Применение реакции в синтезе

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

До конца 20-х годов в химической термодинамике наибольшее внимание исследователи уделяли изучению фазовых переходов и свойств растворов, а в отношении же химических реакций ограничивались преимущественно определениями их тепловых эффектов. В известной степени это объясняется тем, что именно указанные направления химической термодинамики стали первыми удовлетворять потребности производства. Практическое же использование методов термодинамики химических реакций для решения крупных промышленных проблем долгое время отставало от ее возможностей. Правда, еще в 70—80-х годах методы химической термодинамики были успешно применены для исследования доменного процесса. К 1914 году на основе термодинамического исследования Габер определил условия, необходимые для осуществления синтеза аммиака из азота и водорода, что привело в конечном результате к возможности промышленного получения в больших количествах аммиака, азотной кислоты, азотных удобрений, взрывчатых веществ и порохов из дешевых и широко доступных исходных материалов. В 20-х годах, лишь после того, как термодинамическое исследование реакции синтеза метанола из Н2 и СО дало возможность определить условия, при которых положение равновесия благоприятно для этого, синтеза, наконец была решена проблема создания производства метанола из дешевого сырья. Полученные результаты показали также, что проводившиеся ранее поиски более активных катализаторов не были успешными не из-за их малой активности, а вследствие недостаточно благоприятного положения равновесия в условиях, в которых пытались осуществить эту реакцию. Известны и другие примеры успешного применения методов термодинамики химических реакций для решения промышленных задач. Однако только с конца 20-х годов плодотворность применения этих методов исследования начинает получать все более широкое признание. [c.19]

Рассмотренные выше процессы, вероятно, представляют собой наиболее значительные направления применения реакций алкилирования а-роматических углеводородов в нефтяной промышленности в настоящее время. Это обозрение значительно расширилось бы, если бы включить все возможности, открываемые научными исследованиями, и, в частности, исследования в области нефтехимического синтеза. [c.513]

Потребности развивающейся промышленности неорганического синтеза привели в конце XIX и начале XX века к развитию химической термодинамики и ее применениям к газовым реакциям (синтез аммиака). [c.16]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Эти авторы отмечали Несмотря на то, что нет ничего особенно нового в методах, примененных для синтеза этих углеводородов, полученные результаты могут служить иллюстрацией ценности методов синтеза по пути карбинол—олефин—парафин. Теоретически возможно приготовить любой парафин при помощи этих методов исходные вещества в большинстве случаев доступны, не слишком дороги, и реакция протекает гладко, без осложнений. Ясно, однако, что следует соблюдать осторожность при интерпретации направления реакций, особенно если проводится дегидратация карбинолов, в которых гидроксильная группа находится рядом с третичным углеродным атомом. Широкий интервал температур кппения продуктов дегидратации обычно указывает на перегруппировку, но последняя может быть столь сложной, что остается нерасшифрованной . [c.401]

Искровой разряд был исторически первой формой разряда в газе, примененной для проведения химических реакций. С помощью этого разряда изучено очень большое количество реакций. Здесь и разнообразные реакции синтеза (синтез NH3, N0, H N, Оз и др.), и реакции превращения и разложения углеводородов и многие другие. Однако эти исследования преследовали главным образом препаративные цели и носили лишь качественный характер. Показано, например, что при очень высокой температуре, развивающейся в искровом канале, молекулы газа разлагаются на атомы и радикалы. Попадая затем в среду с более низкой температурой и взаимодействуя с исходными молекулами, а также между собой, эти активные частицы могут инициировать различные реакции. Количественное изучение химического действия искрового разряда затруднено по ряду причин и до настоящего времени практически не проводилось. [c.240]

С этого времени реакция стала усиленно изучаться и оказалась весьма полезной в органическом синтезе. Она получила применение как аналитический метод определения сопряженных ненасыщенных связей, как определенный указатель при изучении структуры и как средство химического разделения и.идентификации. Так как имеется ряд превосходных обзоров, особенно в сборниках Органические реакции [14, 27, 34], то в этой главе будут суммированы только детали ее применения. В технике эта реакция нашла применение при синтезе фармацевтических препаратов и D большем масштабе при производстве промежуточных продуктов для получения смол и пластмасс, а также при получении заменителей быстро высыхающих масел [24]. [c.175]

Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

В результате громадного роста производства каталитического крекинга реакторы описываемого типа, непригодные для переработки больших количеств углеводородов, были вытеснены аппаратами с подвижным или псевдоожиженным слоем. Тем не менее они еще могут найти применение для различных реакций синтеза. [c.349]

Ядерные реакции происходят при бомбардировке ядер мишени другими ядрами, ускоренными до такой скорости, которая позволяет им преодолеть электростатическое отталкивание между положительно заряженными ядрами. Нейтроны взаимодействуют с бомбардируемыми ими ядрами легче, поскольку они не имеют электрического заряда. Одним из важных примеров использования ядерных реакций служит получение изотопов для химии, промышленности и медицины. Другим применением является синтез новых трансурановых элементов. Таким путем были получены искусственные элементы с порядковыми номерами до Z = 105, и есть основания предполагать, что элементы с порядковыми номерами около 114 окажутся более устойчивыми, чем полученные до сих пор. [c.435]

Исторически первой формой электрического разряда в газе, примененной для проведения химических реакций, был искровой разряд [2-4]. В искровом разряде протекают самые разнообразные реакции синтеза (КНз, N0, H N и О3), превращения и разложения углеводородов и многие другие [5]. Не случайно поэтому зарождение жизни на Земле по одной из гипотез связывают с искровым разрядом в атмосфере - молнией. Высокая температура в канале приводит к разложению молекул газа на атомы и радикалы, которью, попадая в окружающую среду с более низкой температурой, инициируют различные реакции. [c.173]

Как видно из табл. 8, для смещения равновесия в сторону образования аммиака необходимы высокие давления и низкие температуры. Синтез аммиака без применения катализатора даже при высокой температуре протекает медленно. В производственных условиях для получения требуемой скорости реакции синтез аммиа- [c.88]

Метод Бартлетта и Шнейдера был применен для синтеза соответствующего кетона и спирта при конденсации mpem-бутилхлорида и метилового эфира триметилуксусной кислоты в присутствии натрия. Кетон и спирт были получены приблизительно в равных количествах при суммарном выходе 61%. Реакции можно изобразить следующими уравнениями [c.423]

Данное исследование еще раз наглядно иллюстрирует одно из наиболее важных применений реакции метиленирования, когда сопоставлением хроматограмм углеводородов, полученных обычными методами синтеза (состоящих-из смесей стереоизомеров одной структуры), и хроматограмм продуктов метиленирования (содержащих определенные стереоизомеры некоторых разных структур) удается определить пространственную конфигурацию стереоизомеров в продуктах обычного синтеза, т. е. удается [c.298]

Если сейчас проанализировать влияние изменения концентраций, давления и температуры на направление смещения химического равновесия в реагирующей смеси, то окажется, что равновесие всегда смещается в сторону ускорения реакций, противодействующих производимым изменениям условий, при которых реагирующая смесь находится в состоянии химического равновесия. Это положение является очень важным при решении многих технологических вопросов. Например, из рассмотрения влияния давления и температуры на положение равновесия в реакции синтеза аммиака вытекает, что увеличению выхода аммиака способствуют повышение давления и понижение температуры. Однако необходимо иметь в виду следующее. Максимальная концентрация аммиака в реагирующей смеси при данных условиях соответствует равновесной. Но при низких температурах скорости реакций малы и для установления равновесия требуется много времени, что сильно снижает производительность всего процесса. Поэтому синтез аммиака ведут при повышенных температурах и с применением катализаторов. [c.119]

Этот метод можно рассматривать как комбинацию описанных выше методов (использование защиты амино- и карбоксигрупп, конденсирующих агентов и т. д.), но с существенным упрощением, касающимся обработки промежуточных соединений в классическом варианте синтеза. При применении твердофазного синтеза устраняется необходимость выделять продукт каждой реакции в чистой кристаллической форме, избыток реагентов и побочные продукты отделяют с помощью простого фильтрования и отмывки соответствующими растворителями, [c.88]

Синтез аммиака. Реакция синтеза аммиака является одним из самых изученных процессов промышленной химии. Для протекания этой реакции необходимо применение высокого давления (вплоть до 100 МПа). Процесс [c.94]

В настоящее время радиационно-химические реакции нашли широкое применение при синтезе высокомолекулярных соединений и изменении их структуры. Возникновению радиационной химии способствовали работы по использованию атомной энергии. [c.145]

Здесь Р может быть как алкилом, так и арилом. В реакцию вступают самые разнообразные арилиодиды, и она представляет значительный интерес с точки зрения применения в синтезе. [c.29]

VI. Синтез 1 (1-нафтил) пентадекана. Синтез 1 (1-нафтил) неотадекана иллюстрирует применение реакции Гриньяра с нитрилами и последующее восстановление промежуточного кетона по Вольфу-Кижнеру [21]. [c.512]

В которых химическая связь между ВР и Р или ЫНз образуется по донорно-акцепторному механизму. Свойство галогенидов бора быть акцепторами электронов обусловливает их широкое применение как катализаторов в реакциях синтеза органических соединений. [c.265]

Другим применением реакции Гриньяра является получение углеводородов прямой конденсацией 3-хлорциклопснтена с алкилмагний-галоидом (из аллилгалоида). Этот метод был использован д.тгя синтезов серии [c.453]

Многочисленные применения реакции Дильса-Альдера к синтезам индивидуальных геометрических изомеров циклогексеновых и циклогек-саяовых углеводородов путем обычных реакций могут быть объяснены на основе общих положений, указанных выше. [c.468]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

В табл. 16-1 приведены результаты применения уравнения (16-22) к 11 вариантам исходных условий синтеза аммиака. Это не последовательные моменты одной реакции, начинающейся из одинаковых исходных условий, а именно наборы различных исходных условий проведения реакщш. В самой правой колонке таблицы приведены изменения свободной энергии АС реакции синтеза аммиака при конкретных указанных концентрациях реагентов и продуктов. Вопрос о том, как проследить течение реакции от начала до конца, рассматривается в гл. 17. [c.79]

Си1тез азотистых производных угольной кислоты является важным применением реакций амидирования и этерификации для синтез соединений, генетически связанных с угольной кислотой — ее амгдов, амидоэфиров, а также производных изоциановой (НЫ=С = 0) и циановой (НО—С = Ы) кислот. [c.229]

Более сложный случай использования реакции метиленирования был применен для исследования вопросов стереохимии бицикло(3,3,0)октанов состава СюНха [127]. Сложность использования реакции метиленирования состоит здесь в том, что, кроме стереохимических задач, в данном случае метиленирование использовалось и как реакция синтеза некоторых труднодоступных для обычного синтеза диметил- и этилбицикло(3,3,0)октанов. Для полного выяснения стереохимии и порядка элюирования всех 34 пространственных изомеров (15 структурных изомеров) состава 1оН18 оказалось необходимым проведение метиленирования пяти [c.297]

Для ускорения реакции синтеза азотной кислоты желательно применение большого избытка N2G4. Однако с увеличением избытка N2O4 повышаются затраты на отгонку окислов азота, содержащихся в жидкости, выходящей из автоклава. [c.306]

Реакции каталитического алкоголиза и переэтерификации находят значительное применение для синтеза труднодоступных иными методами элементоорганических, в частности кремнеорганических, соединений. Исходя из доступных тетраметокси- (СНзО)431 или тетраэтоксисиланов (С2Н50)451 нагреванием с любыми одно-или многоатомными спиртами, фенолами или гомологами фенола, можно получать соответствующие тетраалк(ар)оксисиланы [c.546]

Этот процесс нашел практическое применение для синтеза глицидных эфиров новолаков. Глицидиые эфиры новолаков легко вступают в реакцию с диаминами, двухосновными кислотами или двухатомными спиртами. В результате раскрытия эпоксидных звеньев образуются сетчатые полимеры [c.388]

Катализируемая солями палладия реакция Хека находит широкое применение в синтезах алкеновых производных гетероарома-тических соединений. Мы использовали реакцию Хека в синтезе метилового эфира 2-амино-3-бром-5-метоксифенилакриловой кислоты 3 и [c.24]

В последнее время щирокое применение в синтезе получил метод генерирования дихлоркарбена из хлороформа действием 50%-го водного раствора ЫаОН в присутствии бензилэтилам-монийхлорида. Реакцию проводят в мягких условиях (25— 30 °С). [c.41]

Важный случай применения реакции алкилирования по Фриделю— Крафтсу — это замыкание циклов [217]. Наиболее широкораспространенный метод состоит в нагревании с хлоридом алюминия ароматического соединения, содержащего в подходящем положении галоген, гидрокси- или олефиновую группу, как, например, при синтезе тетралина [c.352]

Если вернуться к реакции синтеза аммиака, выражаемой уравнением (1.1), следует напомнить об ее обратимости и зависимости равновесных концентраций реагентов от условий, т. е. в первую очередь от температуры (Г) и общего давления (Р). В табл. 1 приведены равновесные концентрации аммиака (в мольных процентах) для двух температур и трех давлений, полученные Ф. Габером в начале текущего века. Они показывают, что равновесная концентрация аммиака увеличивается с давлением. При повышении давления от 1 до 600 атм это увеличение характеризуется отношениями ПО (400° С) и 360 (500° С). Таким образом, синтез аммиака следует проводить при возможно более высоком давлении. Как известно, это требование соблюдается в методах синтеза, применяющихся в промышленности, где давления достигают 1000 атм. С другой стороны, повышение температуры уменьшает равновесную концентрацию (выход) аммиака. Следовательно, его синтез надлежало бы проводить при возможно более низкой температуре, у вторую рекомендацию, вытекающую из изучения тепловых явлений и термических свойств, не удается использовать в полной мере. Дело в том, что приведенные в таблице данные характеризуют равновесное, т. е. конечное, состояние реагирующей системы и ничего не говорят, за какое время это состояние может быть достигнуто. Фактор времени учитывается в другом разделе физической химии — химической кинетике. Она подсказывает, что скорость химической реакции очень быстро уменьшается с понижением температуры. Поэтому может оказаться, что при какой-то температуре хороший выход может быть достигнут за слишком продолжительное время, скажем за миллиард лет. С другой стороны, согласно данным кинетики скорость реакцин можно увеличить применением катализаторов. В итоге комплексного физико-химическоге изучения, реакцию синтеза аммиака проводят при температуре 450— —500° С на катализаторах, состоящих из металлического железа, содержащего некоторые активаторы (промоторы). [c.6]

Если числовое значение AG° невелико, то независимо от его знака нельзя сделать каких-либо выводов о направлении процесса. Ясно лишь, что при соответствующих условиях реакция может быть проведена в желательном направлении, иными словами, существует возможность двухсторонних изменений в системе. Так, если для синтеза аммиака А0б7з = 5780 (при 400 °С с помощью катализатора уже удается осуществить процесс), то можно говорить о термодинамической неустойчивости аммиака при атмосферном давлении и указанной температуре. Но для реакции синтеза аммиака AV <0 и в соответствии с уравнением (д АО/дР)т = AV, вытекающим из уравнения (V, 25), при высоких давлениях следует ожидать уменьшения AG (а не AG°). Действительно, практическое осуществление синтеза аммиака связано с применением высоких давлений. [c.461]

Хотя твердофазный синтез был первоначально разработан для пептидов и с тех пор широко использовался для этой цели, он также нашел применение для синтеза полисахаридов и полинуклеотидов. Реже эта методика применяется в реакциях, где необходимо соединить лишь две молекулы (неповторяго-щиеся синтезы), но тем не менее в литературе приводится большое число примеров (обзор см. [726]). [c.158]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Реакция Реформатского. В 1887 г. в Казанской химической лаборатории С. Н. Реформатский разработал метод синтеза -окси-кислот, основанный на действии металлического цинка на смесь альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенокис.чот. Используя эту реакцию, С. Н. Реформатский получил ряд новых -оксикислот, их эфиров и солей. Реакция Реформатского нашла применение в синтезе и изучении строения сложных веществ растительного и животного мира (терпены, витамины, гормоны). С ее помощью, например, был осуществлен синтез витамина А. [c.257]

Промышленное применение реакции довольно ограничено. Она используется для синтеза нитрила 3-пиридинкарбоновой кислоты—никотиновой кислоты из 3-пиридинсульфоната натрия и цианида натрия. Реакция проводится при 340—400 °С и выход продукта составляет 46 %. [c.179]

Эта реакция известна уже давно и находит разнообразное применение в синтезе промежуточных продуктов, главным образом для удаления сульфогруппы из а-положений нафталиновых производных, в то время как сульфогруппы в р-положениях этой реакцией практически не затрагиваются. В качестве восстановителей используется амальгама натрия или цинковая пыль в щелочной среде. Для улучшения выхода недавно предложено применять цинковую пыль с сульфатом меди (II) в нейтральном растворе или цинковую пыль и хлорид олова (II) в присутствии щелочи. Например, этим путем из 7-амино-1,3-нафталиндисульфо-кислоты получают 6-аминонафталин-2-сульфокислоту, а из 6-амино-1,3-нафталиндисульфокислоты — 7-амино-2-нафталинсуль-фокислоту [c.179]

ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ДЛЯ СИНТЕЗА АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОАРИЛОВ [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология