Гидроксильные кондуктометрическое титровани

Применение реакции окисления — восстановления для кондуктометрических определений затруднено в случаях, когда реакции проходят в сильнокислой или сильнощелочной среде, поскольку такие растворы имеют высокую электропроводность, которая мало изменяется в процессе реакций. Однако если определения проводятся в умеренно кислых или щелочных растворах, и реакция протекает с участием водородных или гидроксильных ионов, то изменение их концентрации в процессе титрования способствует резкому изменению проводимости растворов. Некоторые реакции окисления — восстановления вообще неприменимы в кондуктометрическом титровании, так как в ряде случаев протекают с малой скоростью и время установления постоянной прово- [c.94]

Наибольшее распространение получили методы кондуктометрического титрования, основанные на использовании кислотноосновных реакций. Так как при кислотно-основных взаимодействиях в растворах изменяются концентрации высокоподвижных водородных и гидроксильных ионов, то кривые титрования в данном случае имеют резко выраженные изломы, что существенно облегчает нахождение точек эквивалентности. [c.235]

Измерением электропроводности широко пользуются, как методом ан ализа, в частности, для определения конечной точки титрования — кондуктометрическое титрование. При нейтрализации сильной кислоты сильным основанием проводимость кислоты будет уменьшаться, так как ее подвижные ионы водорода будут постепенно заменяться более медленно движущимися катионами основания. Уменьшение электропроводности продолжается до тех пор, пока не будет достигнута точка нейтрализации и все избыточные водородные ионы не свяжутся с гидроксильными ионами. Однако, как только будет прибавлен избыток щелочи, проводимость начнет возрастать вследствие увеличения общего количества ионов и в особенности количества быстро движущихся ионов 0Н . По мере титрования слабой кислоты сильным основанием электропроводность растет, так как образуется хорошо диссоциированная соль. После достижения точки эквивалентности и появления избытка ионов 0Н электропро- [c.41]

Сильная кислота в разбавленном растворе полностью диссоциирована, и электропроводность раствора определяется прежде всего содержанием ионов водорода. Из табл. 24 (см. стр. 357) видно, что ноны водорода наиболее подвижны. В ходе титрования ионы водорода взаимодействуют с ионами гидроксила и образуются молекулы воды, которые практически не диссоциируют на ионы. Вместо ионов водорода в растворе в эквивалентном количестве появляются ионы натрия, подвижность которых в несколько раз меньше. Электропроводность раствора заметно снижается. В точке эквивалентности кислота нейтрализована, а ионы водорода полностью связаны ОН -ионами в воду в растворе находятся только Na+ и С1 -ионы, имеющие довольно низкую подвижность. В этот момент электропроводность раствора минимальна. Первая порция щелочи, прибавленная после достижения точки эквивалентности, приводит к резкому повышению электропроводности, так как в растворе появляются гидроксильные ионы, обладающие высокой подвижностью (см. рис. 57, в). Такой же характер имеет кривая кондуктометрического титрования и других сильных (КИСЛОТ растворами щелочей. [c.367]

В табл. 2 и 3, содержащих экспериментальные данные кондуктометрического титрования индивидуальных фенолов и различных образцов сланцевых фенолов, в седьмых графах приведены цифры, характеризующие относительный процент невязки (снижения) расхода едкого натра против расчетного по формуле для индивидуальных фенолов и содержанию гидроксильных групп в сланцевых фенолах, определенных методом ацетилирования. [c.247]

В ходе титрования электропроводность раствора несколько уменьшается, так как более подвижные ионы аммония связываются в слабо диссоциированный гидроксид аммония в растворе появляется эквивалентное количество менее подвижных ионов натрия. В точке эквивалентности ионы аммония полностью связаны и электропроводность раствора минимальна. Прибавление следующей порции едкого натра резко повышает электропроводность, так как в растворе появляются гидроксильные ионы (см. рис. 31,(3). Эта кривая характерна для кондуктометрического титрования щелочью соли слабого основания и сильной кислоты. [c.245]

С Другой стороны, влияние гидролиза на кривые кондуктометрического титрования оснований более сильно выражено, чем при титровании кислот такой же силы. В результате гидролиза солей слабых оснований в растворе увеличивается концентрация водородных ионов. Поскольку их подвижность выше подвижности гидроксильных нонов, образующихся при гидролизе солей слабых кислот, закругление кривых вблизи точки эквивалентности более резко, чем при титровании кислот, что видно при сравнении кривых титрования слабого основания и слабой кис- [c.39]

Наиболее широкое распространение получили методы кондуктометрического титрования, основанные на использовании кислотно-основных реакций. Эти реакции были положены в основу первых работ в области кондуктометрического титрования. Так как при кислотно-основных взаимодействиях в растворах изменяются концентрации высокоподвижных водородных и гидроксильных ионов, кривые титрования имеют резко выраженные изломы, что и привлекло внимание многих исследователей. В настоящее время кислотно-основное кондуктометрическое титрование водных растворов электролитов детально изучено и широко используется в практике. [c.34]

Поскольку степень гидролиза оказывает существенное влияние на характер кривых кондуктометрического титрования, в приложении 5 приведены значения степени гидролиза (в %) 0,1 н. растворов солей, образованных катионами сильных оснований и анионами слабых кислот различной силы (р/(а =-1 —14). Чем выше степень гидролиза соли, тем больше электропроводность раствора с начала титрования вследствие высокой концентрации гидроксильных ионов. [c.93]

При расчетах кривых титрования (/=1) подвижности катионов и анионов соли приняты постоянными, равными 50, а подвижности анионов сильной кислоты изменились в пределах 30—70, сохраняясь постоянными в процессе титрования. Как видно из рис. 34, характер кривых кондуктометрического титрования зависит от степени гидролиза соли, а также подвижностей анионов титруемой соли и заменяющих их в процессе реакции анионов титранта. При титровании сильно гидролизующихся солей происходит понижение электропроводности раствора до точки эквивалентности, что связано с уменьшением концентрации высокоподвижных гидроксильных ионов. С уменьшением степени гидролиза солей формы кондуктометрических кривых изменяются, при этом большое влияние оказывает разница в подвижностях анионов определяемой соли и анионов сильной кислоты. Если гидролиз соли довольно сильный (р/Са 12), в начале титрования наблюдается понижение электропроводности раствора. Однако при дальнейшем титровании, если подвижность анионов титранта выше подвижности анионов соли, кривая имеет пологий минимум, после которого происходит небольшое повышение электропроводности раствора до точки эквивалентности. В случае, когда подвижности заменяющих друг друга анионов равны, после некоторого понижения электропроводности раствора в начале титрования электропроводность раствора до точки эквивалентности остается постоянной. Если же подвижность анионов сильной кислоты ниже подвижности анионов титруемой соли, [c.95]

Теоретические кривые кондуктометрического титрования таких смесей показаны на рис. 50. Как видно из рис. 50, аналогия с кривыми титрования кислых смесей совершенно очевидна (см. рис. 45). При титровании сначала нейтрализуется сильное основание. Если сумма рКа кислоты, образующей соль, и рКь слабого основания составляет 8—12, первым в реакцию вступает основание, а затем соль. Если же (р/Са + Р ь) = 16—20, последовательность взаимодействия изменяется. Из сравнения рис. 45 и 50 видно, что различие в подвижностях водородных и гидроксильных ионов оказывает влияние на характер кривых титрования до первой точки эквивалентности и при избытке титранта. [c.124]

Предложены уравнения кривых титрования кислот, оснований и солей, в которых учитывается неполная диссоциация солей [90, 299, 300]. Пй основе этих уравнений изучены [301—303] условия кондуктометрического титрования кислот, оснований и солей в водно-диоксановой среде [45% (масс.) диоксана]. Кислотные и основные свойства электролитов в этом растворителе по сравнению с водой ослабляются. Среднее значение рКс солей равно 1. Эквивалентные электропроводности всех ионов снижаются. Однако подвижности водородных гидроксильных ионов еще имеют аномально высокие значения по сравнению с другими ионами и равны соответственно 145,2 и 62,2 [303]. Построены теоретические кривые титрования кислот различной силы (р/(ц 1 —13) сильным основанием (р/Сь=1) при р/(с = 1. Установлены типы кондуктометрических кривых титрования и показана возможность определения в 0,05 н. растворах всех кислот, имеющих рКа 12. Изучены условия титрования 0,05 н. растворов кислот различной силы [c.197]

В случаях, когда в реакциях окисления — восстановления принимают участие водородные или гидроксильные ионы, значение окислительно-восстановительных потенциалов зависит от pH среды. Необходимость проведения реакций в сильнокислых или сильнощелочных растворах вызывает большие затруднения при кондуктометрическом методе анализа. Это связано с высокой электропроводностью растворов в присутствии высокоподвижных водородных или гидроксильных ионов, что не позволяет получить резкие изломы кривых кондуктометрического титрования в точках эквивалентности. Концентрации сильных кислот или сильных оснований в растворах должны быть минимальными. Однако, если концентрации водородных (или гидроксильных) ионов сравни- [c.261]

Титрование оснований. Возможности кондуктометрического определения оснований различной силы и характер изменения электропроводности растворов при их титровании в обш,ем аналогичны рассмотренным для кислот. Отличие заключается только в том, что при нейтрализации сильных оснований электропроводность понижается менее резко, чем при нейтрализации сильных кислот, так как подвижность ОН пиже подвижности Н+, и, наоборот, избыток титранта вызывает более резкое повышение электропроводности. Следует также заметить, что плавный ход кривых вблизи точек эквивалентности, наблюдаемый при титровании слабых оснований (гидролиз образующихся солей), более заметен по сравнению с наблюдаемым для кислот такой же силы. Это объясняется тем, что при титровании- кислот в результате гидролиза в растворе " образуются гидроксильные ионы, а при титровании оснований — более подвижные водородные ионы. [c.82]

Рассмотренные типы кондуктометрических кривых характерны также для титрования сильными кислотами солей, образованных катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Отличие заключается только в том, что понижение электропроводности в начале титрования, вызванное гидролизом, менее резко выражено, так как подвижность гидроксильных ионов, образующихся в растворе при гидролизе, значительно ниже подвижности ионов водорода. [c.85]

Концентрации анионов кислоты и катионов титранта до точки эквивалентности увеличиваются в равной степени фис. 64, а . После точки эквивалентности концентрация Ап остается постоянной, а концентрация продолжает увеличиваться. Характерная особенность нейтрализации слабых кислот заключается в том, что концентрация ионов водорода на протяжении всего процесса титрования настолько мала, что не оказывает заметного влияния на электрическую проводимость раствора. Концентрация гидроксильных ионов также невелика до точки эквивалентности, а после нее линейно повышается. Точка эквивалентности расположена на пересечении двух восходящих ветвей кондуктометрической кривой титрования. Такой характер имеют кривые титрования всех слабых кислот фКц с равно 5-9), при нейтрализации которых гидролиз получающихся солей не оказывает существенного влияния на процесс нейтрализации. При титровании очень слабых кислот фКц с > 9), соли которых в значительной степени гидролизуются в водных растворах, концентрация гидроксильных ионов вследствие гидролиза начинает увеличиваться раньше, чем будет достигнута точка эквивалентности. Так как подвижность ионов ОН высока, электрическая проводимость раствора вблизи точки эквивалентности увеличивается и кривая титрования закругляется. Отсутствие линейных участков на кривых титрования очень слабых кислот фКц с > 10) не дает возможности точно определи с [c.154]

Для большинства одновалентных ионов значения ко близки исключение составляют водородные и гидроксильные ионы, для которых Яо отличаются соответственно в 5 и 3 раза. Несколько меньше средней величины (50—70 Ом см ) эквивалентная электропроводность органических ионов. Именно на различии величин 1о для разных ионов основано кондуктометрическое определение точки эквивалентности при титровании. [c.72]

В работе [733, 734] исследовали кондуктометрическое и потенциометрическое титрование в неводных средах сополимеров, содержащих в повторяющихся единицах карбоксильную группу и гидроксильную либо аминную группы. [c.569]

Характерная особенность нейтрализации слабых кислот заключается в том, что концентрация водородных ионов в продолжение всего процесса титрования настолько мала, что не оказывает влияния на величину электропроводности раствора. Концентрация гидроксильных ионов также невелика до точки эквивалентности, а после нее линейно повышается. Точка эквивалентности расположена на пересечении двух восходящих ветвей кондуктометрической кривой. Такой характер имеют кривые титрования всех слабых кислот с р/Са = 5 9, при нейтрализации которых гидролиз получающихся солей не ока- [c.31]

Теоретические кривые титрования смесей оснований показаны на рис. 40. Если сравнить эти кривые с кривыми титрования смесей кислот (см. рис. 37), то можно заметить, что они совпадают не полностью. Отличие заключается прежде всего в том, что понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности при титровании смесей оснований менее сильное, чем при титровании смесей кислот, что объясняется более низкой подвижностью гидроксильных ионов, по сравнению с подвижностью водородных ионов. Изменение электропроводности при титровании слабого основания и слабой кислоты в смесях полностью совпадает, если равны константы диссоциации слабых электролитов и подвижности их катионов и анионов. Однако избыток сильной кислоты при титровании смесей оснований вызывает более сильное повышение электропроводности раствора, чем избыток сильного основания при титровании кислых смесей. Можно отметить, что закругление кондуктометрической кривой в первой точке эквивалентности при титровании смеси, содержащей сильное и слабое основания с рКь = 4, менее резко выражено по сравнению с кривой титрования смесн кислот такой же силы. [c.106]

Ионные концентрационные зависимости, рассчитанные по приведенному уравнению, аналогичны представленным на рис. 46 для пятикомпонентных смесей кислотного характера. Теоретические кривые титрования пятикомпонентной смеси оснований и солей показаны на рис. 51. При титровании сильной кислотой последовательно взаимодействуют сильное основание, слабое основание (р/Сб = 4), соль слабой кислоты (р/Са = 8), слабое основание (р/Сь = 8) и соль слабой кислоты (р/Са = 4). Кривые титрования смесей независимо от подвижностей анионов солей имеют пять изломов, позволяющих проводить кондуктометрический анализ этих смесей. Некоторое отличие в кривых титрования пятикомпонентных смесей кислотного и основного характера вызвано существенной разницей в подвижностях гидроксильных и водородных ионов. [c.126]

Как методом кондуктометрического титрования определяют содержание а) гидроксильных групп в ароматических спиртах и гликолях б) корбоксильных групп в органических соединениях [c.235]

Кривые ультрафиолетового поглощения, снимавшиеся в разных точках кондуктометрического титрования гидролизованной, метилированной диазометаном лигносульфоновой кислоты, налагались друг на друга, показывая, что фенольные гидроксильные группы не ресенерировались. Поскольку даже при продленном до 4 дней гидролизе в атмосфере азота не происходило увеличения кислотных групп, эти карбоксильные группы не являлись результатом окисления во время гидролиза. [c.306]

Присутствие в нитролигнине основных амино- и кислых фенольных гидроксильных групп сообщало ему амфотерные свойства. На рис. 29 приведены кривые кондуктометрического титрования амино- и нитролигнина, показывающие, что нитро- и аминолигнины содержат 9,8 и 10,9% фенольных гидроксильных групп соответственно. Горизонтальный участок кривой выявил часть слабокислых фенольных гидроксильных групп. [c.349]

Кривая кондуктометрического титрования по реакциям (6. 2) и (6. 3) имеет вид, представленный на рис. 6.8. Из графика видно, что кривая имеет два перегиба. Было показано, что точке эквивалентности, по которой может быть рассчитана степень замещения Ва-СЦ, соответствует второй перегиб на кривой первый же перегиб соответствует обмену только 45 % всех сернокислых групп. Этот факт говорит о том, что ионогенные группы в сульфате целлюлозы ведут себя неравноценно в водном растворе. Это обстоятельство, очевидно, гвязано с различными свойствами эфирных групп, стоящих у первичных и вторичных гидроксильных групп целлюлозы. Неравно- [c.143]

Результаты кондуктометрического титрования даются в табл. 2, где в графе 5 приведены значения содержания гидроксильных групп, рассчитанные для навески данной пробы на основании количества связанного едкого натра, полученного при кондукто-метрическом титровании раствора фенолята в графе 6 приведены значения расхонгдений между содержанием гидроксильных групп в фенолах и определенных по связанному едкому натру и, наконец, в графе 7 указаны значения относительных процентов уменьшения количества гидроксильных грунн, рассчитанных по связанной щелочи, и де1 ствительным содержанием их в пробе фенола. [c.245]

Кондуктометрическое титрование. Подвижность ионов Н+ и ОН" значительно выше, чем подвижность других катионов и кислотных остатков. В связи с этим растворы сильных кислот и сильных оснований отличаются большей электропроводностью, чем растворы солей, получающихся из них. Если титруется разбавленный раствор едкого натра разбавленным раствором соляной кислоты, у которых Ясо соответственно равны 217,3 и 378,3 ом - то электропроводность раствора будет понижаться за счет образования из ионов водорода и гидроксильных ионов молекул воды. В момент полной нейтрализации в растворе будут только ионы Na+ и С1-. Раствор будет иметь эквивалентную электропроводность ЯооКаС1 = = 43,3 + 65,3 = 108,6 ом - см . При дальнейшем прибавлении кислоты в растворе начнут появляться свободные ионы водорода Н , за счет которых станет увеличиваться электропроводность. Таким образом, в момент полной нёйтрализации щелочи электропроводность раствора будет минимальной. Если построить диаграмму изменения электропроводности в зависимости от прибавления кислоты, откладывая на оси абсцисс количество кислоты в миллилитрах, добавляемое при титровании, а на оси ординат — значения удельной электропроводности, то получаются прямые, пересекающиеся под углом AB в точке нейтрализации В (рис. 55). [c.184]

Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации и-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-аминобензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [c.579]

Кислотные свойства мышьяковистой кислоты очень слабо выражены даже при диссоциации по первой ступени (р/Са = 9,12 р7("= 13,77). Дальнейшая диссоциация практически не увеличивает кислотности раствора. Хотя реакция нейтрализации сравнительно концентрированных растворов кислоты щелочью по первой ступени протекает количественно, на кривой кондуктометрического титрования не имеется излома, соответствующего нейтрализации первого кислотного эквивалента. Это объясняется тем, что подвижности ионов НгАзОз и НАзОз мало различаются, и электропроводность продолжает увеличиваться. Так как реакция нейтрализации второго кислотного эквивалента сильно обратима, значительное увеличение электропроводности раствора вследствие накопления в растворе гидроксильных ионов происходит после первой ступени нейтрализации. Таким образом, кондуктометрическое определение мышьяковистой кислоты в водных растворах невозможно, так как кривая титрования не имеет изломов. [c.141]

Кондуктометрические и потенциометрические титрования лигносульфоновой кислоты до и после метилирования диметилсульфатом с последующим гидролизом давали сходные результаты. Так как гидроксильные группы, прикрепленные к бензольному кольцу с карбонильной группой в пара положении, обычно сильнокислотны, то лигносульфоновая кислота обрабатывалась борогидридом натрия, а затем титровалась кондуктометрически. Однако ни кривая титрования, ни кривая ультрафиолетового поглощения не показали значительного сокращения числа слабокислых групп. [c.306]

Ция анионов сильной кислоты (титранта) равномерно увеличивается. [Н ] практически увеличивается только после точки эквивалентности при добавлении избытка титранта. Электропроводность раствора зависит преимущественно от концентраций гидроксильных ионов до точки эквивалентности и водородных ионов после нее. Реакция протекает количественно. Кривые титрования имеют У-образ-ную форму— резкий излом в точке эквпвалгнтностп. Начальные ветви кондуктометрических кривых до точки эквивалентности менее сильно наклонены, чем после нее, так как подвижность гидроксильных ионов ниже подвижности водородных ионов. [c.43]

Особое значение для кондуктометрических определений имеет pH среды. При больших концентрациях водородных или гидроксильных ионов раствор имеет высокую электропроводность, что создает неблагоприятные условия для кондуктометрических определений, так как в процессе титрования электропроводность сравнительно мало изменяется. Поэтому при титровании используются по возможности слабокислые или слабощелочные среды. В этих условиях изменение концентрации высокоподвиж-иых водородных или гидроксильных ионов в процессе реакций, наоборот, способствует изменению электропроводности раствора при титровании. [c.110]

Методика определения. Ыа аналитических весах отвешивают навеску фенолята натрия, рассчитанную для приготовления приблизительно 0,1 н. раствора. Переносят навеску в мерную колбу и растворяют в воде. Часть раствора помещают в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 и. раствором НС1. В начале титрования электропроводность раствора незначительно понижается, так как нейтрализуются высокоподвижные гидроксильные ионы, имеющиеся в растворе вследствие гидролиза соли. Однако в процессе титрования гидролиз соли быстро подавляется и электропроводность раствора начинает увеличиваться. Это объясняется тем, что в растворе фенолят-ионы заменяются ионами хлора, имеющими более высокую подвижность. Большая часть кривой до точки эквивалентности носит линейный характер. Минимум на кривой в начале титрования очень слабо выражен. При избытке НС1 электропроводность раствора сильно увеличивается. Устанавливают число миллилитров НС1, вступившей в реакцию, и определяют концентрацию соли в растворе, как описано в гл. VIII, 6. [c.159]

Однако различие в подвижностях водородных и гидроксильных ионов вызывает некоторое отличие в характере кондуктометрических кривых титрования, что видно из рис. 35, где показаны кривые титрования солей слабых оснований сильными основаниями. При титровании сильно гидролизующихся солей слабых оснований электроподвижность раствора до точки эквивалентности понижается более резко, чем при титровании солей слабых кислот. Рассмотренный и объясненный выше пологий минимум на кривых титрования солей до точки эквивалентности более сильно выражен. Но закругление кривых титрования вблизи точки эквивалентности, обусловливаемое обратимостью реакции, менее заметно. Избыток титранта также вызывает менее сильное повышение электропроводности раствора по сравнению с кривыми титрования солей слабых кислот. [c.98]