонкой ацетон содержит менее 0,005% воды. Следует иметь в виду, что практически безводный ацетон очень гигроскопичен.) [c.38]

Гоффпауир и Петти [181] обнаружили, что при высушивании материалов из неочиш,енного хлопка в вакуумном или вытяжном сушильном шкафу при 101 °С и в вытяжном сушильном шкафу при 130 °С потеря массы оказывается различной, причем время, необходимое для достижения постоянного уровня дегидратации, практически не зависело от влажности образца. Высушивание в вытяжном сушильном шкафу при 101 °С в течение 12—16 ч позволяет получать удовлетворительные результаты при анализе целых хлопковых семян, в то время как при анализе обмолоченных хлопковых семян для достижения такой же степени дегидратации требуется около 8 ч. Результаты анализов с применением стандартного метода, требуюш,его высушивания в течение 5 ч, получаются примерно на 0,2% ниже. Высушивание в течение 5 ч при 101 °С дает удовлетворительные результаты при анализе обработанных дымом и раздробленных хлопковых семян, муки из хлопковых семян, а также целого и измельченного мяса. Однако стандартный метод предусматривает высушивание таких материалов в течение 2—3 ч. Результаты, полученные при более длительном высушивании, были подтверждены титрованием реактивом Фишера. При высушивании хлопковых семян в вытяжном сушильном шкафу при 130 °С были получены значительно более высокие результаты, чем при 101 °С. На основании полученных данных Гоффпауир и Петти [181 ] заключили, что при высушивании как в вакуумном, так и в вытяжном сушильном шкафу при 101 °С достигается одинаковая степень дегидратации, хотя при этом время высушивания будет различаться. [c.135]

Циангидрин после гидролиза и дегидратации дает у-лактон, который восстанавливают до альдозы, содержащей на один атом углерода больше, чем исходный моносахарид, например С3 С . Ниже метод Килиани-Фишера показан на примере синтеза двух альдотетроз - О-треозы и D-эpитpoзы - из О-глицеринового альдегида (альдотриозы). [c.489]

Вода является эффективным разделяющим агентом при экстрактивной ректификации продуктов синтеза, полученных по методу Фишера — Тропша и пригодна для разделения продуктов неполного окисления углеводородов хотя в этом процессе для некоторых разделений выгодно применять азеотропную ректификацию с использованием в качестве разделяющего агента воды или чистого углеводорода. Дегидратация спиртов часто выполняется с помощью азеотропной ректификации, причем в качестве разделяющего агента применяются либо ароматические, либо парафиновые, либо хлорзамещенные углеводороды [c.369]

Некаталитические реакции обычно связаны с общей активацией молекул и образованием высокореакционных промежуточных продуктов, что в разбираемых системах должно привести к появлению большого числа продуктов реакции. В противоположность этому промежуточные продукты каталитического процесса часто оказываются различными для каждого из путей превращения, что и приводит к большей избирательности каталитического синтеза. Например, при каталитическом разложении этилового спирта адсорбция молекулы СгНдОН на поверхности катализаторов может происходить в различных положениях, что сопровождается либо активацией связи С—С, приводящей к дегидрогенизации спирта, либо активацией связи С—О и реакцией дегидратации спирта. Для осуществления адсорбции такого типа необходимо, чтобы поверхность катализатора обладала различными свойствами. Селективность катализатора проявляется в том, что он образует промежуточные продукты только одного вида. Однако такое объяснение селективности применимо далеко не во всех случаях. Для процесса Фишера—Тропша селективность связана как с химическими, так и с кинетическими особенностями проведения реакции, например она зависит от времени контакта реагентов с катализатором. [c.6]

Построение больших молекул путем добавления звено за звеном может иметь более сложный механизм. Так, для целлюлозы и белков это — дегидратация, в синтезе амидного волокна — реакции конденсации, в процессе Фишера — Тропша — процессы гидрирования СО с замыканием новых С — С-связей, В неорганической химии распространен и другой тип укрупнения, в котором прямо реагируют друг с другом молекулы увеличиваюшегося размера с образованием коллоидных мицелл. Для органической химии такой характер укрупнения менее интеоесен. [c.377]

Мнение об однобокости теории, разработанной Фишером и Шредером [14] (согласно этой теории уго ть образуется исключительно из лигнина), подтверждается тем фактом, что болотный мох, не содержащий лигнина, также превращается в торф отсюда можно заютючить, что в условиях образования торфа целлюлоза не полностью превращается в двуокись углерода н воду. Согласно диаграмме (рис. 4), превращение целлюлозы в торф должно в основном обусловливаться дегидратацией. Превращение лигнина в гуминовую кислоту (торф) может быть обус.ловлено удалением метана в сочетании с абсорбцией воды и, возможно, кислорода. Удаленный метан может образоваться из метоксильных групп. [c.20]

Получение, При дегидратации пентиловых спиртов, пиролизе пентилацетатов, синтезом Фишера-Троша из СО и Hg над кобальтовым катализатором. [c.56]

До настоящего времени нет надежных и быстрых методов определения трет.амилового спирта в присутствии амиленов. Метод Дениже [1], основанпый на взаимодействии третичных олефинов с солями двухвалентной ртути и используемый для определения триметплкарбинола [2], для анализа трет.амилового спирта оказался совершенно непригодным вследствие протекающих параллельно окислительно-восстановительных реакций. Методы, основанные на дегидратации спирта с последующим титрованием воды реактивом Фишера, длительны и недостаточно точны. [c.379]

Синтез проводили по общепринятой методике — растворение трехокиси урана в соответствующей кислоте. Полученные водные растворы солей подкисляли до pH 1 ввиду склонности галогенацетатов к гидролизу, а затем упаривали до начала кристаллизации. Выпавшие кристаллы промывали четыреххлористым углеродом и сушили. Вследствие большой гигроскопичности трифторацетата уранила его кристаллизации удалось добиться лишь при длительной дегидратации в вакууме густой массы водного раствора соли, содержащего менее 10% воды. В полученных соединениях определяли содержание урана весовым методом, галоген-ацетат-иона — титрованием щелочью с индикатором Таширо после осаждения урана перекисью водорода [4] воду определяли с помощью реактива Фишера [5] (табл. 1). [c.36]

Воду, выделяк>щуюся в результате дегидратации, титруют раствором К. Фишера. [c.47]

Метилпентен-1 синтезируют из оксида углерода и водорода по методу Фишера — Тропша [108], из изомасляного альдегида и ацетона (с получением 4-метилпентанола) с последующей дегидратацией в присутствии оксида алюминия при 275—400 °С [109—111] или каталитической димеризацией пропилена. [c.66]

Разложение озонидов.. Кук и Уитмор [150] показали, что скелетный никель взаимодействует с озонидами с образованием альдегидов или кетонов и окиси никеля. Реакция протекает при 35° бурно выходы продуктов близки к получаемым при использовании менее удобного метода Фишера. Нонены в количестве 75 г, полученные путем дегидратации метилэтилнеопентилкарбинола, были подвергнуты озонированию озониды, растворенные в 200 лгл пентана, медленно добавляли к взвеси 48 г скелетного никеля в 100 мл пентана. После выдерживания в течение ночи при перемешивании смесь давала отрицательную реакцию на озониды. Выход альдегидов и кетонов составлял около 75%. [c.142]

Попытки повышения точности анализа и уменьшения навески анализируемого продукта при проведении дегидратации в запаянных ампулах, с последующим определением объема воды в капиллярной ловушке [7], или при нагревании в закрытой колбе, с последующим титрованием выделившейся воды реактивом Фишера 8], не привели к существенному улучшению. Лишь тщательное изучение влияния различных дегидратирующих агентов, растворителей [9] и температуры и определения количества выделяющейся воды по методу Фишера позволило установить оптимальные условия дегидратации. При кипячении исследуемого спирта с п-толуолсульфокислотой в толуоле в течение 10 мин с последующим титрованием выделившейся воды реактивом Фишера третичные спирты могут быто определены с точностью до 1%. В этих условиях первичные спирты (например, цитронеллол) не изменяются и могут быть определены ацетилированием [10]. [c.273]

В патенте [46 [ предлагается готовить активные и стабильные катализаторы для процессов гидрирования, дегидрирования, дегидратации спиртов, синтеза NHg и синтеза по Фишеру—Тропшу. Для этого цеолит типа NaX заряжают одним или несколькими металлами подгруппы Fe, (Fe, Со, Ni) ионным обменом цеолита с раствором соли указанного металла, раствором аминокомплекса или в инертной атмосфере н идким соединением металла (карбонил, гидрокарбонил или ацетилацетонат). Затем ме- [c.387]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Определение влаги. При изучении высушивания найдено, что высушивание при повышенной температуре (105°) и атмосферном давлении дает удовлетворительные результаты для большинства продуктов и предпочтительнее высушивания над осушителями, как, например, над серной кислотой [135]. Однако при высушивании растений, растительных смол и т. п. целесообразнее применять осушители, так как нагревание ведет к улетучиванию эфирных масел. Методы, обычно применяемые в заводских лабораториях для определения влаги проба на влажность Бар-бендера, изменение температуры застывания (для фенола), отгонка воды с растворителем по Дину и Старг<у и метод Фишера,— все дают удовлетворительные результаты [159]. Особенно часто в промышленности. эфирных масел применяются последние два метода. Приведены три варианта качественного микроопредоления воды по Фишеру [142], но в отношении применения к эфирным маслам эти пробы нуждаются в дальнейшем изучении, так как используемые реактивы могут вызвать дегидратацию некоторых нестойких соединений, особенно третичных терпеновых спиртов. [c.145]