Сероводород энергия образования

ХЕМОСИНТЕЗ — биохимический процесс образования органических веществ из неорганических. Во время X. восстановление происходит за счет химической энергии, которая освобождается при окислении аммиака, сероводорода и других веществ, участвующих в процессах. X. осуществляется некоторыми видами бактерий. [c.273]

Преимущественное образование их как в естественных условиях залегания нефти в недрах земли, так и при термической переработке нефти и кокса обусловливается стремлением системы перейти в состояние с наименьшей свободной энергией. Одновременно с образованием сероводорода вероятно образование и ряда других сернистых соединений при соответствующих энергетических условиях. Получение сероуглерода в пределах 500—650 °С при взаимодействии серы и углерода, а также тиофена при нагревании бутадиена и н-бутана с серой являются освоенными процессами. Дальнейшее повышение температуры приводит к разрушению этих соединений. При высоких температурах сероводород диссоциирует на водород и серу. Константы диссоциации этих соединений в настоящее время хорошо изучены. [c.157]

Заключительной стадией пиролиза тяжелых остатков является процесс их коксования [24, 25. Процесс коксования можно рассматривать и как переход исходного сырья в углеродистое вещество более упорядоченного состояния, характеризующееся меньшим значением энергии образования. В табл. 57 приведены значения свободной энергии образования некоторых соединений [26]. Максимальный уровень термодинамического и химического потенциалов имеют такие простые соединения, как метан, сероводород, аммиак, вода, двуокись углерода и элементный углерод — графит [27]. [c.171]

Стандартная свободная энергия образования (НгЗ) при различных температурах такова, что (Нг5) сначала при повышении температуры увеличивает свою устойчивость, а выше температуры кипения серы (444,60° С) свободная энергия образования (НгЗ) начинает падать и примерно выше 1350° С приближается к нулю, т. е. сероводород распадается [c.222]

При расчете ДЛ для всех реакций использовались данные для свободных энергий образования соединений из С (графит), Нг (газ) и Зз (газ). Данные для диеновых углеводородов взяты из работы [23], для сероводорода — [24], для олефиновых и предельных углеводородов—[25]. [c.203]

Органические сернистые соединения превращаются в углеводороды и сероводород. Равновесие никель — сернистый никель — водород — сероводород благоприятствует образованию сернистого никеля при низких температурах и его разложению при высоких температурах [986]. Увеличение концентрации водяного пара, аналогичное повышению парциального давления водорода, способствует уменьшению степени превращения никеля в неактивный сернистый никель. Может казаться, что было бы целесообразно вычислить максимальное количество серы, которое может присутствовать в газе при различных температурах, не вызывая превращения никеля в сернистый никель. Однако разница Б энергиях различных атомов, находящихся на поверхности активного катализатора, делает ценность таких вычислений сомнительной, подобно тому, как это имеет место в случае окисления активного железа смесями водорода и водяного пара. [c.241]

Вычислите свободную энергию образования сероводорода, синтезирующегося согласно уравнению [c.321]

Бода, молекулы которой включают тяжелые изотопы водорода и кислорода, обобщенно называется тяжелой водой. Однако под тяжелой водой прежде всего имеют в виду дейтериевую воду ВгО . В природной воде 99,73% приходится на обычную воду НгО . Из тяжелых разновидностей в природной воде больше других содержится НгО (0,2 мол. доли, %), НгО (0,04 мол. доли, %) и НВО (0,03 мол. доли, %). Содержание остальных разновидностей тяжелой воды, в том числе и тритиевой ТгО, составляет не более мол. доли, %. Химическое строение молекул тяжелой воды такое же, как у обычной, с очень малыми различиями в длинах связей и углах между ними. Однако частоты колебаний в молекулЕ1Х с тяжелыми изотопами заметно ниже, а энтропия выше, чем в протиевой воде. Химические связи В—О и Т—О прочнее связи Н—О, числовые значения изменения энергии Гиббса реакций образования В2О и ТгО более отрицательны, чем для Н2О (-190,10, -191,48 и -185,56 кДж/моль соответственна). Следовательно, прочность молекул в ряду НгО, В2О, Т2О растет. Для конденсированного состояния разновидностей тяжелой воды также характерна водородная связь. Лучше других исследованы свойства дейтериевой воды В2О, которую обычно и называют тяжелой водой. По сравнению с НгО она характеризуется большими значениями плотности, теплоемкости, вязкости, температур плавления и кипения. Растворимость большинства веществ в тяжелой воде значительно меньше, чем в протиевой. Более прочные связи В—О приводят к определенным различиям в кинетических характеристиках реакций, протекающих в тяжелой воде. В частности, протолитические реакции и биохимические процессы в ней значительно замедлены. Вследствие этого тяжелая вода является биологическим ядом. Получают тяжелую воду многоступенчатым электролизом воды, окислением обогащенного дейтерием протия, изотопным обменом между молекулами воды и сероводорода с последующей ректификацией обогащенной дейтерием воды. [c.301]

Автотрофные клетки — это клетки зеленых растений, фото-и хемосинтезирующих бактерий. Автотрофы используют энергию солнца или энергию окисления неорганических веществ, например серы и сероводорода, для образования различных органических веществ, составляющих клетку, из двуокиси углерода и воды. [c.238]

При расчете изменения свободной энергии реакций использовались литературные данные о свободной энергии образования тиофена, диэтилсульфида, диэтилдисульфида, сероводорода и воды [1, 7]. Величины свободных энергий образования диэтил сульфоксида и диэтилсульфона рассчитывались приближенным способом 18]. [c.128]

Неравномерность распределения энергии по поверхности можно показать наглядно, если поместить кристалл медного купороса в спиртовый раствор сероводорода при этом почернение вследствие образования сульфида меди начинается с углов и ребер. Даже раз- [c.107]

Способность серы к образованию гомополимерных цепей (—S—8—) с достаточно высокой энергией связи между атомами (226 кДж/моль) сохраняется в многосернистых соединениях — сульфанах HjS , являющихся гомологами сероводорода, и полисульфидах активных металлов и аммония общей формулы Э 8 , которые по аналогии с пероксидами могут быть названы персульфидами. [c.325]

Вследствие неровностей на поверхности твердых катализаторов свободная поверхностная энергия будет распределяться также неравномерно так, например, при погружении кристалла медного купороса в спиртовой раствор сероводорода наблюдается почернение в первую очередь углов и ребер кристалла за счет образования сульфида меди. Для отравления некоторых катализаторов специфическими ядами достаточно самых малых их количеств, гораздо меньших, чем требуется для покрытия всей поверхности катализатора мономолекулярным слоем яда. [c.104]

Вследствие неровностей на поверхности твердых катализаторов свободная поверхностная энергия будет распределяться также неравномерно так, например, при погружении кристалла медного купороса в спиртовой раствор сероводорода наблюдается почернение в первую очередь углов и ребер кристалла за счет образования сульфида меди. Для отравления некоторых катализаторов специфическими ядами достаточно самых малых их количеств, гораздо меньших, чем требуется для покрытия всей поверхности катализатора мономолекулярным слоем яда. Это указывает на активность не всей поверхности катализатора, а ее отдельных участков, получивших название активных центров или пиков. Адсорбция веществ на этих центрах объясняется неуравновешенностью электростатического поля. Это легко представить, если воспользоваться схемой профиля катализатора, предложенной Тейлором (рис. 38). [c.126]

Такие бактерии, разлагая органическое вещество и сульфаты (они являются основным источником серы при образовании сероводорода), вьщеляют углекислый газ и сероводород. При этом они отбирают у сульфатов кислород (он идет на окисление органических веществ), а вьщеляющаяся энергия, кДж, поддерживает жизнедеятельность бактерий [c.42]

Последовательность процессов возникновения органических веществ разной степени сложности можно представить следующим образом. В результате действия всех видов энергии из химических элементов синтезировались первичные соединения углеводороды (в первую очередь метан), аммиак, цианистый водород, окись углерода, сероводород, простейшие альдегиды (и прежде всего формальдегид) и т.д. Эти соединения сами по себе не имели биохимического значения. Основным их свойством была высокая реакционная способность. Первичные соединения служили исходными веществами для образования биохимически важных органических соединений — мономеров. Из мономеров путем конденсации возникали полимеры — основные составные компоненты всех живых организмов. [c.190]

Меркаптаны (тиолы) RSH — аналоги спиртов, в которых кислород замещен атомом серы. В связи с тем, что энергия диссоциации связей S—Н меньше, чем связей О—Н, меркаптаны химически более активны, чем спирты. Это сероорганические соединения с резким неприятным запахом, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Резкий запах меркаптанов используется в случае применения их в качестве одорантов природного газа при испытании на плотность газовых сетей и систем. При контакте с металлами меркаптаны реагируют с ними с образованием меркаптидов металлов — протекает так называемая меркаптановая коррозия. При нагревании до 300 °С меркаптаны разлагаются с образованием сероводорода и сульфидов. [c.38]

Стабильность сульфидов в сероводороде является функцией давления и температуры [1]. Важный параметр — эквивалентное (или фактическое) парциальное давление серы, которая находится в равновесии со смесью сероводород — водород. Оно определяет возможность образования различных сульфидов. При этом минимальная концентрация сероводорода, необходимая для образования сульфида металла в объеме, может быть вычислена из данных по свободной энергии l]j. [c.120]

Вода — амфотерный электролит, поскольку она при диссоциации образует как ионы водорода, так и гидроксид-ионы. Водные растворы сероводорода, селеноводо-рода и теллуроводорода являются слабыми кислотами, сила, которых от сероводородной к теллуроводородной кислоте возрастает, а устойчивость падает. Разложение воды начинается только при 1000°С, тогда как теллу-роводород неустойчив даже при комнатной температуре. При образовании 1 моля Н2О из элементов выделяется 243 кДж, а при образовании 1 моля НгЗ—только 19 кДж энергии. Образование же 1 моля НаЗе и [c.271]

Поскольку при содержании НгЗ 10—1000 млн- сульфиди-зация никеля не может происходить при обычных температурах метанирования, то отравление серой является результатом образования неактивного слоя поверхностного сульфида. Проблема заключается в предотвращении его образования. В соответствии с некоторыми отрывочными- данными, образование кластера или сплава может уменьшить отравление [21]. Принципиальное требование заключается в том, чтобы свободная энергия образования сплава была достаточно велика, чтобы ингибировать образование поверхностного сульфида из сероводорода. Исследование Делла Бетта с сотр. [19] указывает на удивительно высокую метанирующую активность никеля на некоторых носителях в присутствии 10 ч. НгЗ на 1 млн. Причнна этого недостаточно выяснена, но может быть связана с поверхностным слоем, содержащим углерод, который ингибирует образование неактивного сульфида [20]. Слой углерода на никеле недостаточно устойчив, чтобы полностью исключить образование сульфида, так как свойства носителя и присутствие паров воды в реакционной среде являются причинами широких вариаций наблюдаемой стойкости к отравлению серой. [c.237]

Энтропия, энтальпия и удельная теплоемкость для метилового-и этилового спиртов, ацетилена, этилена, пропилена, воды, аммиака, сероводорода и цианистого водорода приводятся по данным Рибо [212] энтропия, энтальпия и свободная энергия для пропилового и бутилового спиртов, этиленгликоля, пропилена и воды — по данным Дяткиной [70]. Сведения относительно энергии образования непредельных углеводородов можно получить в работах Текера, Фолькинса и Миллера [257] и Фрэнсиса и Клейншмидта [85]. [c.191]

Вода — амфотерный электролит, так как она при диссоциации образует как ноны водорода, так и ионы гидроксила. Водные растворы сероводорода, селеноводо-рода и теллуроводорода являются слабыми кислотами, сила которых от сероводородной к теллуроводородной кислоте возрастает, а устойчивость падает. Разложение воды начинается только при 1000°С, тогда как теллуристый водород неустойчив даже при комнатной температуре. Прн образовании 1 моля Н2О из элементоз выделяется 243 кДж, тогда как при образовании 1 моля НаЗ только 19 кДж энергий. Образование же 1 моля НгЗе и 1 моля НгТе происходит с поглощением, соответственно, 80 и 143 кДж энергии. С другой стороны, теплота образования кислородных соединений в ряду 5, Зе, Те возрастает, а следовательно, увеличивается и их хи-хмическая стойкость, [c.211]

Поскольку кривая реакции серы с парафйнами, в результате которой образуются олефин и сероводород, имеет отрицательный наклон, кривая реакции, в результате которой образуются тиоэфиры и сероводород, имеет положительный наклон с благоприятными величинами энергии образования. По-видимому, это положительная реакция. Данные для этана и к-гексана доказаны на рис. 33. Эти две кривые очень мало отличаются друг от друга. [c.137]

При действии на соли бромоводородной и иодоводородной кислот концентрированной серной кислотой выделяются бромоводород и иодоводород. Белый дымок, который при этом образуется, представляющий собой капельки бромоводородной и иодоводородной кислот, указывает на образование этих газов. Одновременно с образованием бромоводорода заметно выделение брома, а иодоводорода — иода. В первом случае, кроме НВг и Вгг, выделяется еще SO2, а во втором случае, кроме HI и 2, заметно выделение HjS. Энергия образования галоводородов в ряду НР, НС1, НВг, HI уменьшается слева направо, поэтому и стойкость их уменьшается в том же порядке. Если НР не может быть окислен ни одним веществом-окислителем, НС1 окисляется такими окислителями, как MnOj, K IO3 и др. Бромоводород и иодоводород окисляются уже серной кислотой, причем при взаимодействии с бромоюдородом последняя восстанавливается до сернистого газа (сернистой кислоты), а при взаимодействии с иодоводородом она может восстановиться до сероводорода. Напишем уравнения протекающих при этом процессов [c.251]

Энергия водордиых связей между молекулами Н З очень мала — она меньше средней энергии теплового движения молекул при обычных температурах. Поэтому на свопстоах сероводорода образование водородных связей практически не сказывается. [c.71]

Водород в соединениях с неметаллами поляризован положительно. Поскольку он сам является неметаллом, эти соединения сравнительно малополярны. Даже соединения с галогенами, например НС1, представляют собой почти идеально ковалентную молекулу. Если допустить образование положительного иона водорода при взаимодействии с сильно электроотрицательными элементами (что маловероятно из-за большого потенциала ионизации), образующиеся соединения должны быть малополярными в результате исключительно высокого по [яризу-ющего действия Н. Таким образом, соединения водорода со степенью окисления +1 — малополярные ковалентные вещества. Они летучи по той простой причине, что между молекулами действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или водородная связь. Прочность межатомных связей и термическая устойчивость летучих гидридов зависят в первую очередь от ОЭО и размера атома второго элемента, с которым связан водород. Как видно из рис. 133, внутри группы прочность связей Н—Э уменьшается сверху вниз. В этом же направлении возрастает атомный размер второго элемента и уменьшается его ОЭО. Оба фактора действуют в направлении уменьшения прочности связи Н—Э. За небольшими исключениями внутри периода с ростом порядкового номера Э прочность связи Н—Э возрастает из-за увеличения ОЭО и уменьшения размера Э. Если же взять два элемента с одинаковой ОЭО, более тяжелый образует менее устойчивый летучий гидрид. Так, например, устойчивость метана выше, чем сероводорода, хотя углерод и сера характеризуются одинако- Рис. 133. Энергия связи в летучих водо-ВОЙ ОЭО. родных соединениях [c.297]

Ле Буше [118,120] и Лакомб [119] также связывают стимулирующее действие сероводорода с каталитическими свойствами ионов Н5 Ионы Н5 удерживаются на поверхности железа хемосорбционными силами. Электронная пара серы может переходить на орбиту железа, давая хемосорбционную связь, она может быть поляризована электрическим полем на поверхности раздела металл-раствор. Связь между поверхностными атомами металла и ионами Н5 может усиливаться при положительных потенциалах и ослабляться при отрицательных потенциалах. Каталитическая активность ионов Н5 в катодном процес-1 се высока, когда энергия адсорбции мала (отрицательные потенциалы) и, напротив, может уменьшаться до нуля, когда энергия адсорбции высока (положительные потенциалы). Взаимодействие между хемосорбированными ионами Н5 и ионами водорода приводит к образованию промежуточной Н—5 Н молекулы, которая после разрушения [c.59]

Хемосинтез — биохимический процесс образования оргаш1ческих веществ из неорганических, при котором восстановление происходит за счет химической энергии, получаемой при окислении аммиака, сероводорода и др. осуществляется некоторыми видами бактерий. [c.148]

Однако было выдвинуто предположение, что первоначально соединения кремния играли важную и, по всей вероятности, необходимую роль в происхождении жизни. Гамов [5] отмечал, что переход от неживой материи мог протекать очень постепенно. Опарин [6] выдвинул постулат, согласно которому жизнь возникла посредством ассоциации простых, встречающихся в природе углеродных соединений с неорганическими веществами в коллоидной форме. Бернал [7] предположил, что коллоидные силикаты, вероятно, играли каталитическую роль в процессах формирования сложных органических молеку/ из простых молекул. Он допускал также, что первоначальная атмосфера Земли (до возникновения жизни) должна была состоять нз таких водородных соединений, как метан, аммиак, сероводород и водяные пары. Как показал Миллер [8], аминокислоты могут образовываться из метана, азота и водяного пара под влиянием электрических разрядов, поэтому могли существовать разнообразные органические соединения. Бернал высказал предположение, что обогащение простых органических молекул могло происходить при их адсорбции на коллоидных глинистых минералах, имеющих очень больщое значение удельной поверхностн и сродство по отношению к органическим веществам. Он указал, что небольшие по размеру молекулы, присоединенные к поверхности глины, способны удерживаться на ней не беспорядочно, а в определенных положениях как по отношению к поверхности глины, так и друг к другу. Таким образом, вследствие упорядоченного расположения эти молекулы могут взаимодействовать между собой с образованием более сложных соединений, особенно в том случае, когда осуществляется подвод энергии за счет падающего на поверхность света. Согласно Берналу, вначале могло происходить формирование асимметричных молекул, которые характерны для живых организмов. Это могло осуществляться путем более предпочтительной попарной адсорбции асимметричных молекул на поверхности кварца, так как кварц — единственный общеизвестный минерал, обладающий асимметричной структурой. [c.1006]

Сильные клеточные эффекты, характеризующие химические реакции полимеров в массе, повышают вероятность реакций по (14) и (22). Энергия активации образования МБТ (Б8Н), равная 126 кДж/моль, значительно меньше, чем энергия активации образования сероводорода при неускоренном сульфидировании ПЭ (168 кДж/моль). Появление этих веществ характеризует эффективность дегидрирования полимера, поэтому можно утверждать, что в системах ПЭ — сера — ДБТД дегидрирование вызывают только радикалы Б8-. Активные подвески превращаются в поперечные связи аналогично превращению в системе ПЭ — ДБТД [ср. (13) и (14)] [c.211]

Отрицательные атомные ионы были обнаружены также в кислороде [237, 902, 1173], окиси азота [237, 807], окиси углерода [237], парах воды [1197], сероводорода HgS [1285], селеноводорода HgSe [1285], NjO [1076] и др. Например, отрицательные ионы HS" в случае сероводорода возникают при энергии электронов 2 эв [427]. Большое количество данных по образованию отрицательных ионов при малых энергиях электронов приведено в работах [640, 651]. В кислороде, N0 и СО процесс, несомненно, следует схеме [c.371]

Макрайдес и Хаккерман [52] предложили каталитический механизм действия сероводорода, заключающийся в образовании промежуточного соединения железа с серой, которое характеризуется, по мнению авторов, меньшей энергией перехода через границу фаз, чем ионы железа. Это соединение в кислом электролите диссоциирует и, таким образом, ион сульфида регенируется. Поскольку сульфид-ионы образуются в непосредственной близости от метал-литической поверхности, то даже малые концентрации НгЗ могут сильно ускорять коррозию. [c.295]

Группа исследователей с Захтлером [389] изучала роль рения и серы при температурно-программирован-ной конверсии н. гексана в микрореакторе на платино-рениевом катализаторе (носители у-АЬОз и 5102). Сульфидирование проводили сероводородом в токе водорода с малым отношением Рнгз/Рнг Методами ИК-спектроскопии и РФЭС показано, что перед сульфи-дированием платина и рений на поверхности контакта существуют в виде сплава Р1—Ре—Ке—Р1—Ке—Р1, ведущего интенсивный гидрогенолиз н. гексана. Сульфидирование платины в составе катализатора не приводит к обычному увеличению энергии связи внутренних электронов металла Е Р14/7/з > авторы заключают, что менее 5% всей и 25% поверхностной платины превращается в сульфид. Для рения около 20% 4 5/2 сигнала сдвигается в область более высокой энергии связи, что свидетельствует об образовании сульфида рения. При сульфидировании платинорениевого катализатора гидрогенолиз н. гексана подавляется. Авторы предлагают модель поверхности сульфидированного платинорениевого катализатора [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология