Применение ГПХ для характеристики и анализа полимеров

ПРИМЕНЕНИЕ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ ДЛЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ И АНАЛИЗА ПОЛИМЕРОВ [c.374]

ПРИМЕНЕНИЕ ГПХ ДЛЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ И АНАЛИЗА ПОЛИМЕРОВ [c.71]

Посвящена дифференциальной сканирующей калориметрии, используемой для физического и физикохимического изучения полимеров, технологического контроля и экспресс-анализа полимеров, технологического контроля и экспресс-анализа полимерных соединений и материалов на их основе. Приведены результаты применения метода для изучения молекулярного движения, релаксационных свойств, процессов плавления и кристаллизации полимеров, химических процессов в них, структуры и свойств облученных и деформированных полимеров и некоторых других характеристик материалов. [c.255]

Сопоставление полученных характеристик тела Максвелла с характеристиками реальных полимеров, находящихся в высокоэластическом и вязкотекучем состояниях, показывает, что между ними существует качественное сходство. Однако попытка применения полученных математических зависимостей для количественного описания упруговязких характеристик реальных полимеров сразу же показывает невозможность их непосредственного использования. Наилучшее представление об этом дает анализ уравнения (1.29). Если взять натуральные логарифмы правой и левой частей уравнения (1.29), то получается [c.27]

Первая группа анализов связана с характеристикой свойств полимеров, определением их молекулярного веса, молекулярно-весового распределения, вязкости растворов, регулярности строения и т. д. Применение таких физико-химических методов, как правило, связано с использованием сложных приборов и оборудования. Они являются общими для полимеров и описаны в литературе. [c.209]

Приведена обширная библиография (205 назв.) по применению пиролитической ГХ для анализа полимеров, изучения механизма распада полимеров, характеристики соединений и определения функциональных групп. [c.100]

Прямое изучение деструкции полимера с помощью газовой хроматографии. I. Применение для анализа и характеристики полимера. (Определены полиалкилакрилаты, политетрафторэтилен, поливинилхлорид и др. при т-рах до 300° НФ силикон или полиэтилен детектор катарометр с W-нитями.). [c.143]

Реологические характеристики полимерных расплавов играют доминирующую роль в процессах формования. Применение многочисленных сведений, накопленных наукой о реологии расплавов полимеров, к анализу процессов формования является сложной, чрезвычайно важной задачей. [c.32]

Анализ показывает, что в случае ациклических систем индекс Винера можно использовать для характеристики степени ветвления и степени компактности графа, а в случае циклических систем — степени цикличности. Например, в работе [69] степень цикличности МГ, содержащего циклы, определяется как обратная величина индекса Винера. Индексы Винера нашли широкое применение для построения корреляционных соотношений тина структура — свойство, например, нри оценках термодинамических характеристик насыщенных углеводородов [69, 70], в газохроматографическом анализе [71], при расчете физико-хнмических св ойств полимеров [72, 73], при математическом моделировании роста кристаллов и распределения вакансий [74, 75]. [c.40]

В последние годы появились методы определения концентрации пенетрантов в микрообъемах полимеров — рентгеновский эмиссионный спектральный анализ и электронный микрозонд . Молено полагать, что использование этих методов приведет к широкому применению методик определения диффузионных характеристик на [c.209]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Уникальные деформационные свойства полимеров, обусловливающие возможность их широкого применения, определяются длиной и подвижностью макромолекул. Поэтому в гл. I кратко рассмотрены основные закономерности, связывающие молекулярную и надмолекулярную структуры полимера с его деформационными характеристиками. Приведен всесторонний анализ физической сущности релаксационных явлений и методам их количественного описания. Подробно рассмотрена природа высокоэластических деформаций. Особое внимание уделено введению основных понятий (таких, как упругая, высокоэластическая и пластическая деформация, скорость сдвига, релаксационный и динамический модули, обобщенный релаксационный спектр и т. п.). [c.9]

Современная техника полимеризации предъявляет большие требования к чистоте исходных мономеров. Наличие даже небольших количеств примесей отражается как на кинетике процессов полимеризации и сополимеризации, так и на структуре полимеров и сополимеров. Чистота мономеров приобретает особое значение, если полимер предназначен для применения в качестве диэлектрика. Для характеристики качества мономеров применяются химические, физические и физикохимические методы анализа. [c.252]

Из сказанного следует, что хотя применение подходящих методов кристаллографического анализа в принципе и позволяет выяснить молекулярную структуру (т. е. конформацию или конфигурацию) участков макромолекул, находящихся в кристаллических областях, однако для полной характеристики кристаллической структуры полимерного образца необходима информация на более высоком структурном уровне. Иначе говоря, возникает проблема, какова глобальная конформация макромолекул в данной системе, каким образом распределены кристаллические и аморфные участки и т. п. Эти трудности затормозили прогресс в нашем понимании структуры кристаллизующихся полимеров. [c.168]

Синтетические полимеры содержат так много индивидуальных компонентов с близкими молекулярными весами, что нельзя надеяться даже с помощью самого эффективного метода получить из этих фракций абсолютно индивидуальные компоненты. Как известно, полимеры характеризуются средним молекулярным весом М. Однако в зависимости от метода определения можно получить различные средние значения. Средневесовой молекулярный вес Мк — это молекулярный вес такого гомогенного (условного) полимера, который в отношении поглощения света или поведения при седиментации имеет такие же характеристики, что и рассматриваемая фракция. (При вискозиметрическом определении также получают средний молекулярный вес, который весьма близок к Ми,.) Соответственно при применении коллигативных методов (например, осмометрических измерений или при анализе концевых групп) получают среднечисловой молекулярный вес Легко понять, что Мп всегда меньше М ,, поскольку при расчетах для полидис- [c.179]

Выше были описаны методики применения ГПХ к исследованию ММР линейных макромолекул гомополимеров. Однако большинство полимеров имеет более сложное строение. Применение ГПХ к анализу таких полимеров имеет ряд особенностей и связано в основном с тем, что используется дополнительная экспериментальная информация. Это может быть либо интегральная величина какой-либо характеристики полимера ([1]]> Мт), либо значения характеристик по фракциям (использование проточных вискозиметров, нефелометров, скоростной седиментации и т. д.). [c.227]

Классический вариант газо-хроматографического метода непосредственно не может быть использован для исследования нелетучих высокомолекулярных соединений. Применение газовой хроматографии для анализа полимеров методом деструкционной газовой хроматографии по летучим продуктам химических превращений, определяемым газо-хроматографически, было рассмотрено выше. Метод деструкционной газовой хроматографии является косвенным методом, так как он основан на корреляции между характеристиками изучаемой полимерной системы и спектром продуктов ее пиролиза или других химических превращений. [c.253]

В последние несколько лет в литературе стали появляться теоретические и экспериментальные работы, в которых рассматривалась эта проблема с различных точек зрения. Получен ряд иногда разноречивых, но в основном совпадающих или дополняющих друг друга выводов. Кроме того, наметились различные подходы к экспериментальному исследованию микроструктуры нерегулярных полимеров методом колебательной спектроскопии. Так, например, в работах Кёнига с сотр. для анализа микроструктуры полипропилена разработан и применен метод асимметрии спектральной полосы. Показано, в частности, что степень асимметрии контура некоторой полосы относительно абсциссы, соответствующей частоте колебаний высокорегулярной фракции, симбатно связана с величиной, характеризующей нерегулярность изучаемого образца. С помощью метода асимметрии полосы, включающего один параметр, можно определить только усредненные характеристики регулярности полимера степень изотактичности, среднюю блочность и т. п. [c.66]

Молекулярновесовые характеристики фторсодержащих полимеров определять особенно трудно из-за их плохой растворимости. Хотя известны растворители и для ПВФ и ПВФ. , данных об измерении молекулярных весов этих полимеров нам найти не удалось. Авторы работы [20] определяли вязкости растворов ПХТФЭ в 2,5-дихлорбензотрифториде при 130 °С и полученные данные скоррелировали с молекулярным весом полимера [20]. Известно, что политетрафторэтилен растворяется в довольно необычных условиях, например в полностью фторированном керосине при 350 °С [21], естественно, не пригодных для измерений молекулярного веса. Среднечисловой молекулярный вес ПТФЭ измерен методом анализа концевых групп при использовании радиоактивной серы [22] предложена также корреляция между максимальным временем релаксации расплава и средневесовым молекулярным весом [23]. Все вышеупомянутые методы неудобны для повседневного применения и приводят к большим ошибкам. В большинстве случаев молекулярный вес промышленного фторполимера принимается достаточно больип1м, и поэтому считается, что свойства полимера слабо зависят от изменений молекулярного веса. [c.412]

Применения термомеханического анализа вес1ма многообразны. В огромном и все возрастающем числе работ ТМА использован ка метод характеристики различных полимеров и полимерных материалов, для демонстрации свойств новых синтетических высокомолекулярных соединений. Не менее важным, хотя, пожалуй, и не столь распространенным, является применение ТМА для изучения структурных и химических изменений, свойственных полимерам и сказывающихся на их термомеханпческих характеристиках. Укажем на некоторые работы, выявившие возможности ТМА и послужившие его развитию и распространению. [c.17]

Технические ограничения в определении среднечислового и средневесового молекулярных весов исследуемого полимера делают невозможным применение отношения ,х/7( в качестве надежной характеристики полидисперсности. Среднечисловая степень полимеризации (ОР) полимеров высокого молекулярного веса определяется с точностью не больше 3%, точность определения средневесовой ОР не превышает 2%. Поэтому отношение /71 ненадежно в пределах 5%, и, следовательно, отношение ц/п, равное 1,05, экспериментально неразличимо с идеальным случаем ( ,./ = 1)- Для анализа гомогенности реального однородного полимера необходимо развитие новых методов. Чувствительной мерой однородности полимера может служить температурный интервал осаждения полимера при охлаждении раствора в плохом растворителе. Методом светорассеяния было показано, что высаживанию полимера предшествует повышение кажущегося Ми образца. Это явление известно как критическая опалесценция [137]. Пусть существенное возрастание кажущегося наблюдается при температуре Тр + АТ, в то время как осаждение полимера заканчивается при Тр. По мере увеличения однородности образца ДТ уменьшается и становится равной 2 — 3° для обычным образом фракционированного образца. При высокой степени однородности полимера АГ уменьшается до О,Г" Макинтайр и др. [138] попытались применить этот метод для характеристики монодисперсности полимера. Есть надежда, что в качестве метода исследования полидисперсности [c.38]

Областями применения ПГХ являются идентификация полимеров количественное определение состава смесей и содержания отдельных компонентов изучение состава летучих компонентов в кау-чуках и резинах измерение физико-химических характеристик материалов контроль протекания химических процессов. Задачи анализа полимеров можно сгруппировать по их сложности (табл. 4.1) [36. [c.71]

Таким образом, из изложенного выше следует, что понятия пористости и плотности упаковки неадекватны. Пористость практически всегда отражает щ стоты, имеющие размеры больше люлекулярных, т.е. достаточно крупные пустоты. Что касается плотности упаковки самих макромолс1 л, то о ней можно судить, рассматривая только непористую часть образца. Как было отмечено выше, для анализа микропористой структуры полимеров предпочтительно применение методов аннигиляции позитронов [.3, 48, 110, 123, 134, 140, 155, 164, 187, 211], с помощью которых можно получить качественную и количе-ственну ю информацию о характеристиках субмикропор (2—15 A) в полимерах. [c.61]

СТАНДАРТНЫЕ ОБРАЗЦЫ, в-ва (материалы) с достаточно точно известными и официально аттестованными значениями величин, характеризующих их хим. состав (содержание элементов, соед. и др.), св-ва (термодинамич., оптич. и др.) либо нек-рые физ.-хим. илн техи. параметры (напр., мол. массы полимеров, площадь пов-сти порошков, коррозионная стойкость сплавов). С.о. изготовляют по спец. технологии аттестованные значения величин и показатели, характеризующие С.о., устанавливают по данным тщательно спланированных исследований. Сведения об аттестованных значениях величин, а также др. информацию, необходимую для применения С.о., приводят в особом документе-свидетельстве. К последнему иногда прилагают инструквдш или рекомендации по применению С. о. данного типа. С.о. используют на стадиях разработки, освоения, эксплуатации и совершенствования методах и приборов для получения градуир. характеристик и для контроля правильности результатов анализов (или др. испытаний). В последнем случае С.о. периодически подвергают анализу (испытанию) в условиях, типичных для данной лаборатории устойчивая,, достаточно хорошая воспроизводимость значения величины (напр., содержания компонента), приведенного в свидетельстве, рассматривается как доказательство правильности результатов текущих анализов (испытаний). В противном случае необходимо выявить и устранить причины неудовлетворит. воспроизводимости результатов. [c.414]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

После расшифровки рентгенограммы или дифрактограммы определяют брег-говские углы (01, 02,. ..), а затем по закону Вульфа - Брегга рассчитывают постоянные решетки соответствующих систем плоскостей ( / , 2, /3. ..) н параметры элементарной ячейки, после чего строят модель ячейки данного полимера. С этой целью по распределению электронной плотности устанавливают координаты всех атомов с учетом конфигурации и конформации макромолекулы. При невозможности применения расчетного метода используют шаровые модели Стюарта - Бриглеба и метод проб и ошибок . Для построения моделей ячеек применяют метод просвечивания одноосно ориентированных образцов, тогда как порошковый метод используют главным образом для качественной характеристики полимеров, а также лля определения размеров кристаллитов и степени кристалличности (рентгенофазовый анализ). [c.146]

Особенно эффективно определение по полярографическим максимумам различных красителей и высокомолекулярных веществ, адсорбционная способность которых связана, главным образом, с большим размером их молекул. В настоящее время имеется значительное число работ по применению полярографических максимумов для анализа и исследования высокомолекулярных веществ. В частности, имеется ряд работ по использованию полярографических максимумов для контроля кинетики образования полимеров [83], а также для определения растворимости полимеров в растворителях по изменению концентрации высокомолекулярного соединения в растворе, определяемой с помощью полярографических максимумов. Герачек и Малкус использовали, например, эффект подавления кислородных максимумов при анализе водных экстрактов синтетических смол для характеристики экстрагирования растворимых продуктов [84]. [c.68]

В каждой главе части II изложены основные теоретические сведения, лежащие в основе применения инструментального метода анализа к исследованию структуры полимеров. Затем следует описание существующей аппаратуры и методических деталей. Приведены обширные данные по характеристикам полимеров, полученные с- йОмаЩью различных методов анализа. Наконец, авторы дают обзор применещтя этих сведений для решения аналитических задач и для исследования Т ррцессов полимеризации, структуры полимеров, их стабильности и родс в еннык проблем. [c.5]

Отклонение экспериментально найденных характеристик структуры Т. п., особенно густосетчатых, от теоретически ожидаемых связано не только с погретпностя-ми методов, но очень часто, если не всегда, с принципиальными отклонениями структуры Т. п от идеальной. Поэтому применение существующих м( Тодов, основанных на иредставлепиях об идеальной иолимерной сеткэ, для анализа структуры густосетчатых полимеров весьма проблематично. [c.330]

Развитие ТСХ шло несколькими путями. Во-первых, всемерно расширялась область ее применения, от эфирных масел и алкалоидов — первых объектов ТСХ, исследователи перешли к анализу полярных соединений (аминокислоты и их производные, феполрл и др.) и, наконец, к высокомолекулярным соединениям — синтетическим полимерам и полимерам природного происхождения — белкам и нуклеиновым кислотам. Неорганические соединения стали также исследоваться методами ТСХ. Во-вторых, расширялся диапазон используемых адсорбентов. Вслед за окисью алюминия и силикагелем нашли применение окись магния, силикат магния, ионообменные кристаллы, целлюлоза и ее ионообменные производные, сефадексы, пористые стекла. Очень интересное направление в развитии ТСХ связано с работами Ванга [5—7], предложившего для хроматографии пористую полиамидную пленку, которая наряду с хорошими гидродинамическими характеристиками обладала необходимой устойчивостью, позволяющей ее использовать многократно. В-третьих, исследовались теоретические аспекты ТСХ, связанные с динамическими характеристиками этого процесса [8—11], особенностями поведения многокомпонентного элюента на хроматографической пластинке, который разделяется на аь -тивном адсорбенте, образуя отдельные зоны разного состава (так называемая нолизональная хроматография) [12, 13] и, наконец, с вопросами [c.134]

Диэлектрический метод был применен также для исследования структурообразования в системах полимер — растворитель, образующих термообратимые гели. Переход раствор—гель может быть зафиксирован по резкому, не зависящему от частоты изменению тангенса угла диэлектрических потерь или коэффициента потерь, диэлектрической проницаемости, изменению эффективного дипольного момента, электропроводности системы [16] (рис. 4). Приращение Ае и наличие пика диэлектрических потерь в момент плавления геля указывают на то, что при переходе гель — раствор меняется вращательная подвижность макромолекулы. Анализ закономерностей диэлектрических характеристик позволяет сделать вывод о существенном изменении заторможенности внутреннего вращения на это указывают скачкообразные изменения диэлектрической проницаемости и дипольного момента. Кроме того, очевидно аномальное увеличение подвижности свободных, не связанных химически с макромолекулой, иоцов. Последнее следует из наличия максимума в температурной зависимости удельной электропровод- [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология