Другие синтезы на основе ацетилена

Ацетилен является исходным сырьем, применяемым 11 синтезе веществ, из которых получают химические золокна, пластические массы и другие важные продукты и материалы. К таким веществам относятся хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, хлоропрен, уксусная кислота и т. д. В связи с большой потребностью в продуктах, получаемых на основе ацетилена, планами развития народного хозяйства предусматривается значительное увеличение производства ацетилена путем переработки природного газа. Лри организации этого производства должна быть обеспечена безопасность и надежность технологического процесса, что имеет важное значение в связи с его спецификой и пзрывчатыми свойствами ацетилена. [c.5]

Переработку УВ, вьщеляемых из газа и газового конденсата, развивают по нескольким направлениям, использующим процессы пиролиза, окисления, нитрования и др. (рис. 2.46, 2.47). Прямой продукцией переработки метана являются ацетилен, аммиак, метанол, хлорметил. При каталитическом окислении метана кислородом или водяным паром образуется смесь оксида углерода и водорода (так называемый синтез-газ), который служит исходным сырьем для большинства производимых из газа химических материалов. Широкий ряд дает переработка тяжелых УВ, извлекаемых из газа (от этана до высокомолекулярных). На их основе производятся пластмассы, химические волокна, синтетический каучук и др. Новым, быстро развивающимся направлением переработки метана и других УВ является получение моторного топлива эффективна переработка газового конденсата. [c.122]

Другой метод синтеза, на основе нефти, может заменить процесс с использованием карбида кальция. В этом случае ацетилен получают частичным окислением метана при высокой температуре [c.232]

Ацетилен является исходным сырьем для синтеза мономерных веществ, из которых получают химические волокна, пластические массы, каучук и другие важные продукты и материалы. К таким мономерам относятся винилхлорид, винилацетат, акрилонитрил, хлоропрен и т. д. В связи с большой потребностью в продуктах, получаемых на основе ацетилена, планами развития народного хозяйства предусмотрено увеличение производства ацетилена как из углеводородного сырья, так и классическим способом — через карбид кальция. [c.7]

Сроки и темпы перехода промышленного органического синтеза с угольного сырья на нефтегазовое и с ацетилена на низшие олефины в разных странах были не одинаковы. В странах Западной Европы, Японии и СССР преобладание низших олефинов в сырьевой базе отрасли стало заметным с 60-х гг. В США этилен и пропилен, полученные из газов крекинга при переработке нефти, применяли наряду с ацетиленом в химической промышленности уже в 20—30-е гг. [3], а современный процесс производства низших олефинов — термический пиролиз углеводородов с водяным паром — выделился из процессов нефтепереработки и превратился в основной промышленный метод получения этилена и пропилена в период 1920—1940 гг. Работы в области производства и химического использования нефтяного и газового сырья проводились в эти же годы и в СССР. Вскоре после окончания войны вступили в строй нефтехимические заводы в гг. Сумгаите, Грозном, Куйбышеве, Уфе, Саратове, Орске и других городах. На этих предприятиях синтетический этанол, изопропанол и ацетон вырабатывались на основе этилена и пропилена, полученных в процессе пиролиза углеводородного сырья [4]. [c.6]

Глубокое охлаждение широко применяется для конденсационного разделения углеводородных газовых смесей [17-19] с выделением таких ценнейших компонентов, как пропилен, ацетилен, этилен, оксид углерода, водород, на основе которых химическая промышленность выпускает все продукты основного органического синтеза пластические массы и смолы, синтетические волокна и каучуки, спирты, кетоны, эфиры, альдегиды, жирные кислоты и многие другие. [c.47]

Через цианиды получены тридециловая кислота, тридецила-мин, фенилаланин, веронал, метиловый спирт и многие другие меченые соединения. Получение метилового спирта явилось основой для синтеза формальдегида и развития алкииольного синтеза. При действии формальдегида—Сна ацетилен получены меченые бутиндиол, бутендиол, фепилпиррол, пропаргиловый спирт и альдегид. Имеется возможность получения глицерина. [c.137]

В настоящее время достигнуты некоторые успехи и в том и в другом направлениях и химия диацетилена уже занимает значительное место в разделе органической химии, посвященном ацетилену. Не будет большим преувеличением сказать, что если на основе ацетилена можно синтезировать почти все известные в настоящее время органические соединения, то из диацетилена многие из них можно получить проще и быстрее. Особенную ценность в качестве исходного вещества диацетилен представляет для синтеза непредельных соединений ениновых, бутадиеновых, ацетиленовых и полииновых. [c.8]

Еще один недостаток процессов получения ацетилена из углеводородов является общим для очень многих нефтехимических процессов и в известной степени для процессов нефтепереработки. Ацетилен — не единственный продукт, получаемый этим способом, как это имеет место в случае карбидного ацетилена (если не считать пушонку). Целевыми продуктами многих процессов являются смеси ацетилена и этилена. Во всех процессах получается избыток водорода, иногда чистого, иногда в смеси с СО. Эти продукты также не транспортабельны, и если стремиться наиболее выгодно их использовать, они должны найти применение на месте не в качестве горючего, а для химического синтеза. Этилен имеет пшрокое применение. Водород необходим для синтеза аммиака особенно там, где имеется азот, являющийся побочным продуктом выделения из воздуха кислорода, который используется в процессах окислительного пиролиза. Окись углерода можно использовать для получения дополнительных количеств водорода из водяного газа, для синтеза метанола нли других целей. Следовательно, такие пути использования побочных продуктов более выгодны, чем их применение в качестве горючего на том же заводе, и они являются важным фактором повышения экономичности заводов по производству ацетилена на основе углеводородов. Стоимость производимого ацетилена не может быть адекватно определена без учета этих факторов. Еще несколько лет назад структура цен на возможное сырье исключала все виды сырья, кроме сырой нефти и мазута, который не очень привлекателен с технической точки зрения, а также природного газа. Заводы по производству ацетилена из углеводородов, пущенные в 50-х годах, в основном были основаны на использовании природного газа и располагались в районах, где природный газ имелся и был, по возможности, дешевым, [c.435]

В принципе все основные продукты, производимые в настоящее время на основе нефти, можно вырабатывать и из угля, тем более, что до начала 1920-х годов он являлся основным источником сырья для химической промышленности. Так называемые смоляные краски (азо-, ализариновые, индантреновые и другие красители) и сегодня производят на основе бензола, нафталина и антрацена, которые раньше получали только из каменноугольной смолы, а позднее — из сырого бензола коксохимических заводов. На основе химии красителей были созданы производства фармацевтических препаратов и средств защиты растений, другие отрасли промышленности органического синтеза. Из коксового газа выделяли аммиак, который шел на производство минеральных удобрений. Водород для синтетического аммиака также получали газификацией угля либо кокса. Отрасли собственно углехимии основывались на карбиде кальция и ацетилене, а также на синтез-газе, из которого затем получали углеводороды или метанол. Карбид кальция получали из угля и известняка в электрических дуговых печах, а затем перерабатывали в цианамид кальция (ценное удобрение) или ацетилен. Таким образом, для возрождения углехимии имеются [c.15]

Ацетилен играет в промышленности органического синтеза большую роль. Он широко применяется в качестве исходного материала для ряда химических синтезов, что основано на исключительной способности этого в высокой степени ненасыщенного углеводорода присоединять другие атомы и группы атомов. Из всех непредельных углеводородов ацетилену принадлежит первое место по разнообразию продуктов, получаемых на его основе. [c.52]

С развитием синтеза ацетальдегида из ацетилена другие методы его получения утратили значение. Основой каталитического способа получения ацетальдегида является реакция, открытая М. Г. Кучеровым в 1881 г., по которой ацетилен в присутствии солей окиси ртути присоединяет одну молекулу воды и превращается в ацетальдегид [c.208]

С развитием синтеза ацетальдегида из ацетилена другие методы его получения утратили значение. Основой каталитического способа, получения ацетальдегида является реакция, открытая М. Г. Кучеровым в 1881 г., по которой ацетилен в присутствии со- [c.211]

Синтез изопрена из ацетона и ацетилена характеризуется весьма высоким выходом изопрена по исходному сырью, а также высокой эффективностью других технико-экономических показателей. Этот синтез может иметь перспективы для промышленного использования в районах, где имеется дешевый ацетилен и где организация производства изопрена на основе дегидрирования изопентана невозможна из-за отсутствия его ресурсов. Вместе с тем следует учитывать сложность и многостадийность этого синтеза, более высокую стоимость сырья и взрывоопасность процесса производства. [c.170]

Ацетилен имеет высокую реакционную способность благодаря наличию в его молекуле тройной связи и подвижных атомов водорода [44]. Если разрыв тройной связи может повести к присоединению различных атомов и групп атомов, то атомы водорода тоже могут легко замещаться различными группами атомов. Так как ацетилен является ненасыщенным углеводородом, он склонен к разнообразным реакциям присоединения и замещения другими словами, на основе ацетилена проводятся многочисленные процессы по получению ряда важнейших продуктов органического синтеза (рис. 1). [c.5]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Природный газ, содержащий в основном метан (97—98%), является ценнейшим сырьем для производства ацетилена, роль которого в химической промышленности непрерывно возрастает. На основе ацетилена базируется синтез ряда важнейших химических продуктов — виниловых и акриловых пластмасс, синтетических волокон, синтетического каучука, ацетальдегида, уксусной кислоты, этилового спирта и многих других продуктов, основной перечень которых представлен на рис. 51. Ацетилен используется также для резки и сварки металлов и ряда других огневых процессов. [c.86]

Известен ряд методов синтеза винилацетата на основе ацетилена, этилена и других исходных продуктов. Промышленное применение нашел парофазный метод синтеза поливинилового спирта из ацетилена и ледяной уксусной кислоты с применением в качестве катализатора ацетата цинка на активированном угле [1—5]. Принципиальная схема процесса приведена на рис. 12.1. Содержание основного вещества в ацетилене должно составлять 99,9—99,95%. Ацетилен не должен содержать реакционноспособных примесей (метилацетилена, сернистых соединений и особенно соединений с двойными или тройными связями), которые могут приводить к образованию гомологов винилацетата. Допускаются лишь небольшие примеси азота, двуокиси углерода, водорода. [c.169]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Производство карбида кальция. В середине 60-х годов производство карбида кальция на основе угля (кокса) и известняка достигало 10 млн. т/год. Это объясняется тем, что ацетилен, получаемый при взаимодействии карбида кальция с водой, широко применялся в сварочной технике и в химической промышленности для производства этанола, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, ацетальдегида, ацетона, цианамида кальция, винилхлорида и других продуктов органического синтеза. В 1974 г. производство карбида кальция снизилось до 3 млн. т/год в связи с расширением использования для указанных производств этилена, получаемого из дешевого нефтяного сырья. В настоящее время вновь рассматривается вопрос о производстве ацетилена, который может быть получен путем взаимодействия угля с известняком при 2000—2200 °С [16, с. 76], газификации угля и пиролиза образующегося при этом метана, гидрирования угля с последующей конверсией гидро-генизата в ацетилен в плазменном или дуговом реакторах, а также путем вдувания потоком водорода угольной пыли в электродуговой реактор с быстрой закалкой выделяющихся газов [50], На основании теоретических разработок и усовершенствования аргонового и аргоноводородного плазменных реакторов максимальный выход ацетилена составляет 59 г/(кВт- ч), степень превращения углерода в С2Н2 достигает 14% [51]. [c.22]

Задолго до того, как были получены винилирующие агенты, подобные реагентам Гриньяра, СН2=СНМ Вг, в литературе было описано большое число винильных производных кремния. Большое значение силиконов определило интенсивное исследование кремнийорганических соединений, в результате которого было получено значительное число разнообразных винильных производных кремния. Но еще до недавнего времени было изве стно только несколько винильных производных других элементов IV группы. Хотя большинство исследований в области кремнийорганических соединений не было посвящено непосредственно синтезу винильных производных этого элемента, однако во время этих работ были найдены методы получения таких соединений без использования винильных производных других металлов. В основе этих способов лежат прямой синтез из винилгалогв нидов и кремния, реакции дегидрогалогенирования и присоединение силанов 1 ацетилену и его производным. Так, винилтри [c.146]

Большой интерес к термической переработке предельных углеводородных газов объясняется в первую очередь тем, что в результате термической переработки химически инертных газов образуются этилен, ацетилен и пропилеи, являющиеся важнейшим сырьем промышленности тян елого органического синтеза. Важным нанравлением высокотемпературной переработки является также получение высококачественной сажи, водорода и синтипгаза. Благодаря тому, что запасы предельных газов весьма велики, на их основе может быть организовано крупное нефтехимическое производство. С другой стороны, термические превращения низших алканов относительно просто могут быть исследованы эксне- )гшентально и являются одной из наиболее благоприятных областей для изучения теоретических положений химической кинетики гомогенных газовых реакций. Последние положения явились причиной появления многочисленных экспериментальных и теоретических работ по пиролизу газов. [c.47]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Реакции, приведенные в табл. 2-18, обеспечивают, как правило, эффективное использование изотопа, достаточную простоту синтетических приемов и дают возможность при меньшей затрате времени получать препараты более высокой удельной активности, чем другие реакции. Например, продолжительность технологического процесса синтеза бензола-1—бС путем тримери-зации ацетилена-1,2С в 3—4 раза меньше, чем при получении бензола-1С 4 при этом выход равномерно меченного препарата в расчете на исходный ВаС Оз оказывается в 1,5 раза выше. Удельная активность бензола-1—6С в 3—4 раза превышает удельную активность бензола-I . Аллиловый спирт-2,ЗС 4 готовят гидратацией пропаргилового спирта, получаемого конденсацией формальдегида с меченым ацетиленом. Этот путь синтеза менее длителен и включает меньшее число стадий, чем способы получения аллилового спирта через пропилен или глицерин. Однако неопределенность положения метки в молекулах лишает изотопные синтезы на основе карбида бария универсального значения. [c.679]

Производство любых продуктов из ацетилена связано с большим расходом энергии (на получение 1 ацетилена расходуется около И квт-ч электроэнергии), и если сейчас в ГДР даже этилен и гликоли приходится получать из ацетилена, то это следует расс.матривать как временное явление, вызванное необходимостью. Вследствие дефицита другого сырья химия ацетилена получила в Германии значительно большее развитие, чем в других странах мира. Разработка промышленных процессов на основе ацетилена, как и процессов гидрогенизации и синтезов Фишера—Тропша, является крупным техническим достижением германских ученых и инженеров. Тем не менее вполне возможно, что и в Германии ацетилен постепенно будет заменен другими источниками сырья. [c.176]

Случаи, когда при каталитической сополимеризации двух мономеров образуются блоксополимеры, являются, по-видимому, довольно редкими. Образование блоксопо-лимера по рассматриваемому механизму наблюдалось при сополимеризации пропилена с ацетиленом [403] и этилена с ацетиленом [404]. Если один из сомономеров на данной каталитической системе не образует гомополимеров, то при сополимеризации с другими полимеризующимися мономерами константа относительной активности его приравнивается нулю. Это позволяет получить определенное значение константы сополимеризации первого мономера и на этой основе осуществлять синтез сополимеров заданного состава. Исследование таких сополимеров различными физико-химическими методами показывает, что в цепи полимера встречается небольшое количество диад нереакционноспособного мономера. Вследствие этого для более точного определения константе сополимеризации второго сомономера, видимо, следует задавать какое-то очень малое конечное значение. [c.66]

В-третьих, промышленное-освоение синтеза бутиндиола при-ве.по к разработке технически важного метода производства бутадиена, мономера для синтетического каучука буна . Впоследствии Реппе объяснил причины, вызвавшие разработку нового метода получения бутадиена из ацетилена наряду с существовавшим четырехстадийпым производством его через уксусный альдегид и альдоль Четырехстадийный процесс основан на получении бутадиена полностью из ацетилена, в то время как в новом процессе лишь два углеродных атома бутадиена имеют своим источником ацетилен. Остальные два происходят из формальдегида, получаемого более благоприятным в энергетическом отношении способом — на основе синтеза водяного газа [411]. Кроме того, новый метод позволял значительно увеличить производительность оборудования (с одной колонны получали в 3 раза больше бутадиена, чем но старому методу), а также давал промежуточные продукты, которые являлись исходными для других важных промышленных синтезов. [c.87]

Хотя жесткая конкуренция этилена значительно снижает потребность в ацетилене, однако полностью ацетилен не может быть вытеснен, поскольку синтезы на основе ацетилена характеризуются более высоким коэффициентом превращения исходного сырья, а ацетиленовые технологические схемы значительно короче этиленовых. По-видимому, и в будущем для производства ряда органических продуктов (например, хлоропрепа, бутиндиола, пропар-г гилового спирта и других) ацетилен сохранит свое значение единственного или наиболее экономичного источника. Кроме того, существует множество синтезов практически важных веществ — поливинил фторида, полиацетиленов с полупроводниковыми свойствами, полимеров на основе ацетилена и карбазола, бициклогепта- [c.91]

Из ацетилена могут быть получены различные алифатические соединения с двумя и тремя, а также кратным числом атомов углерода в молекуле. Поэтому развитие синтезов на основе ацетилена сильно обогатило химию растворителей, винильных соединений (мономеры для пластических масс), пластификаторов и т. д. Все методы и реакции получения этих веществ сснованы на исключительной споссбности ацетилена присоединять другие атомы и группы атомов. Наибольшее значение для подобных синтезов имеет продукт присоединения воды к ацетилену—а ц е т-альдегид. Возможности использования синтезов на основе ацетилена для получения алифатических (в том числе непредельных), циклических, гетероциклических и ароматических соединений почти безграничны. Уже проведены весьма плодотворные исследования в области синтезов на основе ацетилена (В. Реппе, Людвигсгафен). Однако разработка методов получения многих новых соединений по существу еще только начинается. [c.175]

Рост производства ацетилена следует приписать действию двух главных факторов. Во-первых, пути получения продуктов органического синтеза на основе ацетилена обычно более прямы, коротки пли в каком-либо другом отношении более привлекательны, чем пути по.чученпя тех же продуктов на основе сырья, конкурирующего с ацетиленом. Это компенсирует высокую стоимость ацетилена. Во-вторых, производство пластмасс и других продуктов органического синтеза на основе ацетилена в течение всего рассматриваемого периода возрастало с такой феноменальной скоростью, что даже там, где ацетилен удерживал лишь часть, причем уменьшающуюся часть общего производства, все равно это приводило к увеличению количества используемого ацетилена. Перечисленные выше факторы дойствительно замедляли развитие промышленности ацетилена. Если бы они не действовали, скорость роста промышленности ацетилена была бы сравнимой или превышала бы скорость роста промышленности этилена, пропана, пропилена, бутана и бутилена. Но несмотря на это замедление, скорость роста была такова, что максимальный уровень производства, достигнутый двадцать лет назад в исключительных условиях военного времени, был утроен, и производство и использование ацетилена получили распространение во всем мире. [c.57]

Ближайшие гомологи метана при нагревании 1рТиГуг"лево5о Д° высоких температур также образуют ацетилен. Однако в отличие от метана, из которого ацетилен образуется только в результате первоначального синтеза из осколков (радикалов) метана и возможно при разложении других продуктов синтеза а основе тех же радикалов, другие углеводороды могут непосредственно давать ацетилен при своем разложении [c.50]

Другая ветвь синтезов на основе меченого ацетилена представлена реакциями получения уксусного альдегида с последующим переходом в уксусную кислоту и ее производные. Гидратацию проводят при комнатной температуре и энергичном перемешивании, пропуская ацетилен через смесь 25 мл концентрированной серной кислоты, 25 мл окиси ртути и 55 мл воды. Скорость пропускания ацетилена — 6—8 мл1мин. Уксусный альдегид отгоняют с паром и собирают в ловушке. Выходы химический и по активности — 80—87% на ацетилен, удельная активность — 0,2— [c.351]

Для илл юстрации этого вида комбинирования на рис. 125 приводится примерная схема современного химического комбината, вырабатывающего на основе метана, пропилена и бензола полупродукты для производства синтетических смол. Окислительным пиролизом метана получают ацетилен и синтез-газ (стр. 439) последний частично конвертируется в водород (см. том I, стр. 269), направляемый на синтез аммиака, а из двуокиси углерода, образующейся при конверсии, получают взаимодействием с аммиаком карбамид (см. том I, стр. 464). Остальной синтез-газ направляют на синтез метанола, значительная часть которого перерабатывается на формальдегид. Совместным каталитическим окислением аммиака и метана получается синильная кислота (стр. 366), образующая с ацетиленом акрилонитрил. Из пропилена и бензола синтезируют изопропилбензол, перерабатываемый на фенол и ацетон (стр. 503). Вместе с синильной кислотой и метанолом часть ацетона используется в синтезе метилметакрилата, другая часть— в синтезе уксусной кислоты через кетен (стр. 451). Из уксусной кислоты и ацетилена получают винилацетат. Наконец, остальной ацетилен путем гидрохлорирования превращают в хлористый винил (стр. 409). На приведенной схеме показано также, какие полимерные материалы могут быть получены из вырабатываемых полупродуктов. [c.330]