Синтез смесей гомологов

Ступенчатый синтез. О., полученные по всем описанным выше методам, представляют собой смесь гомологов. Для получения химически индивидуальных О. разработаны специальные методы, основанные на ступенчатом проведении процесса с выделением продуктов реакции на каждой стадии. Молекулярная однородность таких О. доказана методами тонкослойной хроматографии, бумажного электрофореза или гель-хроматографии. Ниже рассмотрены три различных варианта ступенчатого синтеза. [c.231]

В органической химии обычно принято при характеристике структуры, состава и степени чистоты выделенных соединений сравнивать их химические и физические свойства со свойствами соответствующих синтезированных индивидуальных соединений определенного состава и строения. Этот метод особенно важен в тех случаях, когда подвергаемое исследованию вещество может представлять собой смесь гомологов, мало отличающихся друг от друга по составу. Эту смесь очень трудно, а в большинстве случаев и вообще невозможно разделить фракционной перегонкой. Чтобы доказать строение низкомолекулярных соединений, выделенных экстракцией из поликапроамида, предсказанное на основании результатов исследований, было необходимо осуществить ступенчатый синтез олигомеров этого полимергомологического ряда и выделить отдельные промежуточные продукты реакции. [c.232]

Получаемые продукты состоят из парафиновых и олефиновых углеводородов, большей частью линейного строения и с концевым положением двойной связи, а также из некоторого количества кислородсодержащих соединений (спирты и кетоны). По фракционному составу углеводороды представляют собой смесь низших гомологов (Сз—С4), бензина, дизельного топлива, мягкого и твердого парафина. Групповой, и фракционный состав продуктов можно заметно варьировать, изменяя температуру, давление и катализаторы. В частности, синтез можно направить на преимущественное образование углеводородов изостроения, обладающих более высоким октановым числом, линейных а-олефинов и т. д. В последнее время в патентной литературе предлагаются новые катализаторы, например цеолиты, для селективного синтеза из СО и Нг низших олефинов (С2—Сз) и даже ароматических углеводородов, что является важной предпосылкой для предстоящего перебазирования органического синтеза на твердое ископаемое топливо. [c.526]

Использование в диеновом синтезе гомологов циклопентадиена ограничено из-за их склонности к изомеризации. Так/метилцикло-пентадиен (выше 10°) всегда представляет равновесную смесь трех изомеров (В. А. Миронов, Е. В. Соболева, А. Н. Елизарова) [c.71]

Для получения амидов высших гомологов кислот из диазокетонов весьма пригодна смесь диоксан—вода—аммиак, содержащая ионы серебра. (Выходы амидов часто даже выше, чем выходы, полученные при использовании для синтеза амидов соответствующих свободных кислот.) [c.144]

Получаемые продукты состоят из парафинов и олефинов, большей частью линейного строения и с концевым положением двойной связи, а также из некоторого количества кислородсодержащих соединений (спирты и кетоны). По фракционному составу углеводороды представляют собой смесь низших гомологов (Сз — С4), бензина, дизельного топлива, мягкого и твердого парафина. Групповой и фракционный состав продуктов можно заметно варьировать, изменяя температуру, давление и катализаторы. В частности, синтез можно направить на преимущественное образование углеводородов изостроения, обладающих более высоким октановым числом, линейных а-олефинов и т. д. [c.508]

В последние годы, особенно в странах, бедных нефтью и газом, значительное распространение нашел синтез алканов из окиси углерода и водорода (синтез-газ). Источниками окиси углерода являются генераторный газ, водяной газ и синтез-газ, содержащие окись углерода и различное количество водорода. Синтез-газ получают из метана и его ближайших гомологов при их взаимодействии с водяным паром, двуокисью углерода и кислородом (температура 750—900° С), в, присутствии металлических катализаторов. Для синтеза алканов применяют очищенную смесь окиси углерода и водорода (1 2) катализаторы кобальт-торий-магниевый, железомедный, сплавные железные (температура процесса 170—320° С) [c.26]

С помощью этого метода были получены [57] кремнийсодержащие полисульфидные олигомеры. Поскольку обычно при синтезе персульфанов водорода образуется смесь гомологов общей формулы НгЗх, где х = I -i- 7,5, полученные при их использовании олигомеры полидисперсны по строению отдельных звеньев макромолекул. Функциональность таких олигомеров в литературе не обсуждается. [c.26]

Можно видеть, что в основном продукте содержатся элементы, способные образовывать соединения данного типа. В большом количестве в синтезируемом МОС присутствуют примеси непрореа-гировавших исходных веществ и побочных продуктов реакции. Так, при синтезе бисареновых зт-комплексов получается смесь гомологов и изомеров [4—6]. Содержание основных продуктов син теза металлоорганических соединений хрома, молибдена и ванадия приведены в табл. 2. [c.135]

Между тем эту реакцию можно использовать для синтеза дизамещенных гомологов циклопентана, у которых одним из заместителей является метил, если образовавшиеся при окислении метиладипиновые кислоты, не разделяя, превращать в смесь а- и р-метилциклопентанонов, а последние, по Гриньяру,— в смесь третичных спиртов. При дегидратации спиртов образуется смесь соответствующих 1,2- и 1,3-дизамещенных циклопентенов. Если судить по данным Шаванна [6], при дегидратации 1,2-диметилцикло-пентанола-1 получается исключительно 1,2-диметилциклопентен-1. При дегидратации 1,3-диметилциклопентена-1, как это показано в экспериментальной части настоящей работы, образуется также только один 1,3-диметил-циклопентен, кипящий в одной точке и, по-видимому, имеющий строение [c.99]

Устойчивость гексаалкилдиплюмбанов к нагреванию возрастает с увеличением радикала у атома свинца. При синтезе высших гомологов алифатического ряда образуется смесь гексаалкилдиплюмбанов и тетраалкилсвинца. Эту смесь последовательно обрабатывают галоидом, а затем избытком реактива Гриньяра. Таким образом, метод синтеза соединений типа R4Pb часто сводится к следующему [7 [c.550]

При пропускании смеси альдегида КСНгСНО с аммиаком над окисью алюминия при 400° С получается смесь гомологов пиридина, образующаяся по схеме, сходной со схемой синтеза Ганча (А. Е. Чичибабин, М. П. Опарина, П. А. Мошкин) [c.330]

В Советском Союзе синтез хло дифшшша осущест-влен в 1934 г. К. А. Андриановым. Технические жидкости этого типа известны у нас под названием соволы. Продукт, выпускаемый в настоящее время химической промышленностью, представляет собой смесь гомологов и изомеров хлордифенила по степени хлорирования соответствующую п нтахд0ртФениду. [c.24]

Для получения синтез-газа может быть успешно использован также метан природных газов, который превран ается в смесь окиси углерода и водо1рода или каталитически по уравнению СН4 + Н20 —> СО ЗН2, или неполным сжиганием в кислороде. Следовательно, удается из простейшего парафина — метана — получить его высокомолекулярные гомологи. В результате имеем наиболее четко выраженный процесс синтеза, в ходе которого сложные молекулы образуются из простейших составляющих компонентов. [c.70]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Газ под давлением 10 ат промывают парафиновым маслом и растворяют в диметилформамиде, чтобы освободиться от гомологов ацетилена. Затем ацетилен десорбируют из этого раствора, В продуктах пиролиза содержится также смесь окиси углерода с водородом, которая может служить сырьем для синтеза Фишера-Тропша. [c.128]

Синтез гомологов бензола, открытый Фиттигом в 1864 г., является видоизменением синтеза углеводородов по Вюрцу (стр. 33) и заключается в действии натрия на смесь галоидалкила с галоидировапным бензолом реакция протекает лучше в присутствии уксусного эфира и, вероятно, проходит через такие же промежуточные стадии, как синтез парафиновых углеводородов по Вюрцу [c.485]

Метод Скраупа в модификации Дебнера — Миллера используют для синтеза гомологов 2,3-диалкилхинолинов. Кроме анилина в этой реакции использовали толуидины, нитроанилины и другие амины, вместо глицерина — альдегид или смесь двух альдегидов (которые в процессе реакции образуют продукт кротоновой конденсации), а в качестве конденсирующего агента не только серную кислоту, но и концентрированную хлороводородную кислоту с хлоридом цинка. Например [c.554]

Другой способ синтеза гомологов бензола основан на действии металлического натрия на смесь галогеналкила с ароматическим галогенпроизводным реакция Фиттига, 1864 г.). Например [c.340]

Способы получения гомологов бензола. 1. Синтез Фит-тига осуш.ествляется действием натрия на смесь бромбензола и галоидпроизводного предельного углеводорода [c.432]

При применении к нерааветв ленным гомологам хорошо изученного способа хлорирования уксусной кислоттл хлором в присутствии красного фосфора на солнечном свету (синтез молох лор уксусной кислоты см. [535]) получается смесь хлорзама-щенных [536]. В разветвленных кислотах гладко замещается лишь третичный сс-атом [c.162]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Интересная реакция происходит при окислении тиофена (а также его прв> стейших гомологов) пербензойной кислотой сначала образуется смесь сульфона и сульфоксида, которые тут же реагируют между собой по схеме диенового синтеза сульфоксид, у которого стабилизация ароматического секстета тиофенового кольца нарушена присоединившимся к атому серы кислородом, выступает в роли диена, а сульфон — как диенофил. Образующийся аддукт отщепляет тиоксидный мостик (в виде сернистого газа и серы) и после дальнейшего дегидрирования превращается в двуокись тионафтена [c.116]

ПАВ в промышленности — это смесь различных гомологов поверхностно-активных соединений. Как правило, их получают из сырья, являющегося фракцией углеводородов с разными длинами цепей. В зависимости от способа синтеза неиногенных ПАВ мы имеем дело со смесью изомеров, которые получаются в результате не до конца прошедших реакций. По ряду очевидных экономических причин очистка таких ПАВ не представляется возможной. С другой стороны, отдельные изомеры ПАВ могут и не иметь никаких существенных преимуществ перед менее дорогими смесями ПАВ. В большинстве случаев хорошо подобранная система ПАВ (смесь) действует гораздо лучше отдельных компонентов, так как возможно проявление синергетического или антагонистического эффектов. Для их использования с полной отдачей необходимо понимать процессы взаимодействия между ПАВ и пути их влияния на характеристики конечного продукта. [c.201]

Основные кинетические закономерности этих реакций в присутствии Ni и Со-катализаторов такие же, как и при гидроформилировании. Так, например, синтез насыщенных монокарбоновых кислот и гидрокарбоксилирование олефинов проводят в присутствии соединений и комплексов металлов УП группы при 120—280 С и 10—30 МПа. Наиболее активными катализаторами являются карбонилы кобальта и никеля, а в качестве активаторов можно использовать Mg, Al, Мп, u. При повышенном давлении СО гидрокарбоксилирование олефинов протекает в присутствии катализаторов. Наиболее легко вступают в реакцию а-олефины нормального строения, образуя смесь нормальных и а-метилзамещенных карбоновых кислот, причем в присутствии кобальтовых катализаторов получаются главным образом кислоты нормального строения, а в присутствии никелевых больше выход кислот изостроения. Добавка в реакционную систему 1г, HI, H3I, KI ускоряет реакцию и повышает выход кислот нормального строения. Скорость гидрокарбоксилирования возрастает также при добавке к СО небольших количеств водорода. Этилен в среде водяного пара в присутствии 0I2 или Со(СНзСОО)2 и 2H5I при 195 С и 7 МПа с селективностью 99% превращается в пропионовую кислоту. При проведении реакции в метаноле, содержащем 2% Н2О, гидро-карбоксилируются и гомологи этилена. Выход карбоновых кислот из олефинов Сз—Сю при 170—190 °С и давлении СО, равном 14—22 МПа, достигает 94%- [c.339]

Сырьем для получения антрацена, карбазола и фенантрена служит сырой антрацен, полученный при кристаллизации I антраценовой фракции Он представляет собой смесь антрацена, карбазола, фенатрена, их гомологов и других высококипящих ароматических соединений Такая смесь не может быть использована как сырье для органического синтеза Главные компоненты сырого антрацена имеют вполне определенную ценность для промышленности органического синтеза [c.356]

В спектре 2-метилиндана два крайних длинноволновых максимума практически совпадают по длинам волн и интенсивностям с соответствующими максимумами в спектре 4-метилиндана, и лишь третий максимум в спектре 2-метилиндана расположен на 2605 Л. Кроме того, в отличие от спектра 2-метилиндапа, один из коротковолновых максимумов 2460 Л оказывается достаточно четким. Указанные различия в спектрах 1- и 2-метилинданов не позволяют, однако, без детальных количественных измерений определить смесь этих двух изомеров по их спектрам поглощения в ультрафиолетовой области, а следовательно, и идентифицировать аналогичные гомологи индана, если из условий синтеза неясно положение заместителей. В спектре 2-метилиндана отчетливо проявляется также слабый длинноволновый максимум на 2925 А. Для остальных спектров инданов также характерно небольшое плечо или слабо выраженный максимум близ 2900 А, которые на графиках, представленных в атласе, не приводятся вследствие невозможности изображения их в принятом масштабе. [c.21]

По (Второму методу бензол гидрируется в циклогексан, который окисляется кислородом воздуха в смесь циклогексанола и циклогексанона [53], а в качестве побочного продукта образуется адипиновая кислота и ее низшие гомологи затем циклогексанол превращается известнььм путем через циклогексанон я оксим и капролактам. При окислении циклогексана кислородом воздуха и переработке побочных продуктов реакции, получается 65% циклогексанона и 15—20% дикарбоновых кислот, в частности, адипиновой кислоты [54], Если исходить вместо бензола непосредственно из циклогексана нефтяного происхождения, то синтез капролактама по второму способу еще более упрощается н доходит до трех реакционных стадий. Все это придает осо- [c.23]

Впервые неочищенный фенол был получен в 1834 г. Рунге из каменноугольной смолы и был назван карболовой кислотой . В том же источнике были найдены значительные количества о-, м- и /г-крезолов (гидрокситолуолов). В настоящее время из каменноугольной смолы получают относительно немного фенола большую часть необходимого количества производят окислением кумола и сульфонированием. Последний метод был предложен Вюрцем и Кекуле в 1867 г., но впервые синтез был описан Хантом в 1849 г. Фенол, крезолы и ксиленолы (гидроксиксилолы) образуются также при крекинге нефти смесь, которую удается экстрагировать щелочью, называют креозотом , она служит обычным источником получения крезолов. Фенолы являются важным исходным сырьем для получения химических реактивов, пластмасс, красителей, инсектицидов и гербицидов, они также находят применение в качестве антиоксидантов, фунгицидов (обработка древесины) и бактерицидов. Листер впервые использовал фенол в качестве гермицида в 1867 г. Высшие гомологи фенола обычно менее токсичны. [c.176]

Углеводородный слой, отбираемый после сепаратора 12, состоит из бензола, моно- и полиалкилбензолов. В нем присутствуют также в небольшом количестве другие гомологи бензола, получившиеся за счет примесей олефинов в исходной фракции или путем частичной деструкции алкильной группы под действием AI I3. При синтезе этил- и изопропилбензолов реакционная масса содержит 45—55 % бензола, 35—40 % моноалкилбензола, 8—12 % диалкилбензола и до 3 % более высоко-алкилированных соединений, побочных продуктов и смол. Вся эта смесь проходит водяной холодильник 15 и дополнительно отстаивается в холодном сепараторе 16, откуда каталитический комплекс периодически возвращают в алкилатор. Алкилат направляют после этого на очистку от растворенного хлорида водорода и хлорида алюминия. С этой целью смесь промывают в системе противоточных колонн 17 и 18 вначале водой, а затем водной щелочью. Нейтрализованная смесь углеводородов (алкилат) поступает на ректификацию. [c.242]

Более разработан синтез этилбензола из бензола и хлористого этидй. Залкинд, Амусин и Беркович при проведе-(нии реакции в присутствии алюминиевых стружек, активированных добавкой сулемы, и при пропускании хлористого. водорода через смесь бензола с хлористым этилом или приС кипячении этих продуктов в присутствии хлористого али ми-ния получается этилбензол наряду с ди- и триэтилбензолом. Если хлористый этил вводить в нагретый до 70° бензол, выход этилбензола составляет приблизительно 75%, а гомологов его образуется 22% от теории (считая на этилхлорид). Бензола берется в реакцию тройное против теоретического колн-410 [c.410]

Прямой синтез а-окисей из ненасыщенных соединений и молекулярного кислорода дает хорошие результаты только для окиси этилена. Это объясняется тем, что при радикально-цепном окислении гомологов этилена атака направляется на аллильный атом углерода и получается смесь продуктов окисления, в которых а-окиси содержатся в небольших количествах (см. схему окисления олефинов на стр. 499). Косвенный метод эпоксидирования, состоящий из синтеза и последующего щелочного дегидрохлорирования хлоргидринов, связан с большим расходом хлора и щелочи. Эти причины обусловили усиленную разработку методов окислительного эпоксидирования ненасыщенных веществ, прежде всего для решения проблемы бесхлорного синтеза окиси пропилена и глицерина. [c.557]

Получение парафлоу слагается из нескольких последующих операций первой из них является хлорирование парафина. Хлорирование производят, пропуская хлор в продажный парафин при температуре около 95° до тех пор, пока содержание хлора в продукте реакции не поднимется до 10—12%. По охлаждении отфильтровывают не вошедший в реакцию парафин, а маслообразное вещество, представляющее собой смесь хлорзамещенных продуктов с небольшой примесью растворенного парафина, приводят во взаимодействие с нафталином в присутствии безводного хлористого алюминия. По существу, эта реакция представляет собой, очевидно, один из частных случаев синтеза гомологов в ароматическом ряду по известному методу Фриделя—Крафтса, когда в первую очередь образуется простейший, однозамещенный (одноалки.пьный) гомолог, а затем — двух- и полиалкильные гомологи нафталина. Допуская, что сред- [c.714]

Применение жидких и низкокипящих ингредиентов (бензол, его ближайшие гомологи, хлорбензол) позволяет обходиться без введения растворителя в смесь. Применение твердого углеводорода, например нафталина для синтеза нафтоил-бензойной кислоты, требует уже растворителей. В этом случае можно с успехом применять в качестве растворителей бензол и толуол — углеводороды в данной реакции менее активные, чем нафталин. Роль растворителя в этом случае, возможно, сводится к образованию активного комплекса с хлористым алюминием и фталевым ангидридом. В этот комплекс входит нафталин, вытесняя бензол, а затем комплекс, по вышесказанному, переходит в нафтоилбензойную кислоту И, 154 [c.743]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология