Величины g-f, ионов минеральных кислот

Величины ионов минеральных кислот [c.475]

Величины 7, ионов минеральных кислот [c.153]

Этиловый. .. 1 2,51 1 — 1 — 11. Величины lg Уо ионов минеральных кислот 1 2,51 [c.559]

Константы некоторых веществ исследовались всеми перечисленными авторами. Они, как правило, хороню совпадают. Эти данные указывают на усиливающее и нивелирующее действие аммиака на силу кислот. Величина рК большинства кислот изменяется в пределах двух единиц — от 2,5 до 4,4. Сила синильной кислоты (р.й в воде 9,33) и сероводорода (рАГ в воде 7,24) уравнивается с силой сильных минеральных кислот. Несмотря на большую основность аммиака, происходит общее ослабление силы кислот рАГ даже самых сильных кислот больше двух. Это ослабление объясняется сравнительно малой диэлектрической проницаемостью аммиака (21), благодаря чему возникает заметная ассоциация ионов. Различие в степени ассоциации обусловливает некоторое различие в силе сильных кислот. [c.282]

Из минеральных кислот самой сильной является хлорная, анион которой отличается наименьшей величиной сродства к протону (см. табл. 14) наиболее сильными из оснований являются 0" -ионы, реагирующие с Н -ионами с образованием ОН -ионов и характеризующиеся максимальным сродством к протону среди известных оснований. [c.401]

Это уравнение показывает, что в системе с диссоциацией коэффициенты распределения должны уменьшаться с ростом концентрации металла. Реальная картина в значительной мере определяется поведением минеральной кислоты, т. е. ее экстракцией и степенью диссоциации в экстракте, иначе говоря, концентрацией ионов Х" в органической фазе. В условиях, когда величина [Х ] намного превышает концентрацию металла в экстракте, коэффициент распределения не будет зависеть от концентрации экстрагируемого элемента. Эта зависимость появляется, когда концентрации металла и галогенид-иона в органической фазе становятся сопоставимыми или когда металла больше, чем свободного галогенид-иона. Поэтому уменьшение значений Б с ростом концентра- [c.39]

Теория электролитической диссоциации может считаться справедливой лишь в применении к слабым электролитам, молекулы которых в растворе распадаются на ионы лишь частично и для которых понятие степени диссоциации имеет физический смысл. К веществам, обладающим свойствами слабых электролитов, относятся органические кислоты и основания. Минеральные кислоты и основания, такие, как соляная кислота, гидрат окиси натрия и т. п., а такн<е соли отличаются значительной диссоциацией, являющейся практически полной даже в растворах умеренной концентрации. Многие из них представляют собой ионные соединения с кристаллической решеткой, состоящей из ионов. Например, КС1 ионизирован в твердом состоянии и для него можно было ожидать удвоенной величины депрессии, а также осмотического давления при всех концентрациях. Однако опыт показывает, что депрессия температуры замерзания несколько меньше для разбавленных растворов п становится еще меньше при увеличении концентрации. Особенно большие отклонения [c.134]

Дитизон. Константа экстракции первичного дитизоната серебра такова (стр, 732), что серебро можно количественно извлекать даже из 6 н. раствора минеральной кислоты, используя 0,001 %-ный раствор дитизона в четыреххлористом углероде. При экстракции из растворов минеральных кислот должны отсутствовать галогенид- и роданид-ионы, которые образуют с серебром малорастворимые или комплексные соединения. В условиях высокой кислотности одновременно с серебром экстрагируются палладий, золото и ртуть. Медь экстрагируется в большей или меньшей степени в зависимости от ее концентрации. Для отделения серебра от меди однократной экстракции дитизоном явно недостаточно, что следует из величин коэффициентов распределения дитизоната меди в системе двух фаз при равновесной концентрации дитизона в четыреххлористом углероде, равной 4-10" М (0,001%) [c.724]

Уменьшение величины pH раствора, т. е. увеличение концентрации ионов водорода, способствует более легкому протеканию катодного процесса, а следовательно, и повышению скорости коррозии. Примером влияния значения pH на скорость коррозии может служить ускорение растворения углеродистых сталей, цинка и других металлов в неокислительных минеральных кислотах с увеличением концентрации водородных ионов. [c.24]

Для чистой воды и раствора нейтральных солей рН=7. В кислых растворах концентрация ионов водорода возрастает, а в щелочных, наоборот, снижается при одновременном возрастании концентрации ионов. Поэтому кислые растворы имеют рН<7, а щелочные рН>7. Так, в почве с увеличением общей кислотности из-за наличия углекислоты или минеральных кислот и снижения величины pH возрастает агрессивность почвы. Повышенная щелочность почвы также способствует увеличению ее агрессивности на кабельные линии. [c.247]

Содержание зольных элементов в породах древесины, используемых в сульфитцеллюлозном производстве, в среднем равно в эквиваленте оксидов 3 кг/т. Половина их приходится на оксид кальция, связывающийся в растворе с образующимися ионами 804 . Таким образом, при любом основании варочной кислоты в сульфитном щелоке неизбежно присутствие сульфата кальция, образующего в определенных условиях (о которых будет рассказано далее) трудноудаляемые минеральные отложения на поверхностях теплопередающих аппаратов. Нетрудно рассчитать, что при гидромодуле 4,5 возможная массовая доля сульфата кальция в щелоке только в результате этой реакции составит около 0,8 кг/м . В этой связи необходимо иметь в виду, что на образование ионов ЗО сильное влияние оказывает величина pH. Максимум отвечает условиям бисульфитной варки или термообработки щелоков в этой области pH. [c.223]

При адсорбции органических веществ из водных растворов, содержащих более или менее значительные количества сильных электролитов, обычно солей щелочных или щелочноземельных металлов, часто наблюдается изменение величины адсорбции. Однако это влияние ионов сильных электролитов на адсорбцию органических соединений исследовано очень мало. Изучение влияния минеральных солей на адсорбцию спиртов, фенола, анилина и бензойной кислоты [192, 253—258] привело к представлению о том, [c.157]

Главной формой соединений щелочных металлов в нефти являются нефтерастворимые соли карбоновых кислот, фенолов и других веществ кислого характера, находящиеся, вероятно, в ионном равновесии с сопутствующими пластовыми или промывными водами. Определяемые величины концентраций щелочных металлов в нефтях могут значительно меняться в зависимости от условий и способов обработки пробы нефти при ее обезвоживании и удалении минеральных солей. Эти условия и способы, использованные различными исследователями, не унифицированы, и поэтому корректность полученных результатов трудно оценивать. В связи с этим данные по щелочным металлам могут характеризоваться повышенной погрешностью. [c.147]

Благодаря этому отпадает необходимость в приготовлении растворов для калибрования. Константа диффузионного тока представляет также и теоретический интерес, так как величина ее зависит при прочих равных условиях От величины коэффициента диффузии, а последняя — от кажущегося ионного радиуса. Например, константы диффузионного тока для кадмия, цинка и меди в аммиачнои среде больше, а кажущиеся ионные размеры комплексов меньше, чем в остальных растворах. Во всех случаях, исключая медь, константы диффузионного тока в трех минеральных кислотах и едком натре возрастают в порядке H l>HN0з>H2S04> МаОН это указывает, что радиус хлорокомплекса в соляной кислоте меньше, чем аквокомплексов в азотной и серной кислотах, а эти в свою очередь меньше, чем гидрооксокомплексы в растворах едкого натра. [c.297]

При взаимодействии ионов двухвалентного кобальта с ни-трозо-К-солью образуется соединение, в которо.м кобальт трехвалентен и содержит три молекулы реагента. Комплекс не образуется при pH ниже 2.5 оптимальные величины pH лежат в пределах от 5 до 6. Обычно пользуются ацетатным [1129] иля цитратно-фосфорно-боратным буферным раствором [1037]. Окраска развивается значительно быстрее при нагревании раствора. Хотя комплекс не образуется в кислой среде, тем не менее он не разрушается минеральными кислотами, в отличие от комплексов других тяжелых металлов, которые легко разрушаются сильными кислотами. [c.139]

ApKr = Ig Toa- Toha-Из этого уравнения следует, что изменение величины рКт можно ожидать только тогда, когда Ig То ионов и Ig Уо молекул кислот HAi и НАг изменяются различно, т. е. когда растворитель оказывает дифференцирующее действие. Как мы видели, такое действие имеет место при переходе кислот раз личной природы от воды к неводным растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Раздельное титрование смеси минеральной кислоты с органической, например карбоновой, может быть осуществлено с большим успехом в кислых растворителях, в которых органические кислоты не проявляют своих кислых свойств, так как сродство к протону их анионов больше, чем. сродство к протону молекул растворителей. В этих растворителях титруется только одна сильная кислота. [c.881]

Сульфат бария обычно рассматривается как исключительно нерастворимое вещество — 1 часть его растворяется приблизительно в 400 ООО частях холодной воды. Однако эта величина составляет 2,5 мг в 1 л. В горячей воде, в разбавленной соляной или азотной кислоте растворимость его больше в растворах, содержащих избыток одного из составляющих BaSOi ионов, растворимость меньше. Следовательно, осаждение должно проводиться в растворах, содержащих не более 1 % минеральных кислот, и.промывание осадка даже холодной водой не должно быть продолжительным. Кроме того, хотя растворимость сульфата бария в разбавленной соляной кислоте [рекомендуемой часто для промывания сульфата бария, осажденного в присутствии большого количества железа (III)] и невелика, но промывной раствор насыщается сульфатом бария почти мгновенно, в противоположность промывным растворам, применяющимся для промывания других осадков. [c.713]

Поведение циркония при экстракции зависит от результата конкуренции между роданид-ионами, гидроксо(оксо)-частицами и анионами сильных минеральных кислот в водной фазе за обладание внутренней координационной сферой циркония. При s n <С М доминирующей формой существования элемента, по-видимому, являются гидроксо(оксо)-комплексы или прочные сульфатные комплексы, препятствующие извлечению циркония. При более высоких концентрациях извлечение сильно возрастает, очевидно, за счет увеличения доли экстрагируемых роданидных комплексов. Прохождение кривых зависимости D = f ( nh.s n) через максимум объясняют конкурентной экстракцией HS N [348]. Не исключено влияние полимеризации циркония в водной фазе на его экстракционное поведение, поскольку в некоторых случаях величины D уменьшаются с ростом концентрации элемента [710]. [c.289]

Приведем два проверенных способа количественного разделения ионов двухвалентных металлов разбавленными минеральными кислотами, не способными к комплексообразованию (H IO4). Оба способа основаны на том, что монофункциональная иминодиуксусная смола образует с ионами металлов из ацетатного буфера более устойчивые комплексные формы, чем формы, соответствующие величине DpH, поскольку дополнительно координируются ионы ацетата. Кислоты, используемые для элюирования, могут частично разлагать эти устойчивые комплексные формы. [c.132]

Емкости для ионов щелочных металлов соответствуют величинам pAi и р 2 этилендиамин-N,N -дипропионовой кислоты (р — 6,87, р 2 — 9,60). В соответствии со значением рй, можно ожидать, что уже первая ступень нейтрализации смолы гидролизуется в значительной степени. Кюн нашел емкость по натрию 0,81 г-экв/моль фиксированных групп. Вторая ступень нейтрализации полностью подвержена гидролизу. При действии сильных минеральных кислот образуются гидроацидные формы, которые при продолжительном элюировании водой в конце концов переходят в кислую форму. [c.183]

Большое влияние на активность инициаторов при эмульсионной полимеризации винилхлорида оказывает концентрация водородных ионов Б водной фазе. В зависимости от величины pH могут изменяться также коллоидные свойства эмульгаторов. Следует учесть, что при полимеризации может происходить снижение pH в результате распада инициатора с образованием кислых продуктов (например, в случае применения персульфатов) при наличии кислорода в реакционной смеси и по другим причинам. Для создания определенного-значения pH исходной смеси и поддержания его постоянным в процессе полимеризации в реакционную смесь вводят буферные соли. В качестве регуляторов pH при эмульсионной полимеризации винилхлорида используют смеси двузамещенного и однозамещеннога фосфорнокислого натрия, тринатрийфосфат, карбонат натрия, калия или аммония, гидроокись натрия или аммония, смесь уксусной кислоты и ацетата натрия, минеральные кислоты, некоторые органические кислоты и др Регуляторы pH добавляют в водную фазу обычно в количестве 0,25—2%. При полимеризации с перекисью водорода или персульфатами применяют для поддержания pH реакционной среды фосфатный буфер, бикарбонат или карбонат аммония . Некоторые эмульгаторы (например, натриевые или калиевые соли жирных кислот) могут одновременно выполнять роль буферов . [c.121]

Как более предпочтительную для определения пероксида водорода рекомендует кислую среду, однако концентрация кислоты не должна превьшхать 0,01 н. При более высоком содержании минеральной кислоты восстановление ионов водорода мешает определению величины предельного диффузионного тока Н2О2 191. Изучено полярографическое поведение всех основных типов гидропероксидов [3-6, 14]. [c.149]

В настоящее время накоплен ряд сведений о том, что сложные эфиры в водных растворах минеральных кислот образуют продукт присоединения. В разбавленных растворах, в которых показатель кислотности pH совпадает с функцией кислотности по Гаммету Но, величина pH действительно является мерой активности гидратированных протонов, и активность воды не зависит от кислотности среды. В таких растворах, где активность воды еще достаточно высока, электронейтральное органическое основание (смола), протонизируясь по атому кислорода, образует продукт присоединения с ионом гидроксония Н3О. Полный переход протона к макромолекуле происходит путем дегидратации продукта присоединения в концентрированных растворах кислот, где активность воды незначительна. Для мономолеку-лярных процессов гидролиза известно кинетическое уравнение [c.134]

Экстракция минеральных кислот. Это первый из рассматриваемых здесь случай, когда сольватация играет важную роль. Экстракция возможна лишь при условии очень сильной сольватации органическим растворителем. Сольватация должна преобладать над гидратацией. В этом отличие сольвата-ционной экстракции от экстракции нейтральных соединений, прн которой любой органический растворитель пригоден. Здесь величина ео должна быть достаточно высокой. Ион Н+, содержацщйся во всех минеральных кислотах, очень удобен для координационной сольватации. В воде ион Н3+О окружен тремя молекулами Н2О (первичная гидратная сфера). [c.103]

Скорость гидролиза смешанного ангидрида мезитиновой и уксусной кислот зависит от кислотности при этом величина А5 близка к нулю, а разрывающейся при гидролизе связью является связь мезитоил — ангидридный кислород. Все это указывает на образование мезитоил-катиона в ходе реакции [251]. В случае алифатических хлорангидридов [683] и ангидридов кислот [243, 564] экспериментальное доказательство образования ацилиевых ионов осложняется большой величиной эффекта электролитов. Для реакции ацетилирования хинонов по Тиле (действием смеси уксусного ангидрида и минеральной кислоты) предложен механизм, включающий атаку ацетил-катиона на субстрат [884, 885]. [c.342]

Наблюдается прямолинейная корреляция между величинами констант обмена и энергиями гидратации соответствующих ионов. Подобная закономерность есть и при экстракции минеральных кислот в системе с триоктиламином H 1 <НВг [c.285]

При исследовании белковых волокон особое внимание уделялось крашению кислотными красителями из кислых растворов. В этом случае не было выявлено четкой зависимости между геометрией молекул волокна и красителя. По-видимому, молекулы красителя могут иметь любую форму при условии, что они содержат сильные кислотные группы, например сульфоновые. Ясно, одиако, что существует определенный предел выбираемости красителя белковым волокном и что эта величина насыщения почти одинакова для всех равномерно окрашивающих кислотных красителей аналитическим путем было установлено, что она соответствует величине максимального поглощения минеральных кислот волокном и содержанию в нем основных групп. Если удалить из шерсти обработкой азотистой кислотой некоторые аминогруппы, то величина насыщения красителем понизится, и это понижение будет соответствовать уменьшению поглощения соляной кислоты. Следовательно, основной причиной адсорбции красителя белковыми волокнами из кислого раствора является притяжение между положительно заряженными основными группами в волокне и отрицательно заряженными группами в молекуле красителя. Для объяснения большего сродства к шерсти ионов красителя по сравнению с ионами неорганических веществ, а также способности ионов красителя вытеснять неорганические ионы из волокна необходимо принять во внимание дополнительные связующие силы—водородные связи или связи типа ван-дер-ваальсовых. Но и в этом случае общая картина процесса крашения представляет собой адсорбцию молекул красителя на особых участках в волокне. [c.465]

Если рассматривать ионный обмен как гетерогенную химическую реакцию, то также необходимо учитывать целый ряд величин коэффициенты активности, многозарядность ионов, изменение степени гидратации противоионов и коионов, образование комплексных ионов, например, в концентрированных минеральных кислотах. [c.61]

Поскольку первое предположение протеворечит приведенным выше фактам, то остается допустить, что реакция отщепления спирта от ацетиленового кетоэфира (I) может протекать через циклическое переходное состояние, Б пользу этого допущения говорят и другие отмеченные нами факты. Так в предыдущих работах /1,2/ нами было показано, что в безводной уксусной кислоте добавки минеральных кислот ускоряют реакцию /3-элиминироваг-ния, однако, коэфициент оС в уравнении Бренстеда оказался равен всего 0,15. Это указывает на малую роль ионных состояний на лимитирующей стадии реакции. Изучение солевого эффекта в уксусной кислоте показало, что величина. его не зависит от валентности катиона и, тем самым, от ионной силы раствора, и не связана с основностью соли. Эти факты также позволяют сделать вывод ч [c.177]

ДОВ и КД позволяют прослеживать конформационные изменения, происходящие с изменением температуры, ионной силы, pH и т. д. Несмотря на то, что методы с использованием ЯМР во многих отношениях более точны, в присутствии различных добавок, нужных для исследований с помощью ДОВ и КД, сигналы ЯМР перестают быть различимыми. Напрнмер, с помощью Дбв удалось показать, что а-спиральная конформацня поли ( -глутаминовой кислоты) становится более устойчивой за счет связывания уксусной кислоты из водного раствора при таких величинах pH, при которых в случае минеральных кнслот происходит денатурация [39]. [c.438]

При адсорбции коллоидных электролитов на неполярных адсорбентах, подобных саже, наиболее вероятно взаимодействие вандерваальсового типа, которое в отличие от сил электростатического или хемосорбционного характера вызывает обратную ориентацию адсорбированных ионов — углеводородными цепями к поверхности твердого тела. В этом случае силы адсорбции недостаточны для формирования следующего слоя, и величина площади, приходящейся на молекулу додецилсульфата натрия или додециламмонийхлорида на поверхности сажи, действительно согласуется с предположением об образовании мономолекулярного слоя. Однако возможность многослойной адсорбции на угле нельзя исключить, так как на его поверхности имеются полярные участки, покрытые минеральными веществами золы. Этим же объясняется многослойная адсорбция масляной кислоты и других органических соединений на графите, установленная Бартеллом с сотрудниками [102]. [c.252]