Взаимосвязь Rf и коэффициентов распределения

Рис. 4. Взаимосвязь коэффициентов распределения тепловых потоков и коэффициентов трения при п = 1

Величина и коэффициент распределения (А" ) взаимосвязаны соотношением < / < [c.68]

Концентрация и pH промывающего раствора. Динамика ионообменного разделения определяется этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, представляющего собой большей частью соединение с частичной диссоциацией в водном растворе. Таким образом, для сохранения оптимальных условий изменение одного параметра влечет за собой неизбежное изменение другого. Так, например, трехкратному увеличению концентрации соответствует уменьшение pH примерно на 0,4 единицы и только при таком условии коэффициенты распределения рзэ остаются неизменными. К сожалению, по имеющимся материалам трудно оценить этот эффект из-за чрезвычайного разнообразия экспериментальных условий. Однако, имея в виду практическую важность предварительного выбора наилучшего процесса для разделения, в табл. 18 приводим полуколичественные данные для величин pH для 0,25М растворов некоторых комплексообразующих агентов. Если условно разделить весь ряд рзэ на тяжелые (Ьи — Но), промежуточные (Оу — Рт и V) и легкие (N(1 — Ьа), то переход при ионообменных разделениях от легких к промежуточным и от промежуточных к тяжелым рзэ будет соответствовать уменьшению величин pH примерно на 0,2 единицы. Изменение величин pH в зависимости от температуры непосредственно видно из таблицы. [c.102]

Эффективность колонки определяется не только свойствами неподвижной фазы, но и межмолекулярным взаимодействием сорбата с неподвижной фазой. Взаимосвязь между сопротивлением массопередаче и коэффициентом емкости выражается кривой с максимумом (рис. 4). Наиболее заметные колебания сопротивления массопередаче приходятся на значения коэффициентов емкости до 20 при более высоких значениях этого параметра сопротивление массопередаче снижается незначительно с ростом коэффициента распределения. Отсюда вытекает одно из основных требований к неподвижной фазе для обеспечения эффективного разделения смесей коэффициенты емкости трудноразделяемых веществ должны быть выше 20 и, следовательно, неподвижная фаза должна достаточно хорошо растворять компоненты смеси. Это требование необходимо учитывать наряду с избирательностью неподвижной фазы, ибо избирательность не связана с абсолютным значением коэффициента распределения. [c.32]

Рис. 2.17. Взаимосвязь эффективного коэффициента распределения и производительности единицы объема кристаллизатора

Рис. 242. Взаимосвязь между коэффициентами распределения изотопов а для ВХ и ТХ [И]

Указанные пределы изменения диаметров макрочастиц перекрываются с интервалом длин волн ИК-излучения (2,5— 15 мкм), поэтому последнее, в силу известного физического закона, должно рассеиваться при прохождении сквозь растворы (пленки, таблетки) ВМС. Коэффициенты рассеяния в каждом узком интервале длин волн тесно связаны с количеством присутствующих в системе частиц соответствующего размера и потому меняются при переходе от одного участка ИК-спектра к другому. Следовательно, и соотношения полос в ИК-спектрах, и интегральная интенсивность каждой полосы зависят от распределения частиц в анализируемом растворе. Без учета этого фактора из ИК-снектров ВМС нефти нельзя извлечь точную количественную информацию. Взаимосвязи между распределением частиц и характером дифракции излучения в рассматриваемых системах не изучены, поэтому от использования данных ИК-спектро-метрии для количественного структурного анализа нефтяных ВМС надо воздерживаться, пока не будут найдены либо условия съемки спектров, позволяющие устранить дифракционные эффекты, либо приемлемые способы их учета. [c.190]

Несмотря на это, представляется целесообразным обсудить в этом разделе некоторые проблемы, которые особенно важны для экстракционной хроматографии. Так как цель экстракционной хроматографии состоит в разделении, то прежде всего рассмотрим факторы, которые влияют на величины коэффициентов распределения и определяют извлечение элементов. Поскольку подавляющее большинство методов разделения основано на образовании комплексов, следует прежде всего уделить внимание взаимосвязи закономерностей экстракции и комплексообразования. [c.18]

Таким образом, сравнительное исследование может быть выполнено как на качественном, так и на количественном уровне в последнем случае сравниваются численные величины коэффициентов распределения и констант равновесий. Однако необходимо учитывать, что на экстракционные равновесия в динамическом экстракционно-хроматографическом процессе влияет большее число факторов по сравнению с однократной статической экстракцией. К ним относятся размер частиц носителя в колонке, плотность упаковки, скорость движения потока, диффузионные эффекты, количество вымываемого элемента, объем раствора при загрузке колонки, емкость колонки, количество экстрагента, температура хроматографирования, скорость образования экстрагируемого соединения, скорость достижения фазовых равновесий. Эти факторы, которые к тому же очень часто взаимосвязаны, влияют на ширину пиков и образование так называемых хвостов на выходных кривых элюирования и соответственно на рассчитываемые из этих данных коэффициенты распределения и величины ВЭТТ, т. е. на общую эффективность колонки. Более того, довольно трудно поддерживать постоянными хроматографические параметры Ат и и другие экспериментальные условия в течение динамического экстракционно-хроматографического процесса. Поэтому, учитывая эти особенности хроматографии, не следует рассчитывать на слишком точное соответствие результатов экстракционной хроматографии и экстракции. [c.38]

В этой главе после краткого обзора экспериментальных методов хроматографии на бумаге и тонкослойной хроматографии будет рассмотрена взаимосвязь с коэффициентами распределения соответствующих жидкостных экстракционных систем и удерживаемыми объемами хроматографических колонок. Кроме того, обсуждаются принципиальные особенности, позволяющие подбирать условия для разделения на колонке на основе ламинарных / /-спектров, а также достаточно полно собраны имеющиеся в литературе значения Rf для различных экстрагентов, применяемых в качестве неподвижных фаз. [c.461]

ВЗАИМОСВЯЗЬ я, И КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ [c.464]

Известна взаимосвязь между коэффициентом распределения примеси и ее предельной растворимостью в твердом состоянии. [c.25]

Однако применение характеристических коэффициентов распределения для расчета результатов анализа с предварительным кристаллизационным концентрированием имеет существенные преимущества по сравнению с приемами, основанными на использовании эмпирических зависимостей С от Ср. Прежде всего, нужно отметить теоретическую обоснованность величины к , ее связь с эффективным и равновесным коэффициентами распределения (см. разд. 2.7). Как уже отмечалось, примесь, оттесняемая в расплав, оказывает своеобразное буферное действие на значения к , которые, как правило, мало зависят от д или даже остаются практически постоянными вплоть до конца кристаллизации. Существенно и то, что /с -единственный эмпирический параметр, необходимый для описания взаимосвязи Сд и С , тогда как уравнения (83) и (129) включают несколько параметров. [c.81]

Найденные закономерности (взаимосвязь между гидратацией макрокомпонента и распределением примеси, близость значений эффективных коэффициентов распределения разных примесей в данной матрице и их стремление к нулю при уменьшении скорости кристаллизации). могут быть использованы для повышения эффективности кристаллизационного аналитического концентрирования примесей из ВСЭ. Первую из этих закономерностей успешно применяли для прогнозирования поведения примесей в еще не исследованных эвтектиках. Примеры использования остальных закономерностей будут рассмотрены в разд. 6.4. [c.112]

Эти уравнения справедливы в тех случаях, когда концентрационной зависимостью коэффициента распределения можно пренебречь. Уравнение (4) частично подтверждено на примере отделения молибдена (исходная концентрация 0,1 М) от микроколичеств железа. Кривые, характеризующие соотношение между числом ступеней противоточной экстракции и коэффициентами распределения (уравнение 4), приведены на рис. 3. Здесь же показана взаимосвязь между чистотой молибдена и его выходом. Выбор условий процесса определяется желаемой чистотой конечного продукта. Вольфрам можно отделять от молибдена с помощью экстракции неразбавленным изоамилацетатом из 6 М растворов НС1. [c.386]

Как видно из уравнений (266), (271) и (274), для расчета хода эвтектических кривых по данным о составе тройной эвтектики, так же кар и для прямого расчета по данным о составах бинарных эвтектик, необходимо знание коэффициентов распределения. С этим обстоятельством связаны большие трудности при использовании выведенных уравнений для расчетов, поскольку во многих случаях экспериментальные данные, имеющиеся в литературе, либо вообще не дают сведений о твердых фазах, либо содержат малонадежные сведения. Между тем, как из строгих уравнений, так и из приближенных следует, что невозможно объяснить закономерности поведения расплава без знания свойств сосуществующих с ним твердых фаз. Это и понятно, поскольку сосуществующие фазы равноправны и их поведение взаимообусловленно. Поэтому формы Поверхностей ликвидуса и солидуса взаимосвязаны. Отсюда следует, что наряду с изучением расплава необходимо исследование твердых фаз несмотря на то, что последнее является трудной экспериментальной задачей. [c.114]

Неравномерность распределения субстрата в системе обусловлена его взаимодействием с матрицей за счет, например, электростатических сил, водородных связей, гидрофобных взаимодействий и т. п. В случае электростатических взаимодействий установлена количественная взаимосвязь между коэффициентом распределения Р и характеристиками субстрата и матрицы [c.101]

На втором уровне иерархии рассматриваются процессы в представительном э.ф.о. пористой среды. Целью рассмотрения процессов в представительном объеме является нахождение средних характеристик (эффективных коэффициентов переноса, эффективных констант скорости химических превраш ений) и их взаимосвязи в зависимости от структурных характеристик пористой среды и значений макропеременных. Получение средних значений характеристик может быть осложнено существенной неоднородностью пористой структуры, характеризуемой в пределах каждого масштаба неоднородности своим дифференциальным распределением пор по размерам. Плотность распределения / (г) определяется так, что произведение / г)йг дает относительное число пор радиусом от г до г + < г. Распределение нормировано [c.142]

Обсудим модель (24.1) — (24.5). Условия (24.1) — (24.5) отражают в математической форме производственные возможности установок, их взаимосвязи между собой, ресурсы и производственные возможности предприятия в целом. Действительно, здесь учтены расходные нормы (коэффициенты отбора) и мощности каждой установки на данный плановый период, учтены потенциально возможное распределение материальных потоков, плановые лимиты по [c.411]

Влияние степени неоднородности коллектора на коэффициент охвата неоднозначно и зависит от коэффициента подвижности при малых значениях этого параметра влияние неоднородности проявляется в большей степени для резко неоднородных пластов (при стандартном отклонении более 1,5 для логарифмически-нормального закона распределения проницаемости). Если же коэффициент подвижности М>50, то охват пласта заводнением в большей мере зависит ог степени неоднородности при малых значениях стандартного отклонения. Отмеченную особенность взаимосвязи неоднородности пласта и [c.13]

Таким образом, трехмерное риманово пространство (п = 3) в общем случае нельзя включить в эвклидово пространство менее чем с т = 6 измерениями [603]. Мы обсуждали пример для двумерного случая п = 2) в связи с данными Мак Адама по распределению цветности (рис. 2.82). Тогда возникла необходимость в трехмерном эвклидовом пространстве (т = 3), чтобы в него можно было включить двумерное риманово пространство Мак Адама. Характерным свойством пространства, непосредственно отвечающим за эту взаимосвязь, является гауссова кривизна пространства. Для того чтобы отобразить одно пространство в другое, сохраняя расстояния неизменными, необходимо и достаточно, чтобы оба пространства имели одну и ту же гауссову кривизну. Гауссова кривизна эвклидова пространства везде равна нулю. Это означает, что если кривизна равноконтрастного цветового пространства оказывается отличной от нуля, то невозможно его отобразить в трехмерное эвклидово пространство без искажений и разрывов. Чтобы избежать искажений и разрывов, необходимо использовать эвклидово пространство более трех измерений, возможно, шести (2.76). Однако это, разумеется, имеет чисто теоретический интерес. Из-за отсутствия возможности представить трехмерную модель равноконтрастного цветового пространства, нам следует довольствоваться ее математическим описанием при помощи линейного элемента 5, однозначно определенного шестью метрическими коэффициентами g22 , , ёзг- [c.376]

Эманационный метод основан на взаимосвязи между выделением инертного газа при распаде радиоактивного вещества и удельной поверхностью твердого тела. Коэффициент выделения эманации определяется как доля радиоактивных атомов инертного газа, образующихся в твердом теле, которые уходят из этого тела. Для больших зерен, содержащих равномерно распределенные источники инертного газа, имеет место соотношение [c.385]

Отсюда при Ао,1 = 0 получим Ро,1 = о,о эти константы эквивалентны термодинамической константе распределения Рт. определяемой по уравнению (1.6). Если /го,1 5 0, то Рт = Рол- Значения эффективных констант вычисляют по экспериментально определенным составам фаз и известным из справочной литературы активностям компонентов водных растворов. Допустим, что 7 =1- Тогда для рассматриваемого случая экстракции недиссоциированного в органической фазе электролита 1 — 1 зависимости 1п Р от йп должны быть линейными и иметь угловые коэффициенты, равные /г о,1. Взаимосвязь между значениями Ро,и Ро,о и/1 0,1 иллюстрируется рис. П.З. [c.74]

Далее следует ответить на вопрос о том, от каких свойств зависят удельные коэффициенты поглощения и рассеяния пигмента. В первую очередь, естественно, от его химического состава. Потребитель покупает пигмент не только как химическое соединение, но и как продукт, имеющий определенные физические свойства. Прежде всего имеются в виду размеры частиц или распределение их по размерам [4 ], которые в большей или меньшей степени целенаправленно задаются изготовителем пигмента и до определенного предела могут быть изменены переработчиком при диспергировании. Поэтому для переработчика пигмента взаимосвязь между колористическими свойствами и размером частиц представляет интерес. [c.30]

В конечном счете идеи Розотти приводят к закону распределенпя Шилова. Трактовка распределенпя с точки зрения образования ассоциатов или сольватов распределяемого вещества и растворптеля вообще характерна для многих исследователей. Коренман [35] использовал представления сольватной теории распределения для объяснения взаимосвязи коэффициентов распределения органических веществ с коэффициентами распределения их производных [c.94]

Если К = onst, молярные доли х тац и линейно взаимосвязаны Хдтац = в таких случаях говорят о линейной хроматографии. Увеличение количества распределяющегося вещества может вызвать отклонения от линейной взаимосвязи. Отношение (18.11) тогда непостоянная величина, ее называют коэффициентом распределения и говорят о нелинейной хроматографии. Закономерности хроматографических процессов, как правило, выясняют исследованием линейной хроматографии и в случае нелинейности вносят необходимые поправки. [c.256]

В жидко-жидкостныу распределительных системах измеренные статическим методом значения К часто хорошо совпадают со значениями, полученными по результатам хроматографического разделения. Сочевинский с соавт. [53] показали, что значения К для гидроксихинолина по данным бумажной хроматографии оказывались равными от 2.25 до 2.46 (в качестве подвижной фазы применялся бензол), а разделение в делительной воронке давало значение 2.4. Конечно, подобные взаимосвязи не всегда столь просты. Несмотря на то что вода и н-пропанол смешиваются полностью, н-пропанол можно применять в качестве подвижной фазы в бумажной хроматографии. Объяснение этого парадокса кроется в том, что в данном случае вода не эквивалентна просто воде. Сорбированная вода находится "в состоянии высшего порядка" Неподвижная фаза, представляющая собой систему целлюлоза/ вода/пропанол, может использоваться при работе с н-пропанолом, взятым в качестве подвижной фазы. Эти условия не могут быть легко перенесены в статические системы, и наоборот. Хроматографически определенные коэффициенты распределения на самом деле верны только для тех реальных систем, в которых они измерялись. Но они могут оказаться и не соответствующими идеализированной системе. [c.156]

Рис. 30. Взаимосвязь между коэффициентами распределения протактиния и золота при экстракции различными растворителями из 8н HG1 [120J

Анализируются различные варианты структуры участка диаграммы состояния системы основное вещество—примесь в области малых концентраций второго компонента. Устанавливается взаимосвязь вида диаграммы состояния о коэффициентом распределения и его концентрационной зависимостью при кристаллизации из расплава. Оценивается влияние рассмотренных факторов на эффективность процессов кристаллизационной очистки. Показывается целесообразность учета особенностей взаимного расположения линий фазового равновесия при выборе оптимального сочетания кристаллизации с другими мэтодами глубокой очистки. Иллюстраций 3. Библ. 9 назв. [c.265]

Взаимосвязь селективности мембранных электродов с различными физико-химическими параметрами, установленная выше в теоретических уравнениях, суммирована в табл. III. 1. Из нее следует, что селективность мембранного электрода определяется как подвижностью ионов в мембране, так и равновесием на границе раздела мембрана — раствор (т. е. зависит от коэффициентов распределения и констант ионообменного равновесия). До сих пор не изучено влияние на селективность мембран различий в подвижностях ионов в мембране, чего нельзя сказать о связи мембранной селективности с условиями физико-химического равновесия этому вопросу посвящены работы Райхенберга [109] и Эйзенмана [70, 77, 78, 82, 83, 99, ПО], основные положения которых излагаются ниже. [c.88]

В ряде систем в области низких относительных содержаний примеси наблюдается скачкообразное изменение к [15, 52-54]. Например, для примеси Na в sl к возрастает от 0,02 до 0,4 при уменьшении q (массовая доля) от 2 10 " до 2 10 [15], для примеси Ва в Сар2 наблюдается скачок к (от 0,15 до 0,64) в диапазоне q 0,1-0,01% [54]. По-видимому, наблюдаемые эффекты обусловлены особенностями диаграммы состояния системы вблизи ординаты чистого вещества [55], а также улавливанием микропримесей дефектами кристаллической решетки реального кристалла [54]. В последнем случае взаимосвязь между равновесным коэффициентом распределения в области ультрамикросодержаний (k ) и за ее пределами (< q) должна выразиться уравнением [54] [c.28]

Из опубликованных данных можно заключить, что величина [ 1зм/2м (где — катион более тяжелого щелочного металла) увеличивается в случае фенолов, слабо экстрагирующих щелочные металлы, например, проявляю-щи "лерические эффекты при образовании фенолятов. Какое-либо количественное рассмотрение вопроса о влиянии строения алкилфенолов на коэффициенты разделения щелочных металлов в настоящее время отсутствует. Имеются только общие качественные соображения, объясняющие в какой-то мере, обратную взаимосвязь коэффициентов разделения и коэффициентов распределения металлов. [c.72]

Анализ взаимосвязи характеристик пористой структуры углеродных материалов, скоростей диффузии компонентов газовой фазы со скоростью химической f )eaкции разложения углеродсодержащих веществ в газовой фазе и отложение слоя пироуглерода сделан в работе [112]. Авторы этой работы обращают особое внимание на распределение пор по размерам и показывают, что более 90 % общей поверхности графита недоступно для химической реакции, так как на преобладающие поры, размером обычно больше 1 мкм, приходится около 10 % поверхности. С учетом размерЬв пор и диффузии при разных давлениях в них выведено уравнение для глубины проникновения реакции в поры материала X = - 1п с/со / Оэф/Аг, где к - константа скорости поверхностной реак-. ции. Уравнение дает связь глубины проникновения реакции с изменением концентрации, с константой скорости реакции на поверхности к) и эффективным коэффициентом диффузии Юэф). Определение константы скорости реакции на гладкой поверхности углерода позволило рассчитать глубину проникновения реакции и характер распределения концентрации газообразного реагента по толщине материала. Получено, что для графита ГМЗ глубина проникновения реакции при 900 °С составляет 30-35 мм и убывает до 2,0-2,5 мм при 1200 °С. Сопоставление распределения плотности образца, уплотненного пироуглеродом, с концентрацией метана по образцу, представлено на рис. 72. [c.187]

В данной главе рассматривается уравнение для плотности вероятностей концентрации динамически пассивной примеси. Как ив 1.3, ддя обозначения этой концентрации используется буква г. Здесь подробно обсуждаются гипотезы, используемые для замыкания этого уравнения. Анализируются решения замкнутого уравнения в случае статистически однородного поля концентрации и в свободных турбулентных течениях. В главе преследуются три основные цели. Первая является чисто практической и заключается в том, чтобы дать простой приближенный метод определения распределения вероятностей концентрации и коэффициента перемежаемости в струях. Эта задача решается по возможности без сложных математических выкладок. Вторая цель - исследовать математические свойства уравнения для плотности вероятностей концентрации, сформулировать краевую задачу и показать, что из условия разрешимости этой краевой задачи вытекают дополнительные связи между заранее не известными функциями, входящими в замыкающие соотношения. Этот результат имеет принципиальное значение, так как из него следует, что развиваемый подход позволяет сократить количество произвольных функций по сравнению с обычными полуэмпирическими теориями для одноточечных моментов. Не исключено, что новые пути построения замкнутой теории турбулентности будут связаны с совершенствованием этого подхода. Третья цель -изучить структуру изоскалярных поверхностей в турбулентных потоках. Такое исследование позволяет, во-первых, предложить дополнительный способ получения граничных условий для плотности вероятностей концентрации и выявить их физический смысл и, во-вторых, проследить взаимосвязь между перемежаемостью и структурой изоскалярных поверхностей. [c.70]

Влияние поперечной неравномерности. Колонны больших диаметров. Нагрузочные характеристики. Поперечная неравномерность, вызванная непостоянством скоростей потоков по сечению колонны, является основной причиной ухудшения эффективности противоточных аппаратов при увеличении их диаметра и длины [И]. При умеренных дефектах распределения потоков поперечную неравномерность можно описать уравнениями продольной диффузии, так что обусловленная неравномерностью составляющая ВЕП (Лп) будет определяться уравнением (2) с введением эффективных коэффициентов диффузии Одфф. При таком способе описания поперечной неравномерности эс ективный коэффициент продольной диффузии может быть на несколько порядков выше коэффициента турбулентной диффузии. Следует также учитывать анизотропию принятой модели процесса — большое различие между эффективными коэффициентами продольной (Оэфф) и поперечной ф ) диффузии, а также их взаимосвязь (увеличение приводит к уменьшению Одфф). [c.314]

Выведены системы уравнений, описывающие семейства поверхностей постоянства относительных летучестей и семейства поверхностей постоянства распределения компонентов между сосуществующими многокомпонентными раствором и идеальным паром. На примере четырехкомпонентных систем выявлены основные факторы, анализ знаков которых позволяет установить взаимосвязь составов четверного и тройных азеотропов при изотермических или изобарических условиях и предсказать характер температурного смещения их составов. Б качестве иллюстрации рассмотрена система с четверным седловым азеотропом ацетон - хлороформ - этанол - гексан. Рассмотрены случаи, когда концентрационная зависимость коэффициентов активности компонентов в растворе имеет вид интерполяционного полинома. Получены основные соотношения, характеризующие ход линий постоянства относительных летучестей в тройных и четверных равновесиях регулярный раствор -идеальный пар и в тройных системах на основе метода Маргулеса -Вооля, Ил. - 2, библиогр, - 15 назв. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология