Пир илий-катион стабильность

Что дают подобные орбитальные диаграммы Они позволяют, хотя и весьма качественно, но все же судить о стабильности образующейся молекулы (большое число связывающих и малое число разрыхляющих орбиталей либо наоборот), о том, орбитали какого типа симметрии определяют химическое связывание в рассматриваемой молекуле, о большей или меньшей стабильности ее катиона и аниона относительно нейтральной формы (в зависимости от того, с какой орбитали удаляется электрон), о том, будет ли энергия образования [c.423]

Для межфазной поверхности масло — вода пе существует строгого метода определения г . Сильные электрические двойные слои возникают вследствие адсорбции анионного или катионного поверхностноактивного вещества, что доказывается явлением электрофореза или поверхностного потенциала . Однако последний плохо определим экспериментально и теоретически для поверхности М/В и, конечно, пе равен гр. Из-за отсутствия лучшего метода обычно предполагают, что -потенциал равен г1). Качественно известно, что для стабильности эмульсий требуется -потенциал (любого знака), больший 30 мв (Повис, 1914), но количественное его значение точно не установлено. Поэтому необходимо рассмотреть эту проблему детально. [c.101]

Цеолиты термически стабильны и их стабильность возрастает с введением в них катионов щелочноземельных и, особенно редкоземельных металлов. Если в цеолитах X и Y катионы Na" " заменить на двух- и трехвалентные металлы или катион аммония, при последующем прокаливании образуются кислотные центры разной активности. Важнейшее качество цеолитсодержащих катализаторов — это активность, которую принято выражать как выход бензиновых фракций, поскольку целевым продуктом этого процесса является бензин. Цеолиты типа X и У синтезированы в натриевой форме. Одним из важнейших свойств цеолитов является способность к замене ионов одних на другие, например, натриевые ионы могут быть заменены на ионы кальция, марганца, редкоземельных элементов, на ионы аммония. Последние при нагревании до 300-450°С на воздухе разлагаются с выделением аммиака (NHg), а в цеолите остается протон водорода. Активность цеолитов зависит от наличия тех или иных ионов металла в цеолитсодержащем катализаторе. [c.34]

Ионы меди и серебра, а также другие катионы, обладающие двумя или более стабильными степенями окисления, транспортируют электроны в редокс-реакциях по цепному механизму, в котором металл-катализатор последовательно окисляется и восстанавливается. Например, реакция (9.11) катализируется под действием u(II), поскольку скорость реакции зависит как от концентрации ванадия(1П), так и меди(II), но не зависит от концентрации железа (1П). [c.236]

Для тройных систем, так же, как и для двойных, полезно рассмотреть узкие области растворов, в которых функция стабильности ф существенно положительна или имеет экстремум. Однако, поскольку функция стабильности зависит от типа исследуемого раствора, она не может обеспечить нужной информации. В тройных системах, с учетом энергии Гиббса, величина функции стабильности есть результат объединения двух главных линий кривизны . Если поверхность почти изотропна, т.е., если все три компонента равнозначны, то вероятно достаточно использования функции стабильности ф. Если же кривизна в одном направлении существенно отличается от кривизны в другом, то может оказаться, что функции стабильности недостаточно. Например, в ионной структуре А-В-0, где А и В два металлических катиона, кривизна, вероятнее всего будет значительной в направлении изменения концентрации кислорода от выбранной величины до стехиометрического оксида. Но в направлении изменения соотношения катионов кривизна может быть совсем небольшой. Результат сложения этих двух радиусов кривизны, или функция стабильности ф может изменяться в широком диапазоне, и использование только ее может оказаться недостаточным. [c.281]

Согласно теории переходного состояния, для диссоциации (3.14а) также требуется энергия активации поэтому реакция должна идти через переходное состояние ь Последнее осуществляется аналогично синхронной реакции, причем молекулы растворителя (здесь они ради наглядности опущены) атакуют с обратной стороны и облегчают диссоциацию, не проявляясь в качестве прямого участника реакции в конечном продукте. Эти молекулы растворителя только сольватируют образующийся богатый энергией ион карбония, который легко оказывает электростатическое влияние. Сольватированный катион является более или менее стабильным, существующим как истинное соединение (промежуточное соединение) конечным продуктом С) реакции (3.14а). Все же энергия его очень высока, поэтому он легко может стать исходным продуктом для последующей реакции (3.146). Прн этой реакции также должно осуществляться переходное состояние Вг (энергия активации Еа2), которое характеризуется приближением участника реакции У с одновременным вытеснением сольватирующих молекул растворителя. Для суммарного процесса получается поэтому представленная типичная картина. [c.111]

В работе [93] наблюдалось образование двух типов гидроксильных групп после обработки при комнатной температуре н-пропилхлоридом и м-пропилбромидом цеолитов типа Y с одно-, двух- и трехзарядными обменными катионами. Реакция сопровождается появлением небольшого количества гидроксильных групп в случае цеолита NaX и гораздо большего их количества в случае цеолитов, содержащих двухвалентные катионы или катионы Ag+. Гидроксильные группы, характерные для декатионированных форм цеолитов, появляются во всех этих случаях. Однако интенсивности и соотношение интенсивностей соответствующих полос поглощения изменяются в зависимости от типа обменного катиона. По мнению авторов, это свидетельствует о сильной зависимости реакции от поляризующей способности катионов. Термическая стабильность образовавшихся гидроксильных групп меньше, чем в случае обычных декатионированных цеолитов. [c.354]

Вывод о том, что сочетание атомов и связей, представленное формулой а, невозможно и что такое соединение не существует, можно сделать на основании следующего рассуждения. В многоядерных ароматических соединениях на каждый углеродный атом цикла приходится один тс-электрон, и спины всех тг-электронов компенсированы. Очевидно, что многоядерные соединения, имеющие ароматические циклы, могут существовать только если они имеют четное количество углеродных атомов. В формуле а их 13, следовательно, соответствующее ей соединение существовать не может. Надо, однако, иметь в виду, что подобные частицы с нечетным количеством углеродных атомов все же могут существовать, но лишь как свободные радикалы (стр. 806), анионы или катионы (стр. 263, 265, 269). При, этом ароматическими свойствами и стабильностью будут обладать, только те частицы, общее количество тс-электронов которых со-, ответствует правилу Хюккеля, т. е. равно 4п- -2 (стр. 122). [c.159]

Растворимость энантиомерных солей ( + )А-Х и (—)А-Х в обычных растворителях, конечно, одинакова, и поэтому в насыщенных растворах их термодинамические активности равны. Сущность приведенного выше опыта заключается в том, что добавка к такому раствору стабильного оптически активного аниона или катиона понижает термодинамические активности в различной степени, делая их неодинаковыми это может привести к явлению асимметрического превращения. [c.421]

Для молекулярных и осколочных ионов металлоорганических соединений особенно распространено дегидрирование, которое приводит к большей непредельности углеводородных групп, з том числе ароматических или ацетиленовых, что способствует стабилизации получающихся катионов, причем, чем более анионный характер имеет углеводородная группа, тем катион стабильнее [c.113]

Обычную процедуру разделения [10, 38] можно применить к кинетически инертным комплексам, стабильным или подвергающимся в водных растворах медленной рацемизации. Это относится ко всем комплексам Со(1П), r(III), Rh(III)) Ir(III), Os(II) и Pt(IV) и в некоторых случаях к октаэдрическим комплексам Fe(II), Ni(II) и Со(II). Для катионных и анионных комплексов это обычно означает образование диастереомерных солей с оптически активным органическим или неорганическим анионом или катионом, но нейтральные комплексы разделить труднее как правило, для этой цели используют методы хроматографии или зонного плавления. Для кинетически лабильных октаэдрических или тетраэдрических комплексов Ре (II), Ре (III), Ni(II), Со (И), М,п(П), Си(II), Zn(II) и др. энантиомерные формы могут быть выделены только в случае их исключительной стабильности. Обычно их исследование проводят в асимметричном окружении, таком, как активный спирт (бутанол-2), или в водном растворе. [c.71]

Разбавленные растворы следует готовить из основных растворов ежедневно и хранить в полиэтиленовой посуде. Состав разбавленных растворо может меняться вследствие поглощения или катионного обмена со стеклянными Степками посуды. Необходимо избегать применения смачивающих агентов в растворах, хранящихся в посуде из пластика, поскольку эти агенты способствуют обмену между пластиком и раствором [3]. Концентрация растворов может меняться также вследствие гидролиза. Поэтому предпочитают слегка кислые растворы, которые более стабильны, чем нейтральные или щелочные. [c.194]

Разбавленные растворы, содержащие ионы металлов, могут значительно уменьшать свою концентрацию при стоянии в результате адсорбции на стеклянных стенках сосуда или катионного обмена с ними. Потери металла наиболее высоки в нейтральной или слабощелочной среде (которая может получаться в результате взаимодействия раствора с малоустойчивым стеклом), но они могут происходить также в слабокислых растворах, хотя и в меньшей степени. Чем сильнее разбавлен раствор, тем большим будет относительное уменьшение концентрации. Так, найдено что в растворах Мо, V, Т1 и N1 с концентрацией 0,001% содержание металла после 75 дней хранения раствора в хорошо промытом сосуде из иенского стекла составило от 0,2 до 0,4 от первоначального в растворах Аи, Р1, Рд и Ри с концентрацией 0,001% содержание металла через 230 дней хранения в посуде из того же стекла уменьшалось до 0,1—0,3 от первоначальной концентрации. В сосудах из кварцевого стекла наблюдалось лишь незначительное уменьшение концентрации растворов, за исключением раствора палладия, концентрация которого после стояния в течение 230 дней упала до 0,3 первоначальной величины. Согласно данным, полученным автором, в кислых растворах (примерно 0,1 п.), которые хранят в сосудах из стекла пирекс, для большинства металлов потери гораздо меньше указанных однако этот источник ошибок не следует недооценивать. Рекомендуется готовить стандартный раствор в два приема. Готовят раствор средней концентрации (например, 0,1%-ный) в 0,1—1 н. кислоте. Этот раствор должен быть стабильным в течение длительного времени, особенно если содержится в сосудах из стекла пирекс из этого раствора разведением можно получить более разбавленные стандартные растворы (обычно с концентрацией 0,001% по металлу). Их готовят слабокислыми (по возможности 0,1 н. или близкой концентрации) и хранят в сосудах из стекла пирекс. В растворах не должно происходить каких-либо заметных изменений концентрации в течение 1—2 недель. Даже очень разбавленные растворы свинца и ионов уранила устойчивы при хранении в колбах из боросиликатного стекла или полиэтилена в течение нескольких месяцев, если их кислотность достаточна для предотвращения гидролиза (РЬ, pH 5,6 и, pH 4,2) . Особенно [c.24]

В случае реакций, включающих промежуточное образование карбанионов или радикалов, перегруппировки являются чрезвычайно необычным явлением. Поэтому если в ходе реакции имеет место скелетная перегруппировка, это доказывает (хотя и не окончательно) промежуточное образование иона карбония. С другой стороны, если для реакции постулируется промежуточное образование иона карбония, склонного к перегруппировке (т. е. соседние группы могут мигрировать с образованием катиона равной или. большей стабильности), и вместе с тем продукт перегруппировки отсутствует, то в таком случае свобод- [c.90]

Экспериментально установлено, что при обмене натрия на полива-ные катионы активность катализатора возрастает с увеличением заряда и уменьшением радиуса катиона. Однако платиновые и палладиевые катализаторы, содержащие трех- или четырехзарядные катионы, менее селективны и стабильны в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. [c.60]

Эмульгаторы и вещества, способствующие эмульгированию, имеют особенное значение для водных эмульсий, применяемых для закалочного охлаждения, защиты от коррозии и обработки металлов. Благодаря гидрофобно-гидрофильной молекулярной структуре эмульгаторы имеют поверхностно-активные свойства и улучшают образование и стабильность эмульсии в результате снижения поверхностного натяжения (обычно в эмульсиях типа масло— вода). Гидрофобная часть молекул всегда состоит из углеводородного радикала. Б зависимости от гидрофильной части молекул эмульгаторы подразделяют на анионно- и катионоактивные и неионогенные эмульгаторы. Ионоактивные эмульгаторы диссоциируют в водном растворе, образуя наряду с контр-ионом поверхностно-активный анион или катион. Растворимость и поверхностно-активные свойства неионогенных эмульгаторов основаны на гидратации накопленных гетероатомов, обычно кислорода, в виде эфирных связей, аминных, азотных или карбонамидных групп [9.167]. [c.228]

Можно представить два пути этой реакции (схема III). Этильный катион может прямо алкилировать метан через промежуточное образование пентакоординированного карбоний-иона (путь а), либо реакция может протекать в соответствии с менее предпочтительной схемой (б), по которой этильный катион может отрывать гидрид-ион от метана. Образующийся при этом метильный катион, стабильность которого примерно на 163 кДж/моль ниже Х26], непосредственно взаимодействует с этиленом. В этом случае в результате реакции, вероятно, будут образовываться пропилен и (или) полиме рный иродукт (насхеме его нет), поскольку водород, необходимый для каталитической реакции алкилирования, расходуется на получение этана. [c.153]

ФУНКЦИИ KH JIOTHO TH, определяют протонирующую способность р в к-т. Если протонируется нейтральная молекула В, Ф. к. обозначают Но, если анион или катион - Н или Н соотв. Ф. к. характеризуют равновесие протонирования в зависимости от концентрации к-ты и позволяют рассчитывать степени протонирования реагентов в хим. р-ции, ионизирующихся по тому же механизму, что и применяемые для измерений Ф. к. стабильные соед. (индикаторы). [c.215]

Структура состоит из цепей (рис. 2.73), соединенных между собой через атомы кислорода [159]. Каждый тетраэдр входит по крайней мере в одно из 5-членных колец каркаса. Высокая термостабильность морденита, вероятно, связана с большим числом энергетически стабильных 5-членных колец в его каркасе. Алюмосиликатный каркас морденита изображен на рис. 2.74. Для диффузии маленьких молекул в дегидратированном цеолите имеется двумерная система каналов, однако диффузия более крупных молекул может происходить только по системе параллельных одномерных каналов, которые, кроме того, могут блокироваться из-за нарушения кристаллической решетки или присутствия в них аморфного вещества или катионов. Дегидратированный морденит быстро адсорбирует такие газы, как азот и кислород, в то время как метан или этан адорбируются им медленно. Этот факт нельзя объяснить размерами каналов (диаметр которых равен 6,7 А). Поскольку большие каналы одномерны, то даже небольшого числа нарушений в них достаточно, чтобы ограничить адсорбционный процесс (рис. 2.75). Аналогичные результаты получены при изучении адсорбционных свойств гмелинита, у которого, как было показано методом дифракции электронов, большие каналы блокируются сдвигами кристаллической решетки. Однако в мордените подобные сдвиги не обнаружены [160]. [c.132]

Обычно анионные ПАВ не обладают достаточной летучестью или термической стабильностью для их прямой ионизации масс-спектральными методами, но в ряде случаев бомбардировка быстрыми атомами дает многообещающие результаты [46]. Режим десорбции поля для отрицательных ионов в анализе сульфонатов [47] применяется крайне редко, в частности из-за того, что даже в случае присутствия катионных ПАВ не наблюдается интерференция. И в заключение заметим, что метод термораспыления весьма успешно применяется для анализа сульфированных этоксилатов нонилфенола, разделенных в режиме нормально-фазовой жидкостной хроматографии [48]. [c.129]

Наряду с галогенидами щелочных металлов термообработке с Ка- и катионными формами цеолита У подвергались различные галогениды (включая галогениды переходных металлов). В целом были получены более сложные результаты, чем в случае галогенидов щелочных металлов, что было обусловлено в основном гидролизом катионов цеолита или катионов введенной соли. Гидроксильные группы, образующиеся в цеолите при гидролизе, обычно стабильны даже после удаления гидратной воды. Однако в присутствии окклюдированных галогенидов щелочных металлов они дестабилизуются и при высоких температурах обмениваются с галогенидами щелочных металлов с образованием галогеноводородов [c.409]

Характерная особенность таких комплексных соединений — наличие в них галогенов в качестве центрального атома и аддендов роль центрального атома выполняет чаще всего иод или бром. Химическое поведение этих соединений во многом определяется зависимостью связей в комплексном анионе от заряда и величины катиона. Стабильность анионгалогенаатов повышается с увеличением размеров, симметричности катиона и уменьшением его за- [c.87]

Анионгалогенааты. Это комплексные соединения типа Ме[На1 HalmHal ], где Ме —катион щелочного металла (или однозарядный катион органического основания), а На1 , HaU, Hal — различные галогены, составляющие комплексный однозарядный анион. Как правило, п - - т k = 3, 5, 7, 9. Анионы, включающие четыре различных галогена, неизвестны [140, 141]. Характерная особенность таких соединений — наличие у них галогенов в качестве как центральных атомов, так и лигандов, причем роль центрального атома выполняет чаще всего ион иода или брома. Химическое поведение анион галоген аатов AHal во многом определяется зависимостью связей в комплексном анионе от размера катиона стабильность АНа повышается с увеличением размера последнего. Комплексный анион, содержащий один атом иода в качестве комплексообра-зователя, отличается особой устойчивостью, возрастающей с увеличением симметричности анионов [140—143]. [c.112]

Во-первых, катализ на ЦСК имеет ряд особенностей, не характерных для чистых цеолитов. Здесь проявляется роль аморфной фазы, которая оказывает заметное влияние на стабильность кристаллической фазы цеолита и, следовательно, на каталитическую активность. Во-вторых, оба компонента — цеолит и алюмосиликат — являются ионообменниками. Это обстоятельство создает определенные предпосылки для межфазных переходов обменных катионов, которые приводят к соответствующим изменениям кислотных и каталитических свойств цеолитсодержащих систем. В-третьих, в декатиопированных или катион-декатионированных цеолитсодержащих системах при высокотемпературной обработке во влажной атмосфере, как правило, часть каркасного алюминия переходит в обменное состояние. [c.21]

НИЯ (см. ниже), можно объяснить с привлечением реакционной способности катион-радикалов. Третичные фрагменты (радикалы или катионы) наиболее стабильны и, следовательно, легче образуются. По мере снижения скорости расщепления для вторичных кетонов (например, для изопропил метил кетона) фрагментация начинает конкурировать с замещением. В смеси продуктов реакции кетона 9 не обнаружено трег-бутилового спирта и изобутилена. Как указывалось выше, алкен или спирт, если они образуются, будет превращаться в ацетамид по реакции Риттера. Фрагмент карбоновой кислоты получается, по-видимому, из ацилиевого иона, если перехват водой осуществляется более эффективно, чем ацетонитрилом. Небольшие количества имида, образующегося из ацетонитрила, можно обнаружить в тех случаях, когда имид плохо растворим в воде, например аце-тилпивалоилимид в случае ди-трет-бутилкетона. Анодное а-рас-щепление соединений весьма сходно с масс-спектральными и фотохимическими реакциями а-расщепления. Считается, что масс-спектральная реакция идет через образование катион-радикала, имеющего вакантную несвязывающую орбиталь на кислороде. Фотохимическая реакция обычно идет через п—>-я -со-стояния с вакансией на этой орбитали, поэтому вероятно, что и при электроокислении образуются аналогичные частицы. [c.275]

Триада СаО, МпО и ZnO (рис. 2) является примером перехода от типичных изоляторов с устойчивой замкнутой оболочкой к менее стабильным изоляторам с оболочками d и которые становятся полупроводниками при нарушении стехиометрии. При движении вдоль большого периода т еплота образования (F ) уменьшается, способность к восбтановлению (N) увеличивается, а способность к окислению Ф (м) возрастает и проходит через пологий максимум. Данная схема не изменяется при внесении поправок на энергию стабилизации в кристаллическом поле (ЭСКП). Одновременно величина Ф (м) становится меньше, чем Ф (о), локализация энергетических уровней катионов сохраняется или катионные зоны остаются очень узкими. [c.48]

Это обусловлено более высокой термодинамической стабильностью третичных алкилкатионов по сравнению с вторичными и первичными вследствие эффекта стя-сопряжения [50]. Протон катализатора (или катион) атакует молекулу пропилена в соответствии с правилом Марковникова [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин Пир илий-катион стабильность: [c.149] [c.65] [c.287] [c.112] [c.247] [c.159] [c.629] [c.177] [c.172] [c.852] [c.658] [c.91] [c.147] [c.658] [c.420] [c.65] [c.473] [c.473] [c.99] [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология