Алканы С4-Сь, высшие алканы

Такая высокая химическая устойчивость алканов объясняется тем, что все связи в их молекулах образованы с участием р -гибридных орбиталей атома углерода и являются очень п-рочными. р -Гибридизацией орбиталей углерода объясняется также и то, что молекулы алканов имеют зигзагообразное строение с углом между связями у атома углерода 109° [c.297]

Высокая концентрация нижних алканов или алканов в потоке [c.271]

Выше уже отмечалось, что снижение парциального давления углеводородов С4 и С5 при их дегидрировании теоретически должно приводить к существенному повышению выхода целевого диена. Так, термодинамический расчет показывает, что если при атмосферном давлении максимально возможное количество изопрена в продуктах дегидрирования изопрена при 600 °С составляет всего лишь около 10%, то при давлении 0,02 МПа эта величина превышает 30%. Важность этого результата становится еще более очевидной, если учесть сложность и энергоемкость системы разделения алкан-алкен-алкадиеновых смесей. Но несмотря на то, что и с практической точки зрения осложнено как сооружение, так и эксплуатация промышленной установки, работающей при высокой температуре под вакуумом, параллельно с разработкой дегидрирования при атмосферном давлении ЕО многих странах велись исследования в направлении создания технологии дегидрирования при пониженном давлении. Было найдено, что алюмохромовые катализаторы, успешно применяющиеся для дегидрирования алканов и алкенов, весьма эффективны и при работе под вакуумом. Технически приемлемый выход диенов наблюдается при использовании как стационарного, так и псевдоожиженного слоя катализатора. Естественно, что в соответствии с результатами термодинамического расчета, продукты реакции содержат как непревращенный алкан, так и довольно значительное количество олефинов. Однако в этом случае не требуется выделять все эти вещества в чистом виде после выделения диена продукты дегидрирования практически полностью возвращаются в реакторный узел. [c.356]

В качестве сырья могут использоваться пентановая. гексановая или смеси обеих фракций (табл. 3.11). Сырье подвергают гидроочистке от сернистых соединений и осушке. Технологическая схема процесса представлена на рис. 3.11. Подготовленное сырье смешивают с водородом, нагревают в печи 1 и направляют в реактор 2, где происходит насыщение ароматических и алкеновых компонентов и изомеризация линейных алканов в изоалканы. Продукты реакции, охлажденные в теплообменнике, 4)аправляются в реактор 3. в котором изомеризация завершается при более низкой температуре, чем в реакторе 2. Продукты реакции снова охлаждают, и затем в сепараторе высокого давления 4 отделяют жидкий продукт от циркулирующего газа. Газ из сепаратора 4 возвращают в реактор 2. Жидкий продукт поступает в стабилизационную колонну 6 (или колонну ректификации — в случае изомеризации пентана). Кубовый поток из колонны 6 подают на зашелачивание раствором соды, после чего получают готовый продукт. В табл. 3.11 дается характеристика нестабильного продукта до стабилизации. [c.88]

Выход термических радикалов при радиолизе пропана, вычисленный по выходам более высоких алканов [1511 [c.73]

Самарская обл. парафинистые Высокое содержание алканов Высокое содержание алканов [c.39]

Термолиз алканов приводит преимущественно к образованию более термостойких низкомолекулярных алкенов и алканов. Из алканов наибольщей термостабильностью обладает метан. Его термическая деструкция термодинамически возможна при температуре выше 560 °С. С заметной скоростью распад метана протекает при температуре выше 1000°С. Высокая термостабильность метана объясняется тем, что в его молекуле отсутствуют связи С-С, энергия разрыва которых меньше, чем для связей С-Н. При высокотемпературном пиролизе метана, кроме водорода (и пироуглерода), образуются этилен, этан, ацетилен и арены. Синтез этих продуктов можно выразить следующей схемой [c.358]

В нефтеперерабатывающей промышленности экстрактивная кристаллизация получила применение для депарафинизации масляных фракций. Удаление н-алканов, имеющих сравнительно высокую температуру кристаллизации, необходимо для снижения температуры застывания масел и обеспечения их хорошей текучести. Растворитель для этого процесса должен быть достаточно селективным, т. е. должен иметь низкую растворяющую способность по отношению к н-алканам и высокую— к остальным компонентам масляной фракции. Кроме того, растворители должны иметь низкие вязкость и температуру застывания. Наиболее широко в качестве растворителей применяют смеси кетонов (метилэтилкетона, ацетона) с аренами, например толуолом, добавление которого повышает растворимость масляных компонентов и выход масла. С увеличением числа углеродных атомов в молекулах кетонов их селективность снижается, но возрастает растворяющая способность по отношению к масляным компонентам, поэтому, например, метилизобутилкетон можно использовать для депарафинизации масел в индивидуальном состоянии. [c.83]

Экспериментальные данные о распаде молекулярных катион-радикалов алканов находятся в хорошем соответствии с теоретическими расчетами констант скорости их распада [20, 21]. Низким энергиям связи К—Н (1 —1,5 эВ) соответствуют константы отщепления атома Н порядка 10" с . Благодаря таким высоким значе- [c.91]

Гибкие полимерные материалы, в которых эфирная связь является частью полимерной цепи, находят широкое практическое применение. Развитие исследований в этой области стимулируется тем, что природа эфирной связи, в особенности низкий по сравнению с алканами торсионный барьер (см. разд. 4.3.3) и химическая стабильность связи С—О в простых эфирах (см. разд. 4.3.6), могут обеспечить необходимые свойства для использования полиэфиров в качестве материалов с высокими эксплуатационными характеристиками [265]. [c.354]

Успехи в развитии селективного гидрокрекинга связаны с разработкой и освоением синтеза высококремнеземных цеолитов типа пентасил. Эти цеолиты обличают рядом уникальных свойств гидрофоб-ностью, высокой селективностью при адсорбции н-алканов, высокой и стабильной крекирующей активностью. На их основе разработаны промышленные процессы депарафинизации бензиновых, керосиновы , дизельных и масляных фракций. Освоен синтез высококремнеземных (ВК) цеолитов типа 2МС, пентасил, ультрасил. [c.187]

В начале шестидесятых годов О. Р. Лайд, определяя дапольный момент с помощью эффекта Штарка, нашел, что его величина для изобутана равна 0,132 В /88/, а для н-пропана - 0,0830/89/. Следует отметить, что определение электрического дипольного момента по Штарк-эффекту дает возможность измерять значения дипольного момента порядка 0,1-0,21) с высокой точностью (до 0,2%). Важно, что дпя метода Штарка несущественно даже значительное загрязнение газов, так как дпя измерения выбираются лишь те линии поглощения, которые принадлежат исследуемой молекуле /90/. Стало ясно, что молекулы алканов обладают постоянным электрическим дЬпольным мо-мштом. Постоянный дипольный момент молекул алканов существует благодаря неполной взаимной компенсации дипольных моментов отдельных С-С-и С-Н-связей /87/. [c.142]

Технологический процесс выделения н-алканов с по-мофв цеолитов составляют следугацие стадии адсорбция цеолитом н-алканов при контакте их с сырьем продувка, т.е. удаление неадсорбируемых цеолитом компонентов сырья из адсорбционного обмма, что обеспечивает получение н-алканов высокой степени чистоты десорбция, т.е. выделение из полостей цеолита н-алканов с помощыз вытеснителей. [c.176]

Для нефтей, образованных из морских отложений, характерны относительно низкие концентрации нормальных алканов, высокое соотношение нафтенового фона и ников нормальных алканов на хроматограммах (отсутствие преобладания нормальных алканов состава 25—С31 и наличие стеранов) соотношение пристан/фитан равно или меньше 1. [c.256]

При радиолитических реакциях несомненно возникают, радикалы с более низкой или термической энергией, которые будут участвовать в нормальных радикальных реакциях, не специфичных для радиационной химии. Можно подойти к оценке их выходов, если учесть, что образование более высоких алканов подавляется иодом, который дает алкилиодиды (см. табл. 10). Очевидно, что более высокие алканы возникают из предшествующих простых или тепловых радикалов, которые 3 присутствии иода фиксируются в виде алкилиоди-дов, путем рекомбинации их. На основе выходов более высоких алканов, образующихся при радиолизе пропана в отсутствие йода, бЪ1ли вычислены выходы термических радикалов (табл. 11). [c.72]

Параллельно с изменением состава изопреноидных УВ меняется и состав н-алканов. Так, нефти Широтного Приобья содержат сравнительно мало твердых парафинов. В них присутствуют в основном низко- и среднемолекулярные алканы, н-алканов выше С немного, и среди них доминируют гомологи с четным числом атомов С. Подавляющее число нефтей северных районов и бортовых частей впадины характеризуется высоким содержанием парафинов. Распределение н-алканов в них, как правило, бимодально. Обычно достаточно ярко выражен максимум в области С , где наблюдается преобладание гомологов с нечетным числом атомов С. Отмеченные нами закономернрсти изме-нрния состава нормальных и изопреноидных алканов нефтей Западной Сибири были подтверждены в работах М.А. Галишева. [c.30]

ОВ приобретает гумусовый облик не столько за счет вклада ОВ наземного происхождения, сколько вследствие его интенсивного окисления. По-видимому, именно этим обстоятельством объясняется наличие гу-миновых кислот, а также других признаков континентального ОВ в океанических осадках за тысячи километров от суши. Вероятно, этим же следует объяснить появление нечетности (нч/ч > 1), отражающее "псевдотерригенный" характер распределения н-алканов в докембрийских отложениях некоторых районов. Но и в неморском бассейне могут складываться благоприятные (восстановительные) условия фоссилизации ОВ. Примером может служить основная нефтеносная провинция КНР — Сунляо, где осадочные породы нижнекайнозойского возраста повсеместно представлены типичными озерными отложениями. Из рис. 33 видно, что по разрезу осадочного чехла почти до глубины 6 км отношение п/ф незначительно отличается от 1, что характеризует генерационный потенциал ОВ этих отложений как очень высокий. Выше (см. раздел 1.1.2) было показано, что в отложениях баженовской свиты Западной Сибири, которые характеризуются как типично морские, в окраинных районах п/ф < 2, что указывает на доста- точно высокую окисленность ОВ. [c.133]

Частично нефть на земной поверхности подвергается также фотохимическому разложению. В нефтях, богатых легкой фракцией, существенную роль играют и более высокомолекулярные углеводороды (С12-С27), состоящие из нормальных алканов и изоалканов в соотнощении 3 1. Для них характерны изопреновые структуры, общее их содержание в нефти 0,2-3,0%. Углеводороды фракции, кипящей при температуре выше 200 °С, практически нерастворимы в воде, и их токсичность выражена гораздо слабее, чем у более низкомолекулярных. Содержание твердых углеводородов (парафина) в нефти - важная характеристика при изучении нефтяных разливов на почвах. Твердый парафин нетоксичен для живых организмов, но вследствие высоких температур застывания (+18 °С) и растворимости в нефти (в условиях земной поверхности) он переходит в твердое состояние, лишая нефть подвижности. [c.17]

Относительно реакционной способности цикланов следует отметить, что у малых циклов с высоким угловьш напряжением наблюдаются специфические свойства повьшЕенная химическая активность, реакции с раскрытием кольца и т.д. Для хщклов же, у которых искажение валентных углов незначительно, обычно проявляется реакционная ото-собность, характерная для ациклических алканов. [c.139]

Область валентных колебаний группы СН 2800 - 3300 см (3-3,6 мкм). Самая высокая частота валентных колебаний СН, а именно 3300 см (3,03 мкм), принадлежит —С С—Н. Ароматические и ненасыщенные группы поглощают около 3100 см (3,22— 3,34 мкм). В сильно напряженных циклах частоты валентных колебаний СН также достигают этой области. Большинство алифатических соединений имеет поглощение от 2800 до 3000 см (3,34-3,6 мкм), а молярный коэффициент поглощения пропорционален длине цепи для неразветвленных алканов [92, 276]. Метокси-группа и группа СНзН поглощают около 2780 - 2832 см (3,53-3,60 мкм), а группа —СН2О— часто проявляет слабое поглощение при более низких частотах, чем обычные валентные колебания СН. Как ароматические, так и алифатические альдегиды имеют характерное поглощение при 2700-2775 см (3,6 —3,7 мкм). Область валентных колебаний СН подробнее рассмотрена в работах [56, 268]. [c.187]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

По классификации Ал. А. Петрова [1] выделяют три основных типа бензинов. Составы бензинов всех парафинистых нефтей (тип А ) достаточно близки. При этом соотношение между нормальными и разветвленными изомерами варьируется незначительно. В бензинах нефтей типа А значительно ниже содержание н-алканов, а распределение изоалканов примерно такое же, что и в бензинах нефтей типа А. В бензинах нефтей типа Б часто наблюдается аномальное распределение изомеров. Так, среди углеводородов С5-С8 нефтей этого типа наблюдаются высокие концентрации гем- и вмг/-замешенных структур. В нефтях типа А содержание н-гексана составляет 52-71 %, н-гептана — 55,9-61 %, н-октана— 41-54,8 %, н-нонана — 30-38,4 %, н-де-кана — 39,4-39,9 % (на сумму изомеров соответственно). В нефти типа А содержание н-алканов Сб-Сю значительно ниже и равно соответственно 12,0 9,5 4,3 [c.105]

Теоретические основы. Изомеризация алкенов — равновесная реакция, отличающаяся гораздо большим числом изомеров, чем для алканов с таким же числом атомов углерода. Так для гексена число возможных изомеров уже достигает 20. Теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы алкенов, температуры, а наибольшего значения (около 20 кДж/моль) она достигает для превращений типа алкен-1 —> 3,3-диметилал-кен. Для трех линейных изомеров бутена наиболее термодинамически стабильным при низких температурах является теранс-изомер, тогда как при более высоких температурах отношение транс- и мг<с-изомеров уменьшается, кроме того, увеличивается доля бутена-1 (табл. 82П). Для четырех изомеров бутена, в том случае, когда возможно образование изобутена, его равновесная концентрация самая высокая и колеблется от 72 при 27 °С до 40 % при 427 °С (табл. 83П). [c.859]

Горение алканов служит основным источником тепла нергии) транспортных средств (авиация, автомототранс-яорт, морской транспорт), энергетических установок, бытонагревательных устройств Высокая теплотворная спо-ность, отсутствие золы (см табл 9-2), простота транс- ртировки и подачи топлива к месту горения ставят алка- пока вне конкуренции среди источников энергии Коли- ество энергии, выделяющейся при горении алканов, пока-ем на примере метана Экспериментально установлено, при сжигании метана при 250 °С выделяется около [c.231]

Очень высокая скорость реакции делает процесс горения трудно контролируемым Теория и практика процессов горения разработаны Н Н Семеновым и его учениками Жидкофазное окисление алканов осуществляют в промышленности при 200 °С в присугствии марганцевьпс катализаторов (А Н Башкиров, 1959) Основной целью этого процесса является окисление алканов до высших спиртов предельного ряда, которые далее действием Н2304 превращают в алкилсульфаты — синтетические моющие средства В данном случае одновременно идет разрыв С-С связей с образованием спиртов с меньшей по сравнению с исходным алканом длиной углеродной цепи Теоретические основы жидкофазного окисления алканов разработали Н М Эмануэль и Е Т Денисов — ученики Н Н Семенова [61,62] [c.232]

Эффективный выбор сорбента и условий проведения сорбционного разделения,в частности,получение к-алканов высокой степени чистоты из различных нефтяных фракций - сырья для таких крупнотоннажных производств,как микробиологическая пр.омышленность,производство поверхностно-активных веществ и др. - с помощью синтетических цеолитов типа А, возможен при комплексных исследованиях равновесия, особенностей кинетики индивидуальных компонентов и их смесей и др. [c.180]

Лиу [5, 6] показал, что в спектрах растворов длипноцепиых алканов, т. е. олигомеров полиэтилена, в ароматических растворителях происходит расщепление метиленового сигнала. На рис. 7.2 представлены спектры растворов ряда нормальных алканов от м-СбН14 до к-СгвНбв в а-хлорнафталине, снятые на частоте 60 МГц при 35 °С. (Узкий пик при О Гц —сигнал внешнего эталона — диоксана). Более экранированный из двух сигналов углеводорода — сигнал концевой метильной группы, интенсивность которого уменьшается с удлинением цепи. Начиная с С18 становится заметным расщепление метиленового сигнала на два пика. (Это расщепление, вероятно, может быть обнаружено и в спектрах низших алканов, снятых на более высокой частоте). При удлинении цепи больший из двух пиков сдвигается в слабое поле и возрастает его интенсивность относительно другого пика, положение которого с увеличением длины цепи (выше С18) не меняется. Для полиэтилена интенсивность слабопольного пика настолько велика, что другой пик не виден, и метиленовые протоны дают, таким образом, один сигнал (пик Е на рис. 7.1). В неароматических растворителях расщепления метиленового сигнала в спектрах алканов не наблюдается. Даже при разбавлении а-хлорнафталина небольшим (около 20% по объему) количеством четыреххлористого углерода расщепление значительно уменьшается [6]. Расщепление уменьшается также и при повышении температуры. [c.145]

Весьма интересное исследование нитрования и нитролиза алканов и цикланов солями нитрония (гексафторфосфат, гексафтор-стибинат и тетрафторборат нитрония) в условиях, исключающих образование свободных радикалов, было выполнено в работе [39]. Главной трудностью в практическом осуществлении этой реакции является более низкая о-основность алканов по сравнению с п-ос-новностью донорных молекул, используемых как растворитель. Нитросоединения, будучи сами -донорами, имеют тенденцию ослаблять нитрование, поэтому выходы нитроалканов очень малы. При 25 °С выход нитрометана из метана составляет 0,1%. Алканы с более высоким молекулярным весом и изоалканы образуют нитропроизводные с выходами 2—5%, а-адамантан— 10%. [c.18]

Степень разветвленности алканов высокая, нормальных парафинов содержится немного. В тех слоях месторождений, где отмечены карбонаты и сульфаты, их содержание несколько повышается. Сульфонов и кислородсодержащих соединений в данных месторождениях больше, чем на Мунайлы-Мола и Иман-Кара на месторождении Копа обнаружен тиофен. Он обычно относится к реликтовым составляющим и, по-видимому, присутствовал в исходном органическом веществе. Характер ароматических ассоциаций и комплекс серосодержащих соединений при высокой концентрации парафинов свидетельствует о прибрежно-морском или континентальном генезисе первичных нефтей. Приведенные материалы представляют наш первый опыт применения метода ИК-спектроскопии при изучении битуминозных пород с целью выявления характерных особенностей, связанных с теми или иными условиями их существования в пр ироде. [c.141]

Для геохимических целей и для понимания механизма нефтеобразования значительно более интересно то, что углеводороды в нефтях не присутствуют в равновесных соотношениях. ИлА1енно углеводороды, находящиеся в концентрациях, выше ожидаемых согласно термодинамическим закономерностям, дают наиболее ценную информацию о путях генезиса нефтей, так как этим углеводородам мы обязаны представлениями о составе и строении исходных нефтематеринских веществ и путях преобразования последних в нефть. С этих позиций несомненный интерес представляют нормальные алканы. Однако и среди разветвленных алканов существует группа углеводородов, интересная с точки зрения процессов нефтеобразования. Приведенные в табл. 46 данные показывают, что в нонанах (нефти категории А) наблюдается значительное увеличение относительного содержания диметилзамещенных структур. Причиной этого являются весьма высокие концентрации двух углеводородов 2,3- и 2,6-диметилгепта-нов. Высокие относительные концентрации этих углеводородов [c.198]

Хроматограмма легких углеводородов нефтей типа А напоминает хроматограмму легких углеводородов нефтей типа А , за исключением того, что нормальные алканы присутствуют в концентрациях, примерно на порядок меньших. Несколько увеличена концентрация циклоалканов. На хроматограммах высококипящих фракций, на фоне уже большего горба , по-прежнему четко видны пики изопреноидных углеводородов, изо- и антеизоалканов и нормальных алканов. Высокие концентрации алканов заставляют предположить, что значительную роль в образовании нефтей типов А и А играли жирные кислоты, насыщенные в первом случае и ненасыщенные во втором. [c.236]

Каталитическим риформингом лигроинов, характеризующихся высоким содержанием ароматических углеводородов, с доведением процесса до равновесия невозможно повысить их октановые числа поэтому может оказатгся целесообразной экстракция с последующей рециркуляцией низкооктановых компонентов или с повторным риформингом. Следовательно, для оптимального облагораживания легких алканов в результате реакций изомеризации и дегидроциклизации потребуются фракционирующие установки. [c.123]

Катенация и катенасоединения. Свойство углерода, которое обусловливает многообразие органических соединений — это способность образовывать протяженные цепи (катенация). Это явление не столь характерно для остальных элементов Периодической системы, хотя аналоги углерода и некоторые другие элементы также образуют цепные соединения. Так, несмотря на отсутствие термодинамических препятствий для образования длинноцепных силанов 51 Н2п+2, их синтез и описание оказались трудной задачей, поскольку эти соединения отличаются от алканов высокой реакционной способностью [1]. Реакции 2С Н2 +2 -1- (3 -f 1)02 == 2 С0г 2(п -f 1)НзО -Ь [Зп 1)02 = 2/г8102 -Ь 2(п - - 1)НгО [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология