Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Потенциал на границе зерен

    На фиг, 17 схематически представлены кривые анодной поляризации зерна и границ зерен. Из кривых следует, что начальные равновесные потенциалы границ зерна более отрицательны, чем начальные потенциалы зерна Ер Е <СЕр ) Значения первого критического потенциала тела зерна значительно отрицательнее первого критического потенциала границы зерна >  [c.54]


    В литературе по ионообменным процессам рассматриваются многочисленные случаи кинетики внутреннего переноса в зернах ионитов при влиянии не только диффузионного переноса, но и переноса за счет электродиффузионного потенциала, с учетом влияния двойного электрического слоя на внешней границе зерна, с заметной ролью внешнедиффузионного сопротивления и т. д. Многочисленность кинетических вариантов здесь определяется тем обстоятельством, что для различных структур ионитов и разнообразных условий проведения процесса возможны различные комбинации существенно влияющих на суммарный процесс эффектов, а те или иные эффекты могут быть приняты пренебрежимо малыми. Действительно, только при чисто диффузионной определяющей кинетике возможны режимы, когда заметное влияние на суммарную скорость процесса оказывает только сопротивление внутренней диффузии в других случаях скорость процесса ионного обмена определяется суммарным сопротивлением наружного и внутреннего переноса компонента, а в иных случаях определяющим фактором может стать одно только наружное сопротивление в различных комбинациях могут рассматриваться обратимые или необратимые химические реакции, комплексообразования и т. д. Так, при [c.251]

Фиг. 17. Поляризационные диаграммы. характеризующие различную скорость растворения тела и границ зерна в зависимости от величины общего стационарного потенциала Ест. зависящего в свою очередь от величины окислительно-восстановительного потенциала раствора. Фиг. 17. <a href="/info/602844">Поляризационные диаграммы</a>. характеризующие <a href="/info/581696">различную скорость растворения</a> тела и <a href="/info/8896">границ зерна</a> в зависимости от <a href="/info/1729551">величины общего</a> <a href="/info/69717">стационарного потенциала</a> Ест. зависящего в свою очередь от величины <a href="/info/159316">окислительно-восстановительного потенциала</a> раствора.
    Согласно современным теоретическим воззрениям возникновение межкристаллитной коррозии в сталях объясняется выделением из твердого раствора хромистых карбидов, располагающихся по границам зерен. В высокохромистых и хромоникелевых нержавеющих сталях п.ри их нагреве в температурном интервале 500—850° происходит выпадение из твердого раствора железохромовых карбидов (Сгре ) С. В результате выделения карбида поверхность зерна на определенной сравнительно небольшой глубине оказывается обедненной хромом это приводит к возникновению разных электродных потенциалов между зерном и его границей и способствует межкристаллитному разрушению. Экспериментально установлено, что на каждую весовую часть углерода в карбиде приходится 11—12 частей хрома и, следовательно, уменьшение содержания углерода в твердом растворе на 0,1% за счет выпадения карбидов способствует обеднению сплава хромом примерно на 1%. Обеднение твердого раствора хромом происходит неравномерно и преимущественно по границам зерен. Таким образом, граница зерна состоит из обедненного хромом твердого раствора и карбидов. При воздействии определенной коррозионной среды, содержащей кислород (вода, раствор HNO, и др.), зерно благодаря высокому содержанию хрома и железохромовые карбиды пассивируются, т. е. покрываются пленкой окислов и приобретают положительный потенциал, в то время как граница зерна обедненная хромом, плохо пассивирует, так как имеет более отрицательный потенциал. [c.73]


    ЧТО ширина истинной границы со специфическими свойствами значительно меньше I лл, но и такие измерения достаточны, чтобы показать, что в материалах, склонных к межкристаллитной коррозии, сетка границ зерен определенно анодна по отношению к внутренним участкам зерна. Абсолютные измерения разности потенциалов не имеют серьезного значения даже в том случае, если ширина участков, представляющих пограничный материал, была бы снижена до атомных размеров Однако следует отметить, что в случае алюминиевого сплава с 4% меди, закаленного с 500° в воде и подвергавшегося затем старению при 150° в течение 16 час., потенциал границ зерен в 0,1 н. КС1 был отрицательнее потенциала сердцевины зерна на 0,20 в. [c.629]

    По-видимому, существует мнение, что эффективная э. д. с. коррозионного элемента может быть определена путем измерения отдельно потенциала образца с незакрытыми границами зерен, отдельно потенциала образца с незакрытой сердцевиной зерен и вычитания одной величины из другой. Если оба электрода обратимые (например, u/ u (NOs)j и Ag/Ag (NO3) j, то можно определить разность потенциалов элемента u/ u (NOa)a/Ag (NO )a/Ag вычитанием, хотя даже в этом случае э. д. с. уменьшается вследствие поляризации при протекании тока. Для необратимых систем, однако, метод вычитания не годится. Например, на образце с незакрытыми границами зерен измеряется компромиссный потенциал, определяемый двумя (различными) реакциями (анодной и катодной), протекающими на различных участках границ зерен, а потенциал образца с закрытыми границами обусловлен реакциями на анодах и катодах внутренней части зерна. Но в коррозионном процессе на незащищенном образце главным образом ток течет от границы зерна, работающей анодно, к его внутренней части — катоду локальные аноды на катоде и локальные катоды на аноде практически бездействуют. [c.629]

    Во МНОГИХ процессах физико-химической технологии, связанных с участием границы раздела твердой и жидкой фаз наблюдается возникновение электрического потенциала на зернах минерала. Очевидно, что наличие этого потенциала оказьшает определенное влияние на процесс адсорбции различных веществ на поверхности частиц и на их поверхностные химические свойства. Вследствие этого представляет интерес рассмотреть некоторые вопросы, связанные с особенностями возникновения электрического потенциала на частицах минералов и других материалов, а также определить его влияние на адсорбционные и химические свойства частиц, взвешенных в жидкой фазе различных пульп. [c.70]

    Влияние среды заключается в том, что от ее состава и температуры зависит характер анодной и катодной поляризации границ и тела зерна и стационарный потенциал растворения стали. [c.66]

    Максимальная скорость МКК, когда тело зерна находится в пассивном состоянии, а граница в переходной области, определяется соотношением стационарного потенциала стали в среде испытаний и поляризационной кривой стали и соответствует, как правило, / 0,15 мВ. [c.67]

    Используемые электролиты должны содержать активатор и пассиватор в такой концентрации, чтобы катодный ток, возникающий за счет восстановления окислителя, был бы достаточен.для пассивации тела зерна, но недостаточен для границ. В качестве активатора в таких электролитах применяют хлористый натрий, а в качестве деполяризатора — перекись водорода. Сместить потенциал в нужном направлении можно и посредством анодной поляризации, поэтому некоторые испытания основаны на этом принципе. [c.60]

    Для максимальной скорости межкристаллитной коррозии величина стационарного потенциала металла должна находиться между первым критическим потенциалом пассивации зерна и первым критическим потенциалом пассивации границ зерен. Соответственно должна быть установлена величина окислительно-восстановительного потенциала раствора, что имеет большое значение при разработке ускоренных методов испытания сплавов на склонность к межкристаллитной коррозии. [c.56]

    В 1940 г. Дикс [24] высказал предположение, что между металлом и анодными включениями (такими, как ннтерметаллид-ная фаза uAlj в сплаве 4 % Си—А1), выпадающими по границам зерен и вдоль плоскостей скольжения, возникают гальванические элементы. Когда сплав, подвергнутый растягивающему напряжению, погружен в коррозионную среду, локальное электрохимическое растворение металла приводит к образованию трещин к тому же растягивающее напряжение разрывает хрупкие оксидные пленки на краях трещины, облегчая таким образом доступ коррозионной среды к новым анодным поверхностям. В подтверждение этого механизма КРН был измерен потенциал на границе зерна металла, который оказался отрицательным или более активным по сравнению с потенциалом тела зерна. Более того, катодная поляризация эффективно препятствует КРН. [c.138]

    В [158—160] параметрическим методом решеточной статики моделировалась атомная структура зернограничной области AI2O5 (типа 0001 и [ЮТи), где л = 0,1,4). Энергия системы оценивалась как сумма кулоновского межионного взаимодействия и репульсив-ного вклада, обусловленного перекрыванием ионных оболочек. Рассмотрено несколько возможных конфигураций структур зернограничной области двух основных типов, формирующихся как дефекты слоевых упаковок или зеркальных структур, рис. 6.17. Несмотря на приближенный метод расчета (использование различных форм потенциала приводит, например, к вариации получаемых значений энергии границы зерна перпендикулярно <0001> направлению в интервале 0,3—0,9 Дж/м [9]) авторы [160] отмечают неплохое согласие получаемого вида релаксированных атомных структур данным электронной микроскопии высокого разрешения [158, 159]. [c.144]


    Экспериментально было установлено, что в карбидах хрома на каждую весовую часть углерода приходится 10—12 ч. хрома. Поэтому выпадение карбидов хрома по границам зерен приводит к сильному обеднению отдельных зон сплава хромом. Наиболее сильное обеднение хромом наблюдается в зоне, непосредственно прилегающей к границе зерна. Здесь концентрация хрома может упасть до 5—8%. В зонах, удаленных от границы зерна, концентрация хрома снижается в меньшей степени полагают, что всего на 2—3%. Такое неравномерное обеднение границ и зерна хромом объясняется очень большим коэффициентохм диффузии углерода по сравнению с хромом в твердом растворе Fe — Сг —Ni. Схематически изменение концентрации хрома около выпавших карбидов изображено на рис. 139, откуда видно, что в результате нагрева нержавеющей стали в опасной зоне температур (600—800° С) на поверхности стали появляются три зоны, сильно отличающиеся по своему химическому составу. Эти три структурные составляющие будут и в электрохимическом отношении неоднородны, так как электродный потенциал твердого раствора железо — хром сильно зависит от концентрации хрома (рис. 140). [c.241]

    Достоверность подобного электрохимического механизма межкристаллитной коррозии алюминиевых сплавов, содержащих медь, подтверждается тем, что на основе этой теории удается предсказать методы борьбы с этим опасным видом разрушения. Если бы удалось создать в системе электрод с более отрицательным потенциалом, зоны у границ зерен, вероятно, перестали бы разрушаться. Это можно, иапример, осуществить, цонизив потенциал тела зерна. Опыты подтвердили, что, если в такой сплав ввести небольшое количество магния, склонность сплава к межкристаллитной коррозии резко снижается. В этом случае коррозия концентрируется в основном на теле зерен, занимающих основную часть поверхности, и плотность тока у границ ничтожна. На аналогичном принципе и основана электрохимическая защита протекторами или плакирующими слоями, обладающими более отрицательным потенциалом. [c.260]

    Склонность к межкристаллитной коррозии алюминиевых сплавов системы А1—Си связывают с образованием обедненной медью зоны по границам зерен. После закалки дуралюмина, который содержит 4% Си и 1,5% M.g, образуется пересыщенный твердый раствор меди в алюминии. При искусственном старении происходит распад пересыщенного твердого раствора с выделением в первую очередь по границам зерен фазы, близкой по составу к интерметаллическому соединению СиАЬ. В результате этого вблизи границ зерен образуется зона с содержанием 0,3—0,5% Си. Электродный потенциал обедненной медью зоны более отрицательный, чем потенциал тела зерна и интерметаллического соединения. Поэтому в трехэлектродной системе обедненная медью зона работает в качестве анода и подвергается усиленному разрушению. [c.103]

    В колбе с обратным холодильником, наполненной до половины раствором, содержащим в 1 л воды 47 мл H2SO4 уд. веса 1,84 и 13 г USO4 5Й2О. Образцы стали, не обладающей склонностью к этому виду коррозионного разрушения, сохраняют металлический звук и начальное значение электрического сопротивления. Метод основан на том, что при кипячении в указанном растворе происходит быстрое разрушение металла по границам зерен, так как потенциал границы вследствие выпадения карбидов отличается от потенциала зерна. [c.98]

    Процесс коррозии сварных соединений развивается вследствие их электрохимической неоднородности. Такая неоднородность наблюдается как в микро-, так и в макромасштабах. Межкристаллитная и ножевая коррозия развивается вследствие структурной и химической неоднородности системы микроэлектродов на участке граница—зерно. Язвенная коррозия сварных соединений кислотостойких сталей, разивающаяся, например, в растворах 3% ЫаС1- -0,1—0,5% НЫОз при температуре 80—100°С со скоростями до 10 мм/год, может быть следствием как макро-, так и микронеоднородности поверхности сварного соединения. В резальных многоэлектродных системах значения потенциалов разных участков металла отличаются, что соответствует различным стадиям окислительно-восстановительных процессов. Высокая коррозионная стойкость металла обеспечивается лишь в том случае, когда ее потенциал находится в области, соответ-ствуюш,ей пассивному состоянию. Практические инженерные задачи по защите от коррозии сводятся к тому, чтобы с помощью различных способов (металлургических, химических и других) научиться управлять уровнем потенциалов таких систем таким образом, чтобы они соответствовали пассивному состоянию. [c.125]

    При измерении в растворе NH4OH было обнаружено, что границы зерен поликристаллических латуней имеют более отрицательный потенциал, чем зерна, а в растворе Fe lg, в котором коррозионного растрескивания нет, такого распределения потенциала не наблюдается [111. Возможно, что атомы Zn концентрируются предпочтительно у границ зерен, а это вызывает изменение состава, благоприятствующее образованию комплексных соединений и электрохимическому взаимодействию между такими участками и зернами. Небольшая межкристаллитная коррозия наблюдается иногда и без приложенного напряжения. Напряжение ускоряет разрушение, и одной из причин этого может быть пластическая деформация у вершины зарождающейся трещины, которая стимулирует более высокою скорссть диффузии атомов цинка к границам зерен. [c.272]

    Рассматривая причины межкристаллитной коррозии алюминия высокой чистоты при температурах выше 160 °С, можно предположить следующее. Границы зерен содержат даже в очень чистом алюминии больше различных примесей, чем центр зерна. В межкристаллитных переходных зонах вследствие межкристаллитной адсорбции возрастает содержание легирующих элементов, что и обусловливает изменение потенциала этих участков металла [161]. Скорость катодного процесса на лих примесях возрастает, что приводит к облагораживанию потенциала участков зерна, прилегающих к границе. Поскольку пр11 высоких температурах чистый алюминий при стационарном потенциале корродирует в активной области, смещение потенциала в положительную сторону приводит к ускоренному рас-гв орению пограничных участков зерен. Так, при коррозии алю- миния чистоты 99,99% в воде при 100 °С границы зерен являются катодами. Гидроксил-ион, образующийся при протекании катодной реакции, разрушает защитную окисную пленку, что ведет к развитию межкристаллитной коррозии. Подкисление среды препятствует накоплению гидроксил-ионов на локальных катодах. В св язи с этим в 0,01-н. растворе соляной кислоты при 100 °С межкристаллитная коррозия алюминия высокой чистоты л енее интенсивна, чем в кипящей дистиллированной воде [162]. Значительное смещение потенциала в положительную сторону вследствие анодной поляризации или легирование элементами с. малым перенапряжением водорода до значений потенциала, отвечающих пассивной области, должно предотвратить развитие меж кристаллптной коррозии, что и наблюдается на опыте. [c.86]

    Бейкиш и Робертсон проделали примерно аналогичную работу с медными сплавами. Они вполне правильно акцентируют внимание на различии между чисто кристаллографическим эффектом состояния границ зерен (который имеет место в случае чистой меди) и совместным эффектом структуры и состава (который имеет место в сплавах). При оставлении границ зерен незакрытыми капля смолы помещалась в центр зерна, после чего она размазывалась по направлению к границе с помощью нейлонового наконечника, прикрепленного к микроманипулятору при этом до самих границ зерен не доходили. При выполнении работы учитывалось, что измеряемые потенциалы абсолютного значения не имеют, что ширина зоны, оставляемой незакрытой, больше истинной границы. Представляет интерес тот выявленный ими факт, что в растворе хлорного железа потенциал границ сначала отрицательнее потенциала остальной части зерен, но по истечении 8 час. потенциалы сравниваются и принимают значение потенциала поли-кристаллической меди. Вероятная причина этого указывается на стр. 359. Такие наблюдения согласуются с тем, что при опытах с плоской поверхностью образование бороздок обусловлено сначала коррозией по границам зерен по истечении некоторого времени их дальнейшее углубление прекращается и медь растворяется равномерно, сохраняя определенный угол между поверхностью и границей. [c.629]

    Этот эффект зависит от величины потенциала. Если он отличается от общего, тогда на поверхности будут образовываться пит-тинги. При наличии разности потенциалов между зерном и границей зерна может возникнуть межкристаллитная коррозия, которая ведет к разрушению под действием напряжения. Термическая обра- [c.10]

    Современные стандартные методы [7, 8, 12, 26, 27, 35] выявления межкристаллитной коррозии нержавеющих сталей, например кипячение образцов в растворе серной кислоты и сульфата меди, найденные в результате экспериментального подбора, хорошо подтверждают предполагаемый электрохимический механизм межкристаллитного разрушения. Оказывается, межкристаллитное разрушение наступает тогда, когда окислительно-восстано вительный потенциал раствора (а следовательно, и сообщаемый испытываемым образцам О бщий стационарный потенциал) лежит положительнее потенциала активно корродирующей границы, но отрицательнее потенциала поверхности зерна, находящейся в пассивном состоянии. При этом создаются такие условия, когда прилегающая к границе зерна область твердого раствора, обедненная хромо-м, все время остается активной и устойчиво работает анодом, а поверхность самого зерна остается все время пассивной и устойчиво работает катодом. [c.503]

    Рекристаллизация твердых тел как с изменением химического состава кристаллов, так и с сохранением его заключается в образовании одних зерен тела за счет других и протекает особенно интенсивно в пластически деформированных телах (например, катализаторы, получаемые смешением Компонентов с введением связующих добавок). Внешне рекристаллизация проявляется в изменении размеров и количества кристаллов. Движущей силой этого процесса считают уменьшение термодинамического потенциала катализатора в результате снижения суммарной поверхности границ кежду зернами или снятие искажений и напряжений в кристаллической решетке [5, 6]. Кинетика рекристаллизации характеризуется скоростью зарождения центров и линейной скоростью роста новых кристаллов. Значения этих величин зависят в первую очередь от чистоты твердого тела, степени его деформации и размера зерен [7—14]. Установлено, что чистые вещества рекристаллизуются особенно интейсивно. Малые количества примесей (иногда < 0,01 %) могут уменьшать скорость рекристаллизации на несколько порядков [5, 7—10]. Влияние температуры на скорость зарождения и роста кристаллов при определенной степени деформации катализатора приближенно выражается уравнением Аррениуса. [c.59]

    Механизм КРН латуней был предметом многих исследований. Сплавы высокой чистоты и монокристаллы а-латуни также растрескиваются под напряжением в атмосфере NH3 [27]. В под-тверждение электрохимического механизма показано, что в растворах NH4OH потенциалы границ зерен поликристаллической латуни имеют более отрицательные значения, чем сами зерна. В растворах Fe lg, где коррозионное растрескивание не происходит, не наблюдается и подобного распределения потенциала [28]. Согласно другой точке зрения, на латуни образуется хрупкая оксидная пленка, которая под напряжением постоянно растрескивается, а обнажившийся подлежащий металл подвергается дальнейшему окислению [29, 30]. Возможно также, что структурные дефекты в области границ зерен напряженных медных сплавов способствуют адсорбции комплексов ионов меди с последующим ослаблением металлических связей (растрескивание под действием адсорбции). В соответствии с этим предположением, ионы Вг и С1 действуют как ингибиторы, вытесняя с поверхности комплекс металла (конкурирующая адсорбция). [c.338]

    Имеются доказательства, что при пластической деформации атомы цинка концентрируются преимущественно у границ зерен Различия в составе приводят к электрохимическому взаимодей ствию таких участков с зернами. По этой причине в ряде агрес сивных сред небольшая межкристаллитная коррозия может про исходить и без приложенного напряжения. Однако участки пла стической деформации при определенных значениях потенциала могут способствовать адсорбции комплексных ионов аммония, что в свою очередь приводит к быстрому образованию трещин. Аналогичный эффект может наблюдаться и вдоль линий скольжения (транскристаллитное растрескивание). По-видимому, выделение цинка на границах зерен является существенной причиной наблюдаемой межкристаллитной коррозии латуней в то же время наличие структурных дефектов в области границ зерен или линий скольжения играет большую роль в протекании КРН. Следовательно, разрушение медных сплавов в результате растрескивания наблюдается не только в сплавах меди с цинком, но также и со множеством других элементов, например кремнием, никелем, сурьмой, мышьяком, алюминием, фосфором [21 и бериллием [31]. [c.338]

    Положение переходной области на оси потенциалов зависит от многих факторов и, в частности, от ориентации кристаллических граней на поверхности электрода. Поэтому при заданном потенциале могут достигаться условия пассивации одних граней, тогда как другие продолжают активно растворяться. Это играет важную роль в истолковании природы некоторых видов коррозии. Аналогично этому каждая структурная составляющая сплава также характеризуется своей парциальной потенциостатической кривой. На рис. 195 представлены парциальные потенциостатические кривые компонентов нержавеющей стали, содержащей 18% хрома, 8% никеля и не большую примесь углерода. При застывании этой стали по границам зерен выпадают карбиды хрома СгазСя и Сг,Сз, далее следует узкая зона обедненного углеродом раствора и, наконец, среднюю часть зерна образует твердый раствор, в котором содержание компонентов отвечает среднему составу сплава. Если потенциал электрода поддерживается в переходной области, то, как видно из рис. 195, наиболее быстрому растворению подвергается зона обедненного углеродом металла. При потенциалах в области перепассивации происходит более интенсивное растворение карбидов хрома. При этом сталь подвергается межкристаллитной коррозии. [c.366]

    Экспериментальные исследования показали, что механизмы твердофазных химических реакций весьма разнообразны, они зависят от свойств и структуры реагирующих тел. Зона твердофазной реакции находится у границы раздела фаз, т. е. на энергетически неоднородной поверхности, в активных точках которой и начинается взаимодействие. Чем мельче зерна порошкообразной смеси, тем интенсивнее диффузия атомов или ионов по их поверхности. Перенос вещества через границу раздела твердых фаз связан с преодолением сопротивления потоку массы — на границе имеется разность химических потенциалов компонентов. По мере накопления продукта реакции увеличивается толщина его слоя, покрывающего реагирующее зерно, и растет диффузиойное сопротивление этого слоя. Скачок же химического потенциала на границе уменьшается. [c.343]

    Аф—потенциал микроэлектрода относительно условного нуля отсчета х — расстояние вдоль направления перемещения микроэлектрода вдоль оси образца вертикальные линии на оси аб< сднсс — границы зерен, штриховка — видимое иотемнение зерен в поле микроскопа пунктирные линии — мнкроэлектро-химическая гетерогенность в пределах одного зерна [c.174]

Рис. 70. Микроэлектрохимическая гетерогениость структуры Армко-железа а, б — электроииолучевой переплав в — обычная выплавка Дф — потенциал микроэлектрода относительно условного нуля отсчета х — расстояние вдоль направления перемещения микроэлектрода вдоль оси образца вертикальные линии на оси абсцисс — границы зерен, заштрихованные участки — видимое потемнение зерен в поле микроскопа пунктирные линии — микроэлектрохимическая гетерогенность в пределах одного зерна. На поз. б — перемещение электрода перпендикулярно оси образца Рис. 70. Микроэлектрохимическая гетерогениость структуры <a href="/info/121766">Армко-железа</a> а, б — электроииолучевой переплав в — обычная выплавка Дф — потенциал микроэлектрода <a href="/info/41876">относительно условного</a> <a href="/info/1320073">нуля отсчета</a> х — расстояние вдоль направления перемещения микроэлектрода вдоль оси образца <a href="/info/1449716">вертикальные линии</a> на оси абсцисс — границы зерен, заштрихованные участки — видимое потемнение зерен в <a href="/info/142374">поле микроскопа</a> пунктирные линии — <a href="/info/1514149">микроэлектрохимическая гетерогенность</a> в пределах одного зерна. На поз. б — <a href="/info/28109">перемещение электрода</a> перпендикулярно оси образца
    Коррозионная усталость определяется не только химическим составом металла, но и его структурой, что хЬрошо видно на примере испытания тонких образцов из армко-железа, термически обработанного на разную величину зерна. Показано [117], что в 3 %-ном растворе Na I,электродный потенциал железа с более мелкой структурой на 150-200 мВ отрицательнее потенциала железа с более крупным зерном. При циклическом нагружении образцов в коррозионной среде потенциал начинает выравниваться и достигает 520 мВ после 10 и 10 циклов нагружения соответственно для образцов с мелким и крупным зерном. При этом абсолютное разблагораживание железа с мелкой структурой значительно меньше, чем крупнозернистых образцов. Образцы с мелкой структурой имеют также примерно на порядок меньшую долговечность, чем крупнозернистые, хотя к моменту разрушения у обоих типов образцов потенциал примерно одинаковый. Основная причина различного сопротивления железа коррозионной усталости — неравномерное распределение примесей в объеме и по границам зерен. При термообработке, обеспечивающей рост зерен, их границы больше обогащены примесями, что усиливает действие границ как анодов в электрохимических парах и способствует интер-кристаллитному разрушению. В образцах с более мелким зерном характер коррозионно-усталостного разрушения транскристаллитный. [c.50]

    При промывании следует уделять должное внимание pH промыв-яыX вод. Граница растворения казеина в воде лежит при pH = 6,3. Вода с pH выше отмеченного будет растворять казеин и тем значительнее, чем выше pH. Это ведет к потерям продукта, к образованию верхнего полурастворенного, сильно набухшего казеинового слоя, получившего более высокий отрицательный заряд. Зерно, промытое . водой с высоким pH, может в дальнейшем, после высыхания, оказаться оплавленным, стекловидным. Таким образом щелочная вода для промывки казеина негодна, — как со стороны выхода, так и со стороны качества продукта. Лучшей водой для промывки сычужного казеина будет вода с pH около 6. Применять более кислую воду также не следует, так как можно или слишком снизить потенциал или создать изоэлектрическое состояние. В худшем случае, при слиш- ком кислой во е, например при pH = 3,0, можно перезарядить ка- зеин, что поведет к его растворению, т. е. потерям, и ухудшит пластические свойства. Так, сычужный казеин, приготовленный очень хорошо при pH = 6,6 с быстрой коагуляцией и мелким зерном, оставленный в сыворотке на 19 час. в течение которых сыворотка прио- брела pH = 4,7, оказался почти непригодным для галалита он медленно, крайне туго пластицировался, был совершенно негоден для получения галалита в прутах, так как давал узловатую неровную поверхность. [c.80]

    Следует подчеркнуть, что расчет анодных поляризационных кривых и скоростей растворения сплавов — непростое дело, поскольку многое еще не ясно. Если какой-либо элемент в сплаве сегрегируется на границах между зернами, то разность концентраций может вызвать падение потенциала между границами зерен и внутренними частями зерен, которого достаточно для возникновения [c.101]

    Наиболее распространенный алюминиевый сплав высокой прочности— дуралюмин, является одновременно и типичным сплавом низкой коррозионной стойкости. Дуралюмин чаще всего подвержен местной или межкристаллитной коррозии. Наиболее опасной для потери прочности язля-ется межкристаллитная коррозия, для потери герметичности емкостей — местная. Причина местной (точечной или язвенной) коррозии связана с частичной (местной) потерей пассивности дуралюмина вследствие недостаточной прочности защитной пленки. Межкристаллитная коррозия объясняется выделением соединений меди СиА1г из твердого раствора (распад гомогенного твердого раствора меди в алюминии) при недостаточно резкой (замедленной) закалке или после нагрева деталей свыще 100 °С. При выделении СиА1г по границам зерен слой твердого раствора в зонах зерна, прилегающих к границам, обедняется медью и вследствие этого приобретает более электроотрицательный потенциал, становясь анодной зоной и преимущественно разрушаясь. [c.267]


Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал на границе зерен: [c.54]    [c.129]    [c.60]    [c.611]    [c.57]    [c.57]    [c.20]    [c.175]    [c.122]    [c.81]    [c.98]    [c.54]    [c.56]   
Смотреть главы в:

Коррозия и защита от коррозии -> Потенциал на границе зерен




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Граница зерен

Зерно

Потенциал на границе фаз



© 2025 chem21.info Реклама на сайте