Тема 11. Бром

Абрамов Н., Постановка опытов по темам Бром и Иод ( X к Ш , 1937, № 5, сгр. 46—54). [c.339]

Как уже упоминалось (см. стр. 271), нитропарафины в щелочной среде моментально реагируют с хлором или бромом с образованием галоиднитросоединений, в которых атом галоида связан с тем же атомом углерода, что и нитрогруппа. [c.339]

Метод меченых атомов нашел дальнейшее развитие, когда научились искусственно получать новые радиоактивные изотопы и тех элементов (натрия, хлора, брома, серы, фосфора и других), природные изотопы которых нерадиоактивны. Это в несколько раз увеличило число элементов, используемых при методе меченых атомов, и вместе с тем во многих случаях позволило значительно повысить чувствительность метода, так как присутствие радиоактивного изотопа может быть обнаружено, даже если концентрация его очень мала, и часто довольно доступными способами. Преимущества эти настолько существенны, что наряду с дейтерием нашел применение и искусственно получаемый радиоактивный изотоп водорода—тритий. [c.542]

Относительно соединений, содержащих бром или иод, можно повторить в основном то, что было сказано о соединениях, содержащих серу. Теплоты образования этих соединений по тем же причинам часто относят к исходным состояниям Вгг (г) и Ь (г) вместо обычного состояния их в виде простых веществ Вг2(ж) и и (кр). Формула для пересчета подобна уравнению (VI, 8). Учитывая, что при 25 °С теплота образования из простых веществ дя°, 298 [ВГ2 (г)]=7,387 ккал/моль, а H° , 298 [Ь (г)]= 14,922 ккал/моль, т. е. соответственно 3,694 ккал/г-атом и 7,461 ккал/г-атом, можно представить соотношение между теплотами образования рассматриваемого соединения из [Вг2(г)] и [Вг2(ж)] и соответственно из [Ь(г)] и [12(кр)]= [c.211]

Уменьшение числа случаев неуправляемого воспламенения в присутствии фосфорных присадок объясняется тем, что свинцово-фосфорные комплексы снижают температуру воспламенения углерода в меньшей степени, чем соединения свинца с бромом (табл. 5. 12). [c.286]

Изменение порядка по бром-иону от 1 до О объясняется тем, что при образовании кобальт-бромидного комплекса Со Вг " Со Вг введение избытка бромида при низкой концентрации кобальта сдвигае равновесие вправо и наблюдается независимость скорости реакции от его концентрации [c.137]

По количеству внедренного брома и коэффициенту объемного расширения углеграфитового материала (УМ) с внедренным бромом можно оценить коэффициент деформации УМ от взаимодействия с натрием. Чем выше первая и вторая величины, тем ниже третья. [c.278]

Формирование МСС в нескольких стадиях облегчает протекание этого процесса [6-11]. По-вндимому, это связано с тем, что при первичном введении брома расположение кристаллитов относительно кристаллографических осей становится упорядоченней и углеродная матрица становится более доступной для его внедрения. Одновременно с этим расширяется область между кристаллитами, насыщенными бромом и содержащими только его остатки при стадийном разложении МСС. Эти процессы зависят от текстуры матрицы. [c.279]

Внедрение СиСЬ, так же как и других акцепторных соединений, например брома, приводит к образованию МСС УВ в центральной части волокна, но не на его поверхности. Углеродные волокна, полученные из пековой мезофазы, по данным электронно-микроскопических исследований, образуют плоские слои МСС, которые располагаются радиально вдоль оси волокна. Их электропроводность и модуль Юнга находятся в линейной зависимости от межслоевого расстояния 002 исходного волокна. Чем больше эта величина, тем ниже значения электропроводности и модуля [6-78]. С повышением 002 (унижается и анизотропия д — фактора, измеренного по спектрам электронного парамагнитного резонанса. [c.317]

Выход продукта восстановления можно снизить, если в реакционную смесь предварительно ввести эквимольное количество безводного бромида магния. Как было упомянуто выше, на атоме магния в этой соли имеется больший, по сравнению с реактивом Гриньяра, дефицит электронной плотности, так как атом магния в этом соединении обеими валентностями связан с более электроотрицательными, чем атом углерода, атомами брома. Поэтому он более прочно, чем реактив Гриньяра, координируется по атому кислорода карбонильной группы, ограничивая возможность гидридного перехода от -углеродного атома радикала )еактива Гриньяра к атому углерода карбонильной группы формула (36)], и тем самым повышает выход продукта нуклеофильного присоединения. [c.283]

Тенденция нафталина и особенно антрацена к характерным для сопряженных диенов реакциям 1,4-присоединения подтверждается тем, что при взаимодействии этих соединений с бромом и хлором в мягких условиях в отсутствие катализаторов образуются нестойкие, легко отщепляющие галогеноводород, соединения [c.350]

Инертность пиридина в реакциях электрофильного замещения обусловлена и тем, что атом азота в нем обладает значительной основностью, так как его неподеленная пара электронов не участвует в образовании ароматической системы и не может рассредоточиться. Поэтому при действии протонных агентов (нитрование, сульфирование) он образует соли пиридиния (102), а с бромом — комплексы (103), в которых атом азота является донором электронов. Появление положительного заряда на атоме азота приводит к еще большей дезактивации ароматического кольца. [c.544]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Действие галоидов на нефтяные фракции будет тем активнее, чем больше эти фракции содержат углеводородов с многократ1 ми связями. Присоединение галоидов, особенно брома и иода, к данной нефтяной фракции позволяет с известной степенью точности определить содержание непредельных углеводородов. [c.77]

Этот продукт не обладал свойствами ненасыщенных кислот ряда олеиновой кислоты, и его кислотность была относительно слабой. Отшсление азотной или хромовой кислотами дало уксусную кислоту и кислоту состава ОеНгеОг, не реагирующую с бромом. Тем не менее точного строения этих продуктов дано не было. [c.152]

Распределение бром- и иодсодержащих соединений при перегонке нефти может дать информацию о приуроченности их к тем или иным классам нефтяных соединений. Так была обнаружена тесная связь между содержанием асфальтенов и брома [887, 967] эта связь менее выражена для силикагелевых смол [967]. Между содержанием иода и асфальтосмолистых компонентов нефтей корреляции не найдено [967]. На этом основании сделан вывод о том, что иод связан в соединения с углеводородами, а бром — с асфальтосмолистой и лишь в небольшой степени с углеводородной частью нефтей [967]. На основании УФ спектроскопии и качественного химического анализа установлено, что иод входит в состав неароматическжх углеводородов [888]. Однако в модельной реакции иодирование смеси углеводородов раствором К1 протекает преимущественно с образованием иодароматических соединений. Предполагается, что образующиеся в нефти иодаромати-ческие соединения переходят в неароматические через присутствующие в нефти сульфиды [888]. [c.178]

Одним из наиболее опасных типов отходов, основным методом переработки которых служит сжигание, являются галогеноорганические отходы. Фтористые и бромистые отходы менее распространены, но их обрабатывают тем же способом, что и хлорсодержащие материалы. Хлорированные органические материалы могут содержать водную фазу или определенное количество воды, но в основном они представляют собой хлорированное органическое соединение или ряд таких соединений. Отходы с высоким содержанием хлора имеют низкую теплоту сгорания, так как хлор, аналогично брому и фтору, препятствует процессу горения, а малохлорированные органические соединения могут гореть без дополнительного топлива. Галогеноорганические отходы при обработке сначала подвергают гидролизу образующийся кислый газ обычно растворим в воде и поэтому легко удаляется при водной абсорбции в насадочной колонне. Хлористый и фтористый водород абсорбируются легче, чем бромистый водород. [c.138]

Кинетика реакции взаимодействия газообразного брома с водородом, выражаемая обычным уравнением Н2 + Вгг=2НВг, была изучена Боденштейном и др. Если начало ее вызвано тем или другим путем, то реакция может дальше развиваться в некоторой степени самопроизвольно. По Христиансену, Герцфельду и По-ляни, это происходит в результате следующего ряда реакций, протекающих частью последовательно, частью параллельно [c.484]

Условные гипотетические формы состояния некоторых элементов используются для выражения параметров реакций образования соединений и при обычных температурах. Так, вместо основного, стандартного состояния жидкого брома, Вг2(ж), кристаллического иода, ЬСкр), и ромбической серы, 8(ромб), в качестве исходного состояния в этих реакциях нередко принимают гипотетические формы их в виде идеального газа с двухатомными молекулами Вг2(г), I2(r) и S2(r) в стандартном состоянии, т. е. при фугитив-ности, равной единице. Вместе с тем можно рассматривать эти же элементы в форме одноатомного газа в стандартном состоянии. Когда в качестве базисного принимают не основное, а какое-нибудь другое стандартное состояние элемента, это обязательна нужно оговаривать. [c.25]

В наиболее отчетливом виде процесс радиационной стабилизации впервые наблюдали Кондратьев и Лейпунскпй [70] при нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000 С. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из га [огенов представляет собой обращение спектра поглощения галогена в соответствии с тем, то процесс X X = Х.2 + Ау является обращением процесса фотодиссоциации Х + йг = X - - X. [c.120]

Иод п другие галогены широко применяются в качестве сенсибилизаторов в различных фотохимических [)еакциях, Это прежде всего объясняется легкостью активации галогенов, обусловленной тем, что их спектр но-глощения расположен в видимой или близкой УФ-области. Кооффицпсигт ног.пощения света парами иода, брома и хлора в зависимости от длины волны приведегг на рис. 39. Суще- [c.166]

Известно, что при работе двигателя на этилированных бензинах тетраэтилсвинец (ТЭС) разлагается и выделяющийся при этом свинец (чистый и в виде оксида) оседает на стенках камеры сгорания и на других деталях двигателя, что увеличивает количество нагара. Поэтому очень важно уменьшить содержание свинца и оксида свинца в топливе. Для этого используют так называемые выносители — соединения, взаимодействующие со свинцом и тем способствующие его удалению (в виде образовавшихся продуктов) из камеры сгорания. Наиболее активными выносителями являются некоторые галогенпроизводные углеводородов [пат. США 2 885 274] четыреххлористый углерод, пропилхлорид, про-пилбромид, дибромэтан, бутилиодид. Можно применять также смесь дибром-и дихлорэтана [301], бром- и хлорзамещенные углеводороды, в которых атомы галогена присоединены к третичному атому углерода (например, 2,3-дибром-2,3-диметилбутан) [пат. США 2855905], галогеннитроуглеводороды с одной-тремя нитрогруппами, связанными с атомами углерода алифатических радикалов [пат. США 2 849 302] и др. [c.264]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

Окислительная способность элементарных веществ. Окислительная способность веществ обусловлена способностью составляющих пх атомов притягивать к себе электроны. Окислительная активность атомов элементов является функцией энергии сродства к электрону чем она выше, или чем больше элекгроотрицатель-ность элементов, тем сильнее выражены окислительные свойства атомов. Среди различных окислительных элементов самыми энергичными окислителями являются фтор, кислород, азот, хлор и бром, атомы которых характеризуются самыми большими значениями энергии сродства к электрону. Окислительными свойствами элементарных веществ обусловлена их способность вступать в реакции взаимодействия с различными восстановнтеля.ми, в качестве которых могут выступать элементарные вещества, а также различные соединения. [c.119]

Добавление к бензолу хинолина, обработанного серой, бром-тиофена или тиохинантрена, т. е. введение яда, позволило остановить реакцию на стадии альдегида (с выходом 75—80% от теории) [22]. Следует отметить, что уже при изготовлении катализаторов в их состав целесообразно вводить вещества, травляющие те ак- / тинные центры катализатора, на которых происходят реакции, снижающие селективность. При изучении отравления катализаторов была установлена связь между токсичностью и молекулярным строением яда. Это явление Мэкстед назвал якорным эффектом [33]. При сравнении ядов, содержащих, например, ядовитый атом серы, оказалось, что токсичность яда, приходящаяся на 1 г-ат серы, тем больше, чем больше молекулярный вес соответствующего соединения серы [22, 44]. [c.68]

Если опыт произведен удачно, т. е. сгорание произошло полностью, внутренние стенки бомбы, а также чашку промывают тонкой струей дистиллированной воды, причем последней на всю операцию должно быть затрачено не более 350 мл. Необходимо следить за тем, чтобы не было никаких потерь при промывке и переносе жидкости в стакан. ]3сю промывную воду переливают в стакан, тщательно отфильтровывают от механических загрязнений (нанример, кусочков окалины) посредством бумажного фильтра и последний тщательно промывают. К фильтрату прибавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты и 10 мл бромной воды, а затем раствор выпаривают приблизительно до 75 мл. Так как необходимо, чтобы весь бром улетучился, фильтрат испытывают метиловым оранжевым на отсутствие брома, что определяется по непропадающей окраске. [c.405]

Бром-2-нафтол дает при действии хлорсульфоновой кислоты [680] 6-сульфокислоту, строение которой доказывается тем, что она может быть также получена бромированием 2-нафтол-6-суль-фокислоты. Аналогичные результаты получаются с соответствую- ) щим хлоридом. При сульфировании 1,3-дцхлор-, 1,4-дихлор-, [c.105]

Какие превращения преобладают, зависит от вида олефина и его концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода подавляет реакцию полимеризации. При применении 100 кг-мол четыреххлористого углерода на 1 кг-мол олефина мо кио почти полностью прекратить полимеризацию, так как радикал по реакции III встречает слишком большой избыток четыреххлористого углерода. С другой стороны, октен-1 не обладает большой реакционной способностью к присоединению указанного типа, как этилен. Напротив, при применении четырехбромистого углерода ие требуется такого большого избытка для подавлеиия полимеризации. Для этого достаточно молярного соотношения четырехбромистого углерода к олефину 4 1 до 2 1 в зависимости от применяемого олефина. Это связано с тем, что атом брома гораздо легче отрывается от четырехбромистого углерода, чем атом хлора от четыреххлористого углерода. [c.584]

Наиболее простой пример такого подхода мы рассматривали в случае бромирования толуола (см. раздел 2.1). Действительно, в толуоле имеются две функциональные группы, способные легко реагировать с бромом метильная группа и ароматическое ядро. Тем пе мепее, как мы видели, удается направить бромированио селективно в ядро или в метильную группу путем правильиого выбора типа реакции при ионном бромировании — в ядро, при радикальном — в боковую цепь. Другим примером является селективное присоединение водорода по двойным связям ароматической системы толуола при каталитическом гидрировании — насыщение всех трех двойных связей, при восстановлении по Бёрчу — селективное восстановление одной из них. [c.128]

Свойства хлор-, бром- и иодсодержатцих соединений более или менее схожи. Поведение фторпроизводных разительно отличается от остальных. Низшие фторпроизводные очень устойчивы, если у одного атома углерода имеется два или три атома 4>тора (как, например, у тетрафторэтана СНР СНР или фтороформа СНР ). Но наиболее устойчивы фторуглероды (например, перфторэтан СР СРз). Это связано прежде всего с тем, что радиус атома фтора в два раза больше радиуса атома водорода, и потому атомы фтора создают заслон, защищая углеродный ске.1тет. [c.198]

Радикалы являются также причиной перекисного эффекта , наблюдающегося при присоединении НВг к олефинам. Как было упомянуто на стр. 64, в присутствии перекисей это присоединение протекает не по правилу Марковникова, и атом брома присоединяется к тому атому углерода, при котором находится наибольшее 1[исло атомов водорода. Это вызывается тем, что перекиси отщепляют от НВг атомы брома, которые затем соединяются с олефииом, образуя радикалы при этом в соответствии со своим электрофильным характером атомы брома присоединяются к атому углерода, имеющему наибольшую электронную плотность, т. е. к атому, связанному с наименьшим числом алкильных заместителей [c.500]

Образование в качестве интермедиата бромониевого иона (15) подтверждается тем, что при присоединении брома к геометрическим изомерам бутена-2 с почти количественными выходами получаются различные диастереомеры 2,3-дибромбута-на. Из цис-бутена-2 (16) образуется трео-изомер (рацемическая смесь или 5-форм), а из транс-бутена-2 (17) —эритро-изомер (неактивная л(езо-форма) [c.19]

Настоящий автоматический анализатор ионов — бумажный хроматографический титрометр разработан в Советском Союзе. Он имеет скромный вид узкой (несколько миллиметров) полоски фильтровальной бумаги, равномерно импрегнированной тем или иным осадителем ионов, например карбаминатом свинца — для осаждения ряда катионов или нитратом серебра — для осаждения анионов. Количество импрегната, приходящееся на единицу площади поверхности полоски (титр бумаги), известно. Анализ раствора производится впитыванием его в полоску до первой метки, а затем впитыванием растворителя (обычно воды) до второй метки, более удаленной от впитывающего конца полоски, чем первая метка. Разделение смеси ионов, например хлора, брома, иода, происходит со скоростью впитывания, причем высота зоны каждого иона обратно пропорциональна титру бумаги. Результаты анализа считываются со шкалы, заранее нанесенной на полоску в соответствии с титром бумаги. Анализ при помощи этого анализатора — минутное дело, доступное всем, а не только химикам. Он может быть легко изготовлен в любой лаборатории. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология