Связь со строением и реакционной способностью

Полученные автором при этом соображения более общего плана о природе связи строение—реакционная способность в органической химии и о характере протекания органических реакций, равно как и аналогичные выводы, сделанные при обобщении данных корреляционного анализа в области радикальных реакций были приведены нами в соответствующих разделах настоящей главы. [c.129]

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, изучить влияние различных факторов на скорость и механизм химических реакций. О принципиальной осуществимости процесса судят по величине изменения энергии Гиббса системы. Однако эта величина ничего не говорит о реальной возможности протекания реакции в данных конкретных условиях, не дает никакого представления о скорости и механизме процесса. Например, реакция взаимодействия оксида азота (II) с кислородом [c.191]

Как уже указывалось, определение относительной константы скорости реакции может служить мерой, определяющей кинетическую реакционную способность различных углеводородов. В литературе часто приводятся определения констант скоростей сольво-лиза различных функциональных производных, например, галоген-производных, тозилатов спиртов и т. д. На основании оценки этих величин делаются выводы о механизме реакции и о связи кинетической реакционной способности соединений с их строением. [c.146]

Вторая часть книги, двадцать две ее главы (т. 2 и 3 в русском переводе), содержит систематическое описание строения молекул, молекулярных, олигомерных или бесконечно-полимер-ных ионов и кристаллов соединений разных химических классов. Очередность изложения материала можно назвать классической это именно тот порядок, который принят в большинстве учебников по неорганической химии. Просмотрев оглавление, читатель убедится, что автор движется по группам периодической таблицы Д. И. Менделеева последовательно рассматриваются соединения с участием водорода, галогенов, кислорода, серы и других халькогенов, азота, фосфора и их аналогов по группе и т. д. Такой порядок расположения материала делает монографию, с одной стороны, очень удобным и нужным дополнением к учебникам по неорганической химии (особенно полезным для аспирантов и соискателей степени кандидата наук), с другой стороны, хорошим источником сведений о структурных основах для научных работников — специалистов в той или иной области неорганической химии. Каждая глава (или группа глав) книги может служить фундаментом для разработки углубленных концепций о связи между реакционной способностью, строением и физико-химическими свойствами соответствующих классов соединений. [c.6]

Как уже известно, молекулы углеводородов, их электронное и геометрическое строение составляют основу структ)фной химии, учения о химической связи и реакционной способности всех классов органических соединений. Таким образом, можно сказать, что они являются теоретической базой органической химии. [c.408]

Реакционная способность соединений гомологов циклопропана зависит от их строения. Особенно повышенной она будет в тех случаях, когда трехчленный цикл будет сопряжен с боковыми цепями, имеющими ненасыщенные связи. Повышенная реакционная способность наблюдается и при наличии у циклопропильного кольца нескольких алкильных заместителей [7]. [c.227]

У твердых веществ существует тесная связь между реакционной способностью и коэффициентом испарения. Для обоих очень существенна величина энергии активации, которая необходима для отщепления структурных составляющих от кристаллической решетки. В связи с этим на основе опытных данных можно заключить о наличии связи между строением кристаллической решетки вещества и его коэффициентом испарения [35]. [c.27]

JH, В. Мавров. В. Ф. Кучеров. Изв. АН СССР. сер. хим. 1964. 1653 Тезисы докладов симпозиума Строение, реакционная способность и механизмы превращений соединений с кратными связями и малыми циклами . Ленинград, 1967. стр. 91. [c.310]

Таким образом, теоретические представления о характере связи между реакционной способностью и строением органических молекул во второй половине XIX в.— начале XX в. были заложены работами [c.13]

На основании этих наблюдений Меншуткин сделал выводы, отразившие основные достижения химиков при отыскании связи между реакционной способностью органических соединений с 1877 г. до начала XX в. Хотя Меншуткин до середины 90-х годов XIX в. оставался противником классической теории химического строения [153, стр. 245—257], нельзя не согласиться с мнением Марковникова, что, отрицая теорию строения, он (Меншуткин.— Б. К.) юо всех своих новых работах (имеется в виду первый цикл физико-химических исследований Меншуткина— В. К ) руководится вполне ею и ей исключительно обязаны эти работы своим значением, а вся его теория замещения есть не что иное, как... теория строения, но видоизмененная в дурном направлении [35, стр. 832]. Зависимости скоростей реакций [c.37]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Реакции изотопного обмена играют большую роль в радиохимии. Изотопный обмен широко используется в методе радиоактивных индикаторов для исследования равноценности химических связей, определения поверхности кристаллов, изучения строения и химического состава соединений, изучения характера химических связей и реакционной способности соединений, измерения давления насыщенного пара труднолетучих веществ и коэффициентов самодиффузии и т. п. (см. гл. 18, 20). [c.17]

Показано также влияние водородных связей на реакционную способность ингибиторов. Например, из сопоставления констант взаимодействия перекисного радикала метилэтилкетона с ингибиторами — а-нафтолом и фенолами различного строения следует, что эффективность ингибиторов в атом случае значительно меньше, чем в углеводородной среде, что обусловлено образованием водородной связи между кетоном и ингибитором. [c.317]

Огромное теоретическое и практическое значение имеет проблема связи между строением и реакционной способностью органических веществ. Ван ный путь решения этой проблемы заключается в синтетических исследованиях — в синтезе органических веществ и исследовании их химических свойств, создании новых классов химических соединений, установлении новых закономерностей и обобщений в этой области. Подлежат разрешению многие проблемы, уже давно занимающие умы химиков-органиков, как проблема таутомерии в связи с реакционной способностью, вопрос о зависимости реакционной способности от характера сопряжения связей и от вывода сопряженной системы из плоскостного расположения, вопрос о пространственных затруднениях, об орто-эффекте, альтернировании свойств в насыщенной цепи, вопрос о подвижности водорода, галоида и других атомов в органических соединениях, вопросы вальденовского обращения, двойственной реакционной способности, реакционной способности высокополимерных веществ и многое другое. [c.65]

В решении проблемы связи между реакционной способностью и строением молекул существенную роль играют кинетические методы. Необходимо дальнейшее изучение кинетики органических химических реакций — гомогенных и гетерогенных — в газовой и жидкой фазах, исследование зависимости скорости и механизма химических реакций от химического строения, природы реагентов, среды и других факторов. Необходимо развитие теории и практики гомогенного и гетерогенного катализа, адсорбционных и других поверхностных явлений в связи с общей проблемой [c.65]

Теория химического строения, созданная Бутлеровым около 100 лет назад, благодаря глубине и богатству идей, лежащих в ее основе, и в настоящее время определяет пути развития органической химии и химической промышленности. С другой стороны, бурный расцвет экспериментальной и прикладной химии постоянно создавал и создает возможности дальнейшего развития теории строения. Последние десятилетия характеризуются стремлением химиков глубже осознать природу и характер взаимного влияния атомов в молекулах, природу и характер реакционной способности веществ. Исходя из фактов, накопленных органической химией, опираясь на данные физики, подтверждая свои основные выводы квантово-химическими расчетами, химики и физики не только подошли к пониманию природы химической связи, но и смогли в известной мере вскрыть природу и механизм некоторых сторон взаимного влияния атомов в молекулах. Опираясь прежде всего па факты, химики с несомненностью установили, что распределение и способность к перераспределению электронной плотности молекул находятся в тесной связи с реакционной способностью молекул. Отсюда были постепенно выявлены различные механизмы взаимного влияния атомов — статический и динамический индукционный эффекты, эффекты статического и динамического сопряжения. Реальность этих механизмов взаимного влияния атомов, с моей точки зрения, неоспорима. Наличие этих механизмов вытекает из опыта и подтверждается пе только квантово-химическими соображениями, но и громадным фактическим материалом органической химии. Выявление этих механизмов [c.99]

Ответ. Я лично намечаю (и начал работать в этой области) экспериментальное изучение реакционной способности в связи со строением и с использованием метода меченых атомов, в частности, выяснение связи между реакционной способностью и полярностью. С этой целью у нас и в прошлом году и в настоящее время проводился ряд работ. Далее, вопрос, который я ставлю сейчас, касается выяснения равноценности связей при помощи радиоактивных меченых атомов. Кроме того, я занимаюсь вопросом о характере связи серы в сульфидах и полисульфидах. Такие работы у нас сейчас ведутся. Целью их является не только теоретическое решение этого вопроса и ответ на него, но и приложение его к практическим задачам. [c.125]

Изучение строения молекул и твердых тел в первую очередь направлено на определение положения атомов и характерных химических групп (радикалов) в пространстве. Одновременно необходимо знать распределение и движение электронов, определяюш,ие характер химических сил, связываюш,их один атом с другим, уметь определять энергию соответствующих связей и природу валентности, взаимное влияние атомов и групп, передачу этого влияния вдоль органической и неорганической молекулы в связи с реакционной способностью вещества. Во многих случаях надо знать значения энергии разрыва тех или иных связей с образованием радикалов, энергии отрыва электрона или иона от молекулы и т. п. Для всех этих исследований приходится применять тончайшие методы, разрабатывать новые, создавать соответствующие приборы. [c.14]

Одним из наиболее последовательных и продолжительных приверженцев теории сродствоемкости был Фаворский. Интерес к теоретическим проблемам органической химии, стремление связать изучение реакционной способности органических соединений с их строением — все это было характерно для бутлеровской школы, одним из виднейших представителей которой был Фаворский. Но для него, особенно после открытия свободных триарилметильных радикалов, стала очевидной и необходимость обогащения классической теории строения новыми идеями. В 1918 г. Фаворский, цитируя положение Вернера о том, что черточке, изображающей простую связь, в разных случаях может отвечать различное количество углеродного сродства , писал Теория строения получает, таким образом, новое существенное дополнение и вместе с тем возникает настоятельная необходимость в свойствах и превращениях соединений искать путей к решению вопроса об относительных количествах углеродного сродства, отвечающих той или другой простой связи данного соединения 15, стр. 308]. Таким образом, здесь, хотя и выдвигается новая структурная проблема, но для ее разработки предлагается испытанный бутлеровский метод. В этом смысле работы Фаворского представляют собой продолжение работ основоположника теории химического строения. [c.152]

КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ СВЯЗЬ СО СТРОЕНИЕМ, РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТЬЮ И ВЗАИМНЫМ ВЛИЯНИЕМ ЛИГАНДОВ [c.58]

Изучение процессов хлорирования алкилароматических углеводородов, начатое во второй половине XIX века, получило широкое развитие в XX столетии. Открытые в это время закономерности имели огромное значение для последующего исследования реакций хлорирования алкилароматических углеводородов и обобщений в этой области. И в настоящее время эти работы продолжают играть существенную роль в решении основной задачи органической химии-установлении связи между реакционной способностью и строением реагирующей молекулы. Однако долгое время изучение реакции хлорирования алкилароматических углеводородов имело только теоретическое значение. [c.13]

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением молекул, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, а также изучить влияние различных факторов на скорость и механизм реакций. Зная механизм химического превращения, можно поставить и решить задачу управления химическим процессом. Скорость и механизм химических превращений изучает особый раздел химии — химическая кинетика. [c.170]

Теоретические основы химии едины, они применяются как при рассмотрении неорганических, так и органических соединений. Есгь и особенности. Они определяются составом и строением органических соединений, что связано с особенностями в свойствах, индивидуальностью углерода, Каждый элемент неповторим. Индивидуальные свойства элемента определяются зарядом ядра, изотопным составом, атомной массой, составом атомного остова, валентной зоны, наличием вакантных орбиталей, т. е. физической индивидуальностью атома. Они проявляются в химической индивидуальности элемента составе его соединений, их строении, реакционной способности, в геохимическом поведении, процессах, протекающих в живой природе. [c.173]

Для характеристики электронного строения молекул были введены числовые величины, соотносимые с распределением электронной плотности заряды на атомах, порядки связей, индексы реакционной способности и т. п. Эги величины, в большей или меньшей степени коррелирующие с геом. параметрами (длинами связей, валентными углами и др.) локальных структурных фрагмент ов молекул, стали широко использоваться при анализе и предсказании особенностей проявления X. с. в конкретных хим. соединениях. [c.235]

Влияние строения кетона может проявиться на первой стадии процесса в связи с реакционной способностью находящегося в а-положении водородного атома, на второй стадии — в связи с основностью и размерами аниона кетона и на третьей — в связи с кислотностью образующегося Р-дикетона. В общем случае легкость ацилирования кетонов сложным эфиром и основанием падает при переходе к кетонам менее простого строения. Это понижение реакционной способности можно видеть в ряду СНзСО > КСНаСО > НгСНСО. [c.93]

С начала текущего столетия наступил новый плодотво] период в развитии физической химии. За истекшие семьдесят лет ученые выполнили многие крупные экспериментальные ис дования, на их базе были разработаны основополагающие рии и установлены закономерности протекания химических р ций. Во всех основных разделах физической химии за эти i возможно констатировать крупные успехи. Так, учение об а гатных состояниях обогатилось новыми важнейшими данн о строении материи и связанными с ними трактовками прир химической связи и реакционной способности. Важнейшие о щения были сделаны и в области химической термодинам Учение о растворах, и прежде всего об электролитах, получ значительное развитие, что нашло отражение в теориях, пос енных на основе новых представлений о взаимодействии рас ренных веществ с растворителями. [c.240]

В основном удаление указанных групп углеводородов будет зависеть от 1) строения их, что имеет тесную связь с реакционной способностью их с серной кислотой, 2) концентрации этих углеводо-родЪв, так как с повышением концентрации увеличивается степень их поглощения кислотой, за счет лучшего течения гетерогенной-реакции и, наконец, 3) количества и концентрации кислоты и температуры обработки. , [c.53]

В первом разделе представлены работы, в которых освещаются ре )ультаты теоретических и экспериментальных исследований строения молекул, приводятся многочисленные экспериментальные данные о спектрах органических, элементооргаиических и комплексных соединений, а также расчеты спектральных и электрооптических характеристик молекул. Вто)эой раздел содержит работы по исследованию строения вещества и межмолекулярных взаимодействий, ряд работ откосится к изучению строения и динамики кристаллической решетки. Третий раздел — применение методов спектроскопии к изучению химических реакций, явлений адсорбции и вопросам связи между реакционной способностью и спектроскопическими характеристиками молекул, несколько работ посвящено спектральным исследованиям высокомолекулярных соединений и биологических объектов. [c.2]

В сборнике рассматривается научное наследи Л. Е. Фаворского, характеризуются его теоретические воззрения и их эволюция в связи с развитием теоретической органической химии. Статьи носят обзорный характер и касаются вопросов строения, реакционной способности и превра цения различ1 ых классов органических соединений непредельных ациклических и. циклических глеводородов, предельны.х и непредельных спиртов, гликолем, карбонильных соединении. [c.2]

Теория резонанса получила также распространение и среди советских химиков-органиков. Не анализируя основных полон ений это11 теории , они некритически восприняли ее как некий наиболее совершенный вариант электронной теории в органической химии и пользовались ею для объяснения результатов своих экспериментальных исследовани11, касающихся, в частности, связи между реакционной способностью и строением молекул. [c.40]

Е, Г. Катаев, Ф. Р. Танташева, Е. А. Бердников. Тезисы докладов симпозиума по-строению, реакционной способности и механизму превращений соединений с кратными связями. Л., Наука , 1967, стр. 57. [c.121]

Скорость и равномерность ксантогенирования связаны с показателями набухания и смачиваемости Ц. в. (набухание Ц. в. в 18%-ном NaOH нри 20° должно составлять 400—550%, смачиваемость — время впитывания капли 18%-ного р-ра NaOH — 8—15 сек.). Наиболее важной технологич. характеристикой Ц. в. является реакционная способность, указывающая на различие в фильтруемости прядильных р-ров, связанное с полидисперсностью исходной Ц. в. и морфологич. неоднородностью ее строения. Реакционная способность Ц. в. должна составлять не больше 90/11 (числитель — количество Sj, необходимое для получения нормально фильтрующейся вискозы с концентрацией а-целлюлозы 3% знаменатель — концентрация NaOH в вискозе). [c.398]

В кЕяестве варианта метода И. и. для выяснения механизма нек-рых реакций и строения химич. соединений может быть использован изотопный обмен. Снособность к изотопному обмену определяется строением молекул и природой заместителей, реакцией среды, наличием сольватации и ассоциации, окислительно-восстановительных процессов, катализаторов и т, д. Но зависимости константы скорости изотопного обмена от темп-ры определяют энергию активации реакции обмена, что позволяет судить о характере химич. связи, ее реакционной способности и о подвижности атомов и групп. [c.93]

Кислотные свойства комплексных соедимени и связь их со строением, реакционной способностью и взаимным влиянием лигандов. Стеценко А. И Реакционная способность координационных соединений. Серия Проблемы координационной химии . М., Наука , 1976, стр. 58—90. [c.198]

Одновременно с этим решались и проблемы строения, реакционной способности и свойств фторкремнийорганических соединений, в состав которых входят столь разные по природе элементы, как фтор и кремний. Среди этих проблем необходимо выделить вопросы, связанные с выяснением природы связи кремния со фтором, роли полярного и стерического эффектов, координационной ненасыщенности кремния и — -взаимодействий в электро-фильных, нуклеофильных и радикальных превращениях фторкремнийорганических соединений, вопросы строения стабильных и нестабильных активированных (переходное состояние) комплексов, а также механизма образования и превраш,ений фторкремнийорганических соединений. В частности, было четко установлено, что кремний слабее передает индуктивный эффект атомов фтора, чем углерод. Передача индуктивного эффекта по цепи происходит с затуханием и альтернированием величины заряда. Взаимодействия рл — -тина в связях 81—Р проявляются не столь четко. На этот факт пока нет единой точки зрения. Вместе с тем участие вакантных Зй-орбиталей кремния в образовании стабильных до-норно-акцепторных связей получило новое подтверждение в синтезе комплексов органофторсиланов с фтор-анионом (Мюллер и Датэ) и силатранов (Воронков). В связи с химическими (Наметкин и др.), масс-спектрометрическими (Андрианов, Бочкарев и др.) и оптическими (Нефедов, Мальцев и др.) данными вновь возникла проблема существования кратных связей кремния с углеродом и другими элементами, без чего трудно объяснить ряд превращений органических соединений кремния при высоких и низких температурах, электронном ударе и других воздействиях. [c.6]

Реакции этого типа изучены мало, поэтому трудно последовательно оценить влияние строения и условий реакции на долю замещения, сопровождающего присоединение хлора к олефинам. В настоящее время описано большое число реакций хлорирования типа хлорирования изобутилена [63]. Иногда их называют реакциями в газовой фазе, но обычно они протекают в тонйой жидкостной пленке, состоящей из первичных продуктов реакции. Рассматривая некоторые из них, Тафт [66] указывает, что следует принимать во внимание статистическое количество атомов водорода, которые могут подвергаться замещению. Сравнение, проведенное Тафтом, показывает, что, по-видимому, имеется связь между реакционной способностью олефина и степенью замещения при этом чем более реакционноспособен олефин, тем больше степень замещения. Вероятно, это означает, что чем более устойчив карбониевый ион, тем больше доля замещения, приходящаяся на эквивалентный атом водорода. Но единственное сравнение, которое можно [c.129]

Скорость цепного жидкофазного окисления зависит от концентрации и константы скорости реакции к ) перекисных радикалов с окисляющимся вещество1М. Последняя и является количественнор характеристикой реакционной способности КН по отношению к радикалу КОз в данных условиях (температура, растворитель). В этой главе рассматривается вопрос о связи между реакционной способностью кислородсодержащих соединений и их строением. Роль растворителя будет изложена в следующей главе. Строго говоря, величина А г зависит от строения окисляющегося вещества Р1Н и перекисного радикала КОг. Однако активность перекисных радикалов, образующихся из различных органических соединений, как мы увидим ниже (см. 9.3), часто близка, и поэтому решающее значение имеет строение окисляющегося соединения. [c.295]

Химическая стойкость резин определяется прежде всего типом каучука. Кроме того, важное значение имеет химическое строение поперечных связей. Если реакционная способность группировок, входящих в состав сшивки, выше, чем в цепи каучука (например, при аминной или бисфенольной вулканизации СКФ-26), то стойкость резин из фторкаучуков уменьшается, Более стойкими являются радиационные и пероксидные резины [225], Большое значение имеет и правильный выбор наполнителя. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология