Теория смешанного типа

ТЕОРИЯ СМЕШАННОГО ТИПА [c.302]

Большую роль в дальнейшем развитии теории типов сыграл Кекуле. Ему принадлежит заслуга развития теории смешанных типов — результата дальнейшего развития представлений о кратных типах, введенных еще Вильямсоном. Как мы видели, сторонником этой идеи сейчас же стал Жерар. Важным следствием этой теории было признание [c.274]

Искусственность теории типов к 60-м годам прошлого столетия стала очевидной многим. Для сложных соединений пришлось вводить кратные и смешанные типы, химиков беспокоил произвол в выборе типических формул, которых, вопреки унитарной исходной позиции Жерара, пришлось писать множество для одного и того же соединения, чтобы показать все его возможные способы химического взаимодействия и происхождения. Необходимо было новое слово в науке, и его сказал великий русский химик А. М. Бутлеров. [c.8]

Величина 2w характеризует изменение энергии системы при замене пары А—А и пары В—В на две пары А—В, т. е. при процессе (А—А) + + (В—В) =-2 (А—В). В решеточных теориях растворов величину W называют энергией взаимообмена. Согласно (XII.97) ш < О, если ыав < 1/2 ( да 4- вв), т. е. если образование пар смешанного типа (А—В) энергетически более выгодно, чем образование пар однотипных молекул (А—А и В—В) W если идв > 1/2 ( аа + ав), т. е. если образование пар А—В энергетически менее выгодно, чем образование пар А—А и В—В. [c.343]

Создание унитарной системы и теории химических типов Жерара привело к возникновению учения о валентности. Стремление Ш. Жерара свести все органические соединения к четырем типам столкнулось с большими трудностями. Попытки развить и закрепить типический взгляд на строение органического соединения путем усложнения типов и применения смешанных типов закончились тем, что нарушилась первоначальная простота и ясность типических формул. Появились новые факты, которые выявляли слабые стороны этой теории. Усложнение теории в данном случае выражало ее гибель. Как сказал в свое время Н. А. Меншуткин, если типов бесчисленное множество, стало быть, нет типов [c.177]

Представление о смешанных типах имело два существенных недостатка с одной стороны, оно приводило к искусственным неправильным построениям, так как, согласно теории атомности, образование соединений путем простого соприкосновения друг с другом молекул (например, воды и водорода) невозможно с другой стороны, игнорируя теорию атомности, можно было вывести бесчисленное множество смешанных типов. [c.25]

По мере дальнейшего накопления экопериментального материала рамки теории типов становились тесны для развития органической химии. Сторонники теории типов, пытаясь опасти ее, начали вводить усложнения. Так, например, были введены понятия о сложных и смешанных типах. Пытаясь отразить в типических формулах возможность получения данного органического вещества не из одного, а из ряда соединений и, кроме того, способность его при химичеоких превращениях давать различные соединения, сторонники теории типов стали изображать одно вещество несколькими формулами, например для этилен-хлоргидрина [c.54]

Для растворов электролитов двух различных типов аналогичная формула была выведена Г. И. Микулиным [30], исходя из одной из термодинамических формул теории смешанных растворов электролитов [31] [c.311]

Чем сложнее органическое вещество, тем труднее подвести его под определенный простейший тип. Химикам приходилось придумывать новые типы, вводить смешанные типы... Но все это лишь формально спасало теорию типов, а по существу настолько усложняло ее, что сводило на-нет все ее преимущества. Гибель теории типов была неизбежна, хотя догадывались об этом, быть может, лишь очень немногие ученые. [c.143]

Кроме того, он ввел тип метана СН4, но подчеркнул при этом, что этот тип отвечает скорее требованиям не теории типов Жерара, а старой теории типов Дюма. Во-вторых, для того, чтобы полнее выразить реакционную способность полифункциональных соединений одной формулой, а не несколькими, были введены кратные и смешанные типы. Например, к смешанному типу (. 4) была отнесена карбаминовая кислота (Б) [c.27]

В этой статье Марковников писал Я не хочу вместе с Гейн-цем упрекнуть Кекуле в том, что оп пе принял выражения химическое строение однако тот факт, что Кекуле высказывается об этом выражении в несколько своеобразной, как говорит Гейнц, форме, поражает меня тем более, что некоторые выводы Бутлерова... по-видимому, разделяет также п Кекуле. В своей статье О различных способах объяснения изомерии именно Бутлеров пытался показать нецелесообразность типов, особенно смешанных, а также связь между взглядами Кольбе и Кекуле. И вот в вышедшем позднее 2-м выпуске 2-го тома учебника Кекуле смешанных типов уже нет, п Кекуле, не упоминая о сказанном по этому поводу Бутлеровым, говорит здесь (2-й том, стр. 247 и 249) о формулах Кольбе почти то же самое, что и Бутлеров. Если, с одной стороны, прочесть следующие слова Кекуле (в том же выпуске, стр. 245) в этом учебнике постоянно отдавалось предпочтение одному роду рациональных формул, а именно тому, который заключает вытекающие из теории атомности элементов взгляды о способе соединения составляющих молекулу атомов , и, с другой стороны, учесть, что начало учебника Кекуле появилось уже четыре года назад, то приходится предположить, что Кеку.ле уже раньше принял и всюду последовательно применял принципы, которые Бутлеров подразумевает под именем химического строения . Одновременно приходится удивляться тому, что Бутлеров был вынужден еще раз повторить и дать новое название положению, ясно и отчетливо там высказанному. Однако уже сам Бутлеров в вышеупомянутой статье выявил в достаточной степени, что это не так, а ниже, надеюсь, я смогу показать, что принцип химического строения, на который делается намек в приведенных словах Кекуле, не находит последовательного применения и в этом выпуске его учебника [8, стр. 129-130]. [c.275]

Возникновение представлений о кратных и смешанных типах все больше удаляло теорию типов Жерара от ее первоначальной основы. Представление о радикале — остатке, носившем у Жерара чисто формальный арифметический характер, приобретает в трудах Вильямсона и Кекуле более конкретный характер. Они рассматривают эти радикалы как обособленные группы, в которых атомы более тесно связаны между собой, чем с другими эти радикалы проявляются в смешанных типах, в которых многоатомный радикал должен был удерживать, спаивать различные типы. Однако порочная методологическая концепция Кекуле не давала ему возможности правильно понимать соотношение между химическими -превращениями и истинным строением молекул. [c.282]

Употребление смешанных типов нарушило простоту и стройность первоначальной теории типов Жерара. Это привело к увеличению числа типов и внесло много гипотетического, ибо не всегда эти типы были экспериментально обоснованы. Кроме всего, смешанные типы приводили к затуманиванию первоначального представления Жерара о молекулах и о генезисе этих молекул в результате реакции двойного разложения, что служило оправданием системы Жерара . [c.283]

Бутлеров, касаясь ограниченности теории типов и перехода химиков к смешанным типам, писал Типы пришлось усложнять и, таким образом, мало-помалу была подготовлена почва для выработки понятия о имическом строении [183, т. 3, стр. 265]. [c.283]

В соответствии с элементарной теорией изгиба гомогенных материалов модуль упругости при изгибе имеет такую же природу, как и модуль упругости при растяжении. Следовательно, формулы, выведенные ранее для расчета модуля упругости при растяжении с учетом объемных долей компонентов, должны быть справедливы и при расчете модуля упругости при изгибе. Однако следует учитывать ошибки, которые вытекают из негомогенности материала, как, например, в случае листовых стеклопластиков с покрытием из слоя отвержденной полиэфирной пасты или композиционных материалов со смешанным типом наполнителя, когда армирующий наполнитель состоит из компонентов с резко различной жесткостью. Так, для листового полиэфирного стеклопластика с хаотическим распределением волокон, имеющего на поверхности слой отвержденной полиэфирной пасты (гелевый слой), расчетный модуль упругости при изгибе на 7% меньше расчетного модуля упругости при растяжении (см. раздел 4.8.4). [c.188]

Некоторые сведения из теории линейных уравнений смешанного типа 49 [c.49]

Приведем в эвристическом изложении основные понятия и результаты теории линейных уравнений смешанного типа, представляющие интерес с точки зрения задач трансзвуковой аэродинамики. [c.49]

В решеточных теориях растворов величину w называют энергией взаимообмена. Согласно (XII.97) ау < О, если ыдв < У иАА + Ывв) т. е. если образование пар смешанного типа (А — В) энергетически более выгодно, чем образование пар однотипных молекул (А — А и В — В) йУ > О, если ыдв > Vj (маа + вв), т. е. если образование пар А — В энергетически менее выгодно, чем образование пар А — А и В — В. [c.379]

Если локальные уровни являются чисто примесными или порождаются состояниями примеси и валентной зоны (локальные состояния смешанного типа), на основе метода ЛКАО можно получить достаточно надежные результаты даже в рамках простейших методов теории молекул. Центры КС Т1 (ион Т1+ в катионном узле) и У-центр (ион Н в анионном узле) в кристалле КС1 можно рассматривать в обычной схеме ЛКАО вполне оправданно соответствующие локальные уровни смешанного типа, и для их описания существенны главным образом Зр-функ-ции ионов С1 и функции занятых состояний примеси (б5-функ-ции иона Т1+ и ls-функции иона Н"). [c.267]

Исторически становление теоретической газовой динамики послужило не только пониманию и описанию общей структуры происходящих в сжимаемых средах физических процессов, 1 азовая лина,мика оказала также заметное влияние на развитие математики, главным образом ее части, связанной с теорией дифференциальных уравнений. Она вдохнула жизнь в целые математические направления — теорию разрывных решений дифференциальных уравнений, теорию уравнений смешанного типа, теорию квазиконформных отображений. Она стимулировала развитие теории сингулярных интегральных уравнений, группового анализа дифференциальных уравнений, функционально-аналитических и топологических методов исследования краевых задач. Она обогатила математику рядом важных понятий, таких как вырождение типа дифференциальных уравнений, сильный и слабый разрывы в решениях, градиентная катастрофа, сильная и слабая нелинейности, инвариантное и частично инвариантное решения, автомодельное решение и т. п. [c.10]

Одним из наиболее ярких достижений современной газовой динамики явилось познание закономерностей перехода через скорость звука. Трансзвуковая газодинамика дала толчок развитию новой области математической физики — теории уравнений смешанного типа. Вместе с тем модели околозвуковых, а также гиперзвуковых течений особенно тесно примыкают к практическим задачам. Однако сегодня их разработку вряд ли можно считать законченной. Теоретическая газовая динамика еще далеко не разрешила всех своих проблем и нуждается в дальнейшем развитии. [c.218]

Простейший пример механизма сопряжения — совместная работа двух катализаторов (например, с помощью прямого взаимодействия промежуточных продуктов частных реакций различного типа, адсорбированных на соприкасающихся кристаллах (зернах) контактов разных функций, через перемещение адсорбированных промежуточных продуктов с контакта на контакт посредством поверхностной диффузии, а также через газовую фазу с десорбцией с одного контакта и адсорбцией на другом). Преимущественное использование смешанных катализаторов перед простыми и необходимость применения носителей и модификаторов вызваны необходимостью обеспечить скрытое сопряжение, требуемое для получения определенного продукта. Для эффективного сопряжения, как правило, требуются сложные каталитические системы. До сих пор их находят в основном эмпирически. Сознательный подбор и конструирование таких систем — одна из насущных задач теории катализа. Его частный и особенно важный вид — морфологический катализ — состоит в обеспечении определенного строения продуктов реакции. [c.306]

Теория такой двухспиральной системы была детально рассмотрена Шмидтом [731], который определил потенциальный поток обтекания ит= Я для внешней спирали, ротационный поток ит=1Я для внутренней спирали и учел зону смешанного потока, разделяющую эти области. В зоне смешанного потока, где потенциальный поток переходит в ротационный, происходит изменение направления движения вторичного (осевого) потока. Шмидт предложил уравнение движения частицы, выведенное так же, как и ранее, но со сложным спектром взаимодействия, и эти уравнения невозможно решить в случае циклонов такого типа. [c.256]

С позиций общей теории печей все многообразие режимов работы печей различного технологического назначения сводится к небольшому числу типовых режимов, для каждого из которых даются четкие рекомендации, которые должны быть положены в основу конструирования, расчета и эксплуатации печей. Помимо указанных типовых режимов, существуют смешанные режимы радиационно-конвективного типа. Рекомендации для смешанных режимов, естественно, не могут быть даны в общем виде, так как зависят в каждом частном случае от удельного значения соответствующей составляющей — радиации или конвекции. Методика анализа подобных смешанных режимов, однако, вытекает из материалов, посвященных типовым режимам. [c.145]

Однако применение законов кинетической теории газа к электронному газу приводит к значению а, отличающемуся от эксперимента. Делокализация валентных электронов-в кристаллической решетке металла, а следовательно, отсутствие в ней направленных валентных связей объясняет тот факт, что металлы имеют большое координационное число К, плотнейшую сферическую упаковку, а также чаще всего кубическую объемно-центрированную элементарную ячейку решетки. Некоторые металлы могут кристаллизоваться в различных типах решеток например, при температуре <768 °С магнитное -железо имеет /( = 8, а при температуре >906 °С устойчивым является немагнитное у-железо с /С=12. Впрочем, для некоторых тяжелых металлов наряду с металлической связью, образованной З -электронами, реализуются слабые ковалентные связи между атомами, в то время как 45-электроны образуют электронный газ. Для такой смешанной металлической и межатомной связи характерно образование пар электронов как с параллельными, так и с антипараллельными спинами (для марганца— антипараллельные, для железа — параллельные). Этим объясняется различие в магнитных свойствах металлов параллельные спины обусловливают ферромагнетизм, т. е. положительная магнитная восприимчивость на два или три порядка [c.138]

В 1857 г. появляется статья Кекуле [179], в которой находится изложение теории смешанных типов. Эта теория явилась дальнейшим развитием теории кратных типов вместо признания одинаковых типов, она исходит из различных типов, спаенных вместе одним многоатомным радикалом. Эта теория выросла из необходимости дать теоретическую интерпретацию так называемым парным соединениям, образующимся в результате замещения водорода в органических соединениях галогенами, остатками серной, азотной кислот и т. д. Для этих соединений Жерар предложил пользоваться сочетанными радикалами, способными замещать водород в типах. Так, он писал [c.276]

Теория типов Жерара, усложненная введением кратных и смешанных типов, защла в тупик. Один из наиболее видных представителей этого учения — Кекуле, путаясь между поня-гиями о физическом и химическом строении, о физической и химической молекуле, не сумел правильно оценить тогда объективное значение понятия об атомности (валентности) и полностью порвать со схематической теорией типов. , Такая обстановка не создавала благоприятных условий для правильного понимания всеми участниками съезда всей важности и всего значения рещавщихся вопросов. Г. Копп, выступая на конгрессе, говорил Было бы выгодным не касаться вовсе теоретических вопросов... и придерживаться вопросов формы 232, стр. 21]. По вопросам формы , т. е. по вопросам определения научных понятий атома, молекулы и эквивалента, конгресс достиг соглашения. На том этапе развития химии это было наиболее важным результатом утверждение научного понятия молекулы, как наименьшего количества простого или сложного вещества, вступающего в реакцию. Это и привело Менделеева восторженной оценке результатов конгресса. Но многие западноевропейские ученые, отрывая форму от содержания и не поняв сразу огромного значения всех следствий, вытекавших из этого признания, не придали этому решению большого значения. [c.344]

Во всех теориях мембранного потенциала, рассмотренных в гл. III, предполагалось, что существует один тип ионообменных групп либо слабокислотные и слабоосновные, либо сильнокислотные и сильноосновные. Однако возможно, по крайней мере для стекол, существование групп смешанного типа, т. е. сильно- и слабокислотных анионных групп. Альтуг и Хэйр [58 ], изучая ионообменные свойства пористых стекол методом кислотно-основного титрования, показали, что в поверхности стекла существует два типа ионообменных групп, отличающихся по силе кислотности. Значение рКц более сильнокислотной группы составляло 5,1, а слабокислотной —около 7. Общая равновесная селективность стекол уменьшается в ряду К > Na" > ЬГ при обменной емкости 0,07 мэкв на 1 г стекла. В теоретическом обзоре гл. III, относящемся к мембранным потенциалам, которые возникают при погружении стекла в раствор, эта гетерогенность мембраны, обусловленная либо различием в природе узлов, либо степенью связанности в них ионов, не рассмотрена. Эта проблема подробно обсуждена в работах русских исследователей [59]. Зависимость потенциала стеклянного электрода от активности ионов в растворе при условии существования в стекле двух типов ионогенных групп, описывается уравнением вида / т [c.287]

Математическая теория уравнений смешанного типа стала интенсивно развиваться после основополагающих исследований Трикоми. Фундаментальные результаты были получены Франклем, Геллерстедтом, Бабенко. Содержание теории составляет обоснование новых краевых задач в областях, являющихся объединениями подобластей эллиптичности и гиперболичности, установление их корректности в соответствующих классах функций, отыскание эффективных методов построения решений. К важным разделам теории следует отнести также исследования корректности классических задач для эллиптических и гиперболических уравнений, когда граница области содержит отрезки линии вырождения. [c.48]

Современное состояние теории линейных уравнений смешанного типа и вырождающихся эллиптических и гиперболических уравнений представлено в монографиях [92, 93, 20]. Движение идеального газа описывается квазилинейными уравнениями смешанного типа. Использование теории линейных уравнений для изучения свойств трансзвуковых течений оправдано тем, что каждое решение нелинейного уравнения принадлежит множеству решений некоторого линейного уравнениями, значит, свойства трансзвуковых течений принадлежат совокупности свойств решений линейных уравнений. В связи с этим ряд теорем теории линейных уравнений может быть выражен в терминах аэрогазодинамики. Однако при такой интерпретации могут возникать трудности при формулировке условий реализации свойств, классифицируемых по типам линейных уравнений. Линейное уравнение Чаплыгина в плоскости годографа скорости и его упрощенный вариант — уравнение Трикоми — стали первыми и наиболее полно разработанными объектами теории. Следует все же отметить, что большинство полученных математических результатов имеют пока лишь ограниченное или косвенное приложение в трансзвуковой аэродинамике. Это связано с тем, что области определения считаются заданными и, следовательно, рассматриваемые задачи могут иметь отношение лишь к проблеме профилирования контура тела. В то же время одна из главных задач аэродинамики — прямая задача внешнего или внутреннего обтекания тела заданной формы, формулируемая в плоскости годографа как задача со свободной границей, остается мало обоснованной. [c.49]

Вопрос о постановке корректной задачи в М-области относится к компетенции теории нелинейных уравнений смешанного типа. Наиболее существенным образом нелинейность уравнений проявляется вблизи звуковой линии — линии изменения типа уравнения. Действительно, если предположить, что коэффициенты квазилинейного уравнения, которые на самом деле зависят от решения краевой задачи, известны, то полученное таким образом линейное уравнение может быть приведено к одной из канонических форм. Тип канонической формы и определяет характер вырождения уравнения вблизи звуковой линии, который проявляется наиболее существенным образом в вопросе о правильной постановке основных краевых задач. Так, теорема М. В. Келдыша (см. гл. 1, 18) в зависимости от типа канонической формы устанавливает корректность либо задачи Дирихле, либо задачи Е в области эллиптичности, примыкающей к линии вырождения. [c.223]

Многочисленные структурные теории подчеркивают важность для стеклообразования типа связи. Основное положение этих теорий состоит в необходимости смешанного типа связи, связь не должна быть ни чисто ионной или металлической, ни чисто ковалентной. В оксидных стеклах сильные связи катиона с кислородом действительно обладают смешанным характером. Однако эти теории не могут объяснить стеклообразования, с одной стороны, в ВеРг, в котором степень ионности связи больше , чем в N301, и, с другой стороны, в стеклообразном селене, характеризующемся почти чисто. ковалентными связями. Более того, как указывалось в гл. 16, существует ряд стекол, отличающихся явно выраженным металлическим характером связи. Элементы — металлы, а также чисто ионные соединения, например галогениды щелочных металлов, не образуют стекол, но это непосредственно не вызывается типом связи. Более вероятно, что это частично является следствием их относительно высоких температур плавления, обусловленных их геометрически простыми структурами с плотной упаковкой, а частично объясняется тем, что процесс плавления и кристаллизации протекает без перестройки структуры. Трудно себе представить, что может быть создана простая и всеобъемлющая теория стеклообразования, охватывающая весь широкий круг стеклообразующих материалов с разнообразной структурой. [c.300]

Теория типов имела ряд принципиальных недостатков. Все возрастающий экспериментальный материал обогатился открытием таких веществ, которые пе укладывались в принятые типы пришлось вводить смешанные тины промежуточного характера (ими пользовались широко Вильямсон, Одлинг, некоторое время Кекуле и др.). Метафизические рамки теории типов все больше и больше давали о себе знать. Принятие смешанных или сопряженных (конъюгированных) типов означало крушение этой концепции. А. М. Бутлеров о смешанных типах впоследствие говорил Здесь очевидно заключается приговор самим типам ([29], стр. 188). Другой принципиальной ошибкой теории типов было принятие ею возможности нескольких рациональных формул для одного вещества. По Жерару рациональные формулы представляют собой формулы превраще- [c.24]

Совокупность всех перечисленных недостатков теории типов (смешанные типы, признание многоформульности веществ и невозможности познания их строения, так же как явлений изомерии) вместе с другими недостатками меньшего значения приводили к попыткам итти дальше Жерара (Бутлеров). До А. М. Бутлерова такие попытки нредпринимались некоторыми западноевропейскими химиками. Но прогрессивные попытки этих ученых носили, так сказать, частный характер им удавалось преодолеть отдельные недостатки в теории типов, но в целом унитарная система оставалась незыблемой. Например, Кольбе отрицал возможность нескольких формул у одного вещества и это было правильно, но в целом его взгляды приводили самого автора к совершенно неприемлемым формулам органических веществ, к отрицанию возможности определения пространственного расположения атомов в молекуле и другим нелепым заключениям. Вильямсон, Вюрц некоторое время пользовались представлениями о многоатомных радикалах Кекуле. Это помогало развитию понятия атомности или валентности [49—50]. [c.26]

Таковы именно отношения между Кольбе и Кекуле. Научные заслуги этого последнего принадлежат преимущественно области теории наслед-1ШК идей Гергардта и Уильямсона , ныне замолкшего, он шире разработал эти идеи и пошел далее.— Он указал на современный смысл механических углеродистых типов, на их отношение к атомпости элементов, на четырехатомность углерода и снособность его наев соединяться между собою, основал на этих последних истолкование атомности остатков и дал очерк тех воззрений, которые развились ныне в так называемое учение о пределах органических соединений. В одно время с Кекуле и независимо от него, но в форме менее убедительной выразил те же понятия Купер. Мепьшей, в сравнении с упомянутыми, заслугой Кекуле считаю я его содействие развитию смешанных типов. Типы эти, принимаемые также замечательным молодым английским ученым Фостером, не могут считаться ясным и удобным способом построения рациональных формул и, вероятно, не будут долговечны. К тому, что высказал Кекуле, как и почти ко всем теоретическим воззрениям, применяется замоченное выше зачатки. многого из того, о чем говорит оп, уже существовали, но оно выражено им определеннее, осязательнее. [c.81]

Принцип повышения жаростойкости сплавов при их легировании путем повышения защитных свойств окалины, образуемой смешанными, сложными окислами, может быть пояснен при разборе эффекта появления жаростойких свойств у железных сплавов. Теории подобного типа у нас развивались Архаровым [2], а также Данковым, Корниловым, за границей Хикмэном, Гульбрансеном и др. [6]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология