Области применения УФ-спектроскопии

Главной областью применения спектроскопии ядерного магнитного резонанса [c.200]

Главной областью применения спектроскопии ЯМР является определение молекулярной структуры. Ядерный магнитный резонанс в основном используют в органической химии, поэтому наиболее распространена спектроскопия ЯМР на ядрах и В спектрах протонного магнитного резонанса (ПМР) [c.223]

Одна из наиболее важных областей применения спектроскопии ЯМР — исследование природных соединений и биополимеров. Исследование молекулярной структуры этих весьма сложных систем с помощью спектроскопии ПМР оказалось далеко не исчерпывающим. [c.198]

При написании книги, рассматривающей одну из специальных областей применения спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР), следовало предполагать, что читатель знаком с основами явления. Однако уместно кратко напомнить некоторые основные положения этого метода, поскольку еще не все химики-органики используют ЯМР в повседневной практике. [c.11]

Назовите области применения спектроскопии ион-циклотронного резонанса. [c.56]

Метод молекулярной спектроскопии стал одним из наиболее распространенных практически во всех,областях науки и техники. Достаточно сказать, что развитие космических исследований привело к созданию новой области применения спектроскопии — космической спектроскопии предметы ее исследования — атомно-молекулярный состав и различные процессы, протекающие, например, на Солнце, Луне и далеких звездах. Все это стало возможным лишь после создания высотных геофизических ракет и искусственных спутников Земли, когда спектральная аппаратура была поднята на высоту более 500 км над Землей и экспериментальные трудности, связанные с поглощением атмосферы, были устра-лены. [c.8]

ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ СПЕКТРОСКОПИИ В УФ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ ПО УФ СПЕКТРАМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.206]

Р 177,6 нм). Поэтому основная область применения атомной спектроскопии — определение элементов с металлическим (и полуметаллическим) характером. [c.184]

Области применения фотометрии. Фотометрический анализ характеризуется высокой избирательностью и малыми затратами времени на его осуществление. Величина средней квадратичной ошибки фотометрических методов анализа составляет 2—5% (отн.). Благодаря этим преимуществам фотометрические методы очень широко используют. Некоторыми типичными примерами применения этого метода являются количественный анализ смесей (например, изомеров [63]), определение примесей в сплавах или минералах и породах [73] или же решение задач клинического анализа. Далее, фотометрические методы применяются при изучении кинетики реакций или для непрерывного аналитического контроля технологических процессов. Ввиду значительно больших молярных коэффициентов поглощения методы фотометрии в ультрафиолетовой области в общем обладают большей чувствительностью, чем методы инфракрасной спектроскопии [уравнение (2.3.7)]. Поэтому фотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях предпочитают использовать при определении следовых количеств веществ [74], при контроле степени чистоты веществ, сочетая при необходимости фотометрические методы с подходящими способами выделения и концентрирования. [c.248]

Большое различие ЯМР-спектров высокого разрешения обусловлено разницей химических сдвигов сигналов неэквивалентно экранированных ядер, различными интенсивностями этих сигналов и их расщеплением. Поэтому внешний вид ЯМР-спектра непосредственно определяется порядком связей, геометрией расположения ядер в молекуле и относительным числом ядер с разными магнитными свойствами в молекуле или соответственно в пробе. Качественная и количественная информация, предоставляемая ЯМР-спектром, открывает различные области применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в химии, физике, биологии и медицине. [c.261]

Областями применения методов ИК-спектроскопии являются анализ пленок, сформированных на поверхности металла (защитных и 198 [c.198]

Спектроскопич. методы определения Д. м. молекул основаны на эффектах расщепления и сдвига спектральных линий в электрич. поле (эффект Штарка). Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка известны точные выражения, связывающие Д. м. со штарковским расщеплением линий вращательных спектров. Этот метод дает наиб, точные значения величины Д. м. (ло 10 Д), причем экспериментально определяется не только величина, но и направление вектора Д. м. Важно, что точность определения Д. м. почти не зависит от его абс. величины. Это позволило получить весьма точные значения очень малых Д м. ряда молекул углеводородов, к-рые нельзя надежно определить др. методами. Так, Д. м. пропана равен 0,085 0,001 Д, пропилена 0,364 + 0,002 Д, пропина 0,780 0,001 Д, толуола 0,375 0,01 Д, азулена 0,796 0,01 Д. Область применения метода микроволновой спектроскопии ограничена, однако, небольшими молекулами, не содержащими атомов тяжелых элементов. Направление вектора Д. м. молекулы м. б. определено экспериментально и по Зеемана эффекту второго порядка. [c.76]

Явление ядерного магнитного резонанса (ЯМР), открытое в 1945 г. Ф. Блохом и Э. Перселлом, ныне лауреатами Нобелевской премии, легло в основу создания нового вида спектроскопии, который в очень короткий срок превратился в один нз самых информативных методов исследования молекулярной структуры и динамики молекул, межмолекулярных взаимодействий, механизмов химических реакций и количественного анализа веществ в различных агрегатных состояниях. Начиная с 1953 г., когда были выпущены первые спектрометры ЯМР, техника ЯМР непрерывно совершенствуется, лавинообразно нарастает поток исследований, возникают новые и расширяются традиционные области применения в химии, физике, биологии и медицине. В соответствии с этим быстро расширяется круг специалистов, активно стремящихся овладеть этим методом. [c.5]

Несомненно, что спектроскопия ЯМР в настоящее время является одним из наиболее важных физических методов, используемых в органической химии. Хорошее знание основ спектроскопии ЯМР, а также различных областей применения этого метода является предпосылкой для успешной деятельности в промышленности и в области высшего образования. Настоящая книга, первое издание которой было хорошо принято, должна помочь студентам получить знания в этой области. Автор с удовольствием выражает признательность д-ру В. С. Петросяну за инициативу, проявленную при организации перевода этой книги на русский язык. Перевод сделан с недавнего английского издания, и автор признателен хорошо известным специалистам в области ЯМР-спектроскопии д-рам [c.9]

Еще одна область возможных применений спектроскопии ядерного магнитного резонанса основана на том, что спектры ЯМР многих соединений зависят от температуры. С таким случаем мы сталкиваемся при изучении спектра диметилформамида. При 40°С в нем наблюдается дублетный резонансный сигнал от протонов метильных групп, а при 160°С в спектре виден только синглет (рис. 3). Причина этих различий в спектрах при двух температурах — высокий барьер вращения вокруг связи карбонильный атом углерода — азот (87,8 кДж/моль), которая обладает частично двойным характером, что можно представить резонансной формой а. Поэтому две метильные [c.13]

В сборнике имеется некоторое количество задач по использованию электронных спектров поглощения. Они составлены с таким расчетом, чтобы была ясна область применения УФ-спектроскопии в задачах предлагается сделать выбор между возможными структурами, имеющими сопряженные и изолированные хромофорные группы, объяснить изменения в спектрах, происходящие под влиянием растворителей. В сборник включен также ряд задач по совместному использованию УФ- и ИК-спектроскопии или ИК- и ПМР-спектроскопии. [c.112]

Приведите основные и другие возможные области применения фотоакустической ИК-спектроскопии. [c.200]

Укажите основные и возможные области применения эмиссионной ИК-спектроскопии. [c.200]

Для анализа поверхности и межфазных границ используют потоки излучения в инфракрасном, видимом, ультрафиолетовом и рентгеновском диапазонах. Основные типы взаимодействия потоков фотонов с веществом, методы, основанные на этих взаимодействиях, и главные области применения этих методов перечислены в табл. 10.1-1. Поскольку КР- и ИК-спектроскопия обсуждались в гл. 9, далее мы не будем рассматривать эти методы. [c.314]

Назовите область применения метода атомно-абсорбционной спектроскопии. [c.137]

В некоторых случаях другие методы могут оказаться более экспрессными или более чувствительными. Например, ядерный магнитный резонанс (ЯМР) зачастую дает больше информации о строении молекул некоторых классов растворимых органических веществ без спектров сравнения или стандартов. Стандарты менее важны также в масс-спектрометрии, где объем исследуемого образца может быть и меньше, но вещество должно быть летучим, однако область применения метода порой уже, чем в случае ИК-спектроскопии. Газовая хроматография, масс-спектрометрия и ультрафиолетовая (УФ) спектроскопия имеют превосходную чувствительность к следовым количествам (естественно, в пределах их чувствительности). Кроме того, для некоторых веществ эти три метода способны давать и превосходные количественные результаты. Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) света может быть использована в аналитических целях аналогично ИК-спектроскопии, но чаще как дополняющий, а не конкурирующий метод [6]. Таким образом, ясно, что аналитик должен сознавать возможности и ограничения всех доступных методов. [c.13]

Обе указанные причины — уширеиие лииий и увеличение засслсппости вращательпых (и электронных) уровней — ограничивают также область применения спектроскопии ЭПР для измерения копцентраций. [c.157]

Важная область применения спектроскопии ЭПР — изучение химических процессов в биологических объектах, в частности метаболизма, при использовании парамагнитных зондов (меток). Это основывается на исключительно высокой чувствительности метода к крайне малому содержанию парамагнитного вещества. Так, например, используемый иногда в калибровочных целях для определения числа неспаренных электронов радикал 1,1-дифенил-2-пикрилгидра-зил (ДФПГ) обнаруживается по сигналу ЭПР при нахождении в резонаторе в количествах 10" г. Как один из примеров можно привести изучение кинетических закономерностей взаимодействия дифениламина с ДФПГ. Лимитирующей стадией процесса является [c.75]

Наиболее важной областью применения спектроскопии лшх—V/ л -яяется исследование с ее помощью сложных природных соединений и биополимеров (использование спектроскопии ПМР в этих случаях чаще всего оказьшается мало информативным). Так, например, для моносахаридов удается полностью отнести сигналы для а- и Э-форм. Для холестерина, содержащего 27 неэквивалентных атомов углерода, удалось получить полностью разрешенный спектр с отнесением всех сигналов. [c.131]

Таким образом, 2№тод приобредл)громное значение для исследования молекулярной структуры и обменных вза-"имодействий в молекуле. Тем самым определились также две основные области применения спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). [c.13]

Вторая область применения — это спектроскопическое выяснение строения молекул. Поглощение света определенной длины волны и определенной интенсивности свидетельствует о наличии в молекуле особых светопоглощающих групп (хромофоров), а сдвиг длины волны или изменение интенсивности поглощения по сравнению с их стандартными значениями могут указывать на характерное влияние заместителя или на стерический эффект, или же служит признаком особого вида взаимодействия между хромофором и его внутри- или межмолекулярным окружением. Известны эмпирические правила, касающиеся изменения длины волны и интенсивности поглощения под влиянием замещения для ряда хромофоров [27], однако в общем случае для второй области применения спектроскопии требуется некоторое знание характера электронных переходов, вызывающих появление исследуемых полос поглощения. [c.320]

Дополнительные методики. Имеется также несколько других интенсивно развивающихся областей применения спектроскопии ЯМР С в органической химии, интерес к которым возник сравнительно недавно. Показаны большие потенциальные возможности спектроскопии углерода для изучения химически индуцированной динамической поляризации ядер ХПЯ [22]. Начаты исследования спектров ЯМР С в нематической жидкокристаллической фазе [23]. В работе [24] сообщено о наблюдении отдельных сигналов ароматических и алифатических атомов углерода в твердых образцах антрацита и адамантана. В настоящее время развивается импульсная техника [25], позволяющая получать спектры С при полном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами и высокой чувствительности (с шириной линии 5—10 Гц) непосредственно в твердом теле. Этот метод (ядерная индукция в твердом теле с усилением за счет резонанса протонов) в принципе применим к любому ядру с низким гиромагнитным отношением и малым естественным содержанием в присутствии других ядер с большим гиромагнитным отношением, таких, как протоны. Резонансные сигналы метильных групп свободного и связанного диметилсульфоксида в водных растворах А1С1з в ДМСО показали, что спектры ЯМР 1 С могут стать очень важным методом изучения сольватных оболочек органических соединений [26. [c.251]

Недавно достигнут успех в двух направлениях, имеющих особый интерес Б области применения спектроскопии для изучения органических свободных радикалов, о которых сказано ниже, в разделе 45. Одно из них связано с развитием метода флеш-фотолиза, в особенности с работами Норриша, Портера и их сотрудников в Кембридже 55]. Если через выбранную надлежащим образом систему иропускать очень интенсивную световую вспышку, можно получить па короткое время очень высокую концентрацию свободных радикалов. Спектры поглощения этих радикалов можно наблюдать при помощи соответствующего оборудования в течение нескольких миллисекунд при этом удается определить как вид радикала, так и скорость его исчезиопепия. Методика эта, ио-видидшму, является многообещающей, хотя количество опубликованных данных пока невелико. [c.25]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Известны и другие примеры применения спектроскопии в видимой области для установления структуры. Так, величина Dq различна для групп — NOj и —ONO. В результате различия в средней величине Dq комплекс [ o(NH3>50N02] окрашен в красный цвет, а комплекс [ o(NH3)jN02] —в желтый. В статье [37] говорится об ограничениях, имеющихся при таком применении спектральной техники. [c.108]

Применение спектроскопии для качественного и количественного анализов получило в настоящее время очень широкое распространение как по числу выполняемых анализов, так и по разнообразию аналитических объектов. Наибольшее значение имеют абсорбционный и эмиссионный анализ в оптической области спектра. Одновременно все больше практическое применение для аналитических целей получают и другие виды спектроскопии в оптической, рентгеновской и радиовол-новой областях. Рассмотрим кратко физическую основу этих методов, их аналитические возможности и аппаратуру. [c.338]

Важной областью применения рефрактометрии являются расплавы и переохлажденные жидкости — стекла. Эти среды трудны для рентгеиоструктурного анализа и ИК-спектроскопии (расплавы), и поэтому рефрактометрические методы довольно давно и успешно используются для решеиия структурных задач. [c.209]

Магн. Р. характеризуется меньшей чувствительностью, 1ен электрическая, но ббльшим разрешением линий спектра. Наиб, разрешение (до 5-10 ) характерно для ЯМР, к-рый широко примен. в ммии в ЭПР спектроскопии достигнуто разрешение 1-10 . Активно развиваются смешан-вые двойные и тройные методы типа ЯМР — ЯКР, ЯМР — ЭПР — ЭПР, в к-рых на образец одновременно воздействуют веек, полями с разл. частотами одно из них служит яя регистрации спектра, остальные — для исключения или иодификации соответствующих этим частотам специфич. взаимодействий. В результате упрощается интерпретация сиектра либо суп1ественно повышается чувствительность метода. Область применения ЭПР распространена на диа-маги. системы благодаря использованию стабильных радикалов в кач-ве меток (см. Парамагнитного зонда методу, ЯМР м. б. применен к парамагн. системам (см. Химическая ширишция ядер). [c.491]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения как наиболее информативный и мощный метод структурных и дагаамических исследований столь глубоко пронизывает все химические дисциплины, что без овладения ее основами нельзя рассчитывать на успех в работе в любой области химии. Поразительная особенность этого метода необычайно быстрое его развитие на протяжении всех последних 45 лет с момента открытия ЯМР в 1945 г. События последних 10 лет завершились полным обновлением методического арсенала и аппаратуры ЯМР. Основу приборного парка сейчас составляют спектрометры, оснащенные мощными сверхпроводящими соленоидальными магнитами, позволяющими создавать постоянные и очень однородные поля напряженностью до 14,1 Т. Каждый из таких приборов представляет собой сложный измерительно-вычислительный комплекс, содержащий помимо магнита и радиоэлектронных блоков одрш или дна компьютера, обладающие высоким быстродействием, большими объемами оперативной памяти и дисками огромной емкости. Импульсные методики возбуждения и регистрации сигналов с последующим быстрым фурье-преобразованием окончательно вытеснили режим непрерывной развертки, доминировавший в ЯМР до конца 70-х годов. Как правило, получаемая спектральная информащ1я перед ее отображением в виде стандартного спектра подвергается сложной математической обработке. На несколько порядков возросла чувствительность приборов. Методы двумерной спектроскопии и другие методики, реализующие сложные импульсные последовательности при возбуждении систем магнитных ядер, кардинально изменили весь методический арсенал исследователей и открыли перед ЯМР новые области применений. Эти новые и новейшие достижения уже нашли свое отражение в нескольких монографиях, появившихся за рубежом и в переводах на русский язык. Но они рассчитаны иа специалистов с хорошей физико-математической подготовкой. Между тем подавляющее большинство химиков-экспериментаторов ие обладают такой подготовкой. Более того, для практического приложения современного ЯМР вполне достаточно ясного понимания лишь основных физических пришдапов поведения ансамблей магнитных ядер при воздействии радиочастотных полей. Это понимание обеспечивает химику правильный выбор метода [c.5]

Говорят, что стоит попытаться обрисовать перспективу последних достижений в области ЯМР. Применение спектроскопии ЯМР охватывает очень широкий круг задач с простого определения структуры к исследованию конформаций ферментов в растворе и далее к мониторингу метаболизма in vivo и медицинской диагностике- Несмотря на все это разнообразие, фактически существует всего несколько главных идей, лежащих в основе всех экспериментов. Следующие разделы могут стать более понятными позднее, когда вы дочитаете книгу до конца, но тем не менее приходится начинать именно с них. [c.20]

Раднонмтопные Ж. а. Действие их основано преим. на измерении интенсивности поглощения или испускания (ф-ция состава) ионизирующего излучения радиоактивным изотопом компонента анализируемой жидкости. Области применения биохнчшя. медицина н др. Пределы обнаружения от 0,1-1 до 10 о (см. также, напр., Мёссбауэровская спектроскопия. Рентгенорадиометрический анализ). [c.151]

Осн. область применения-выделение, разделение, очистка и анализ тяжелых металлов в виде р-дикетонатов, высокая летучесть и устойчивость к-рых позволяет использовать метод ГЖХ. Полифтор-р-дикетонаты металлов-кат. разл. процессов гое термич. распад используют для получения металлич. покрытий. Нек-рые из них, обладающие парамагн. св-вами, напр. [СзР,СОСНСОС(СНэ)з]э М = Ей, Рг),- сдвигающие реагенты ( шифт-реагенты ) в спектроскопии ЯМР. [c.38]

Области применения эмиссионной спектроскопии для характеристики полимеров включают изучение молекулярной подвижности макромолекул в растворах, изучение естественной флуоресценции полимеров и биополимеров, изучение взаимодействия полимеров с красителями, изучение примесей в промышленных полимерах, исследование фотодеструкции и фотостабилизации полимеров, изучение процессов сенсибилизации (сенсибилизированной фотополимеризации, фотодеструкции, фотоотверждения). [c.286]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

Использование лазерных (в УФ/вид.-области) источников возбуждения приводит к усилению чувствительности почти на шесть порядков. Лазерное излучение можно настроить достаточно близко к длине волны максимального поглощения. Резонансные рамановские спектры можно получить при концентрации определяемого вещества до 10 М Следует учитывать, однако, возможность деструкции органических соединений под действием коротковолнового лазерного излучения. Кроме того, этим методом можно успешно определять только нефлуоресцирующие вещества (почему ). Наиболее важная область применения КР-спектроскопии на сегодняшний день— анализ биологических образцов, например определение степени окисления железа, связанного в комплекс с гемоглобином в разбавленных водных растворах. В этом случае можно зарегистрировать полосы тетрапиррольного хромофора с миниммь-ным влиянием других КР-сигналов молекулы, которые не усиливаются селективным возбуждением. [c.198]

С помощью масс-спектрометрии как аналитического метода решают громадное число качественных и количественных задач. Качественные исследования заключаются в определении структуры неизвестного соединения, в частности, природных веществ, метаболитов лекарственных препаратов и других ксенобиотиков, синтетических соединений. Масс-спектрометрический анализ дает важную информацию для определения молекулярной массы, молекулярной формулы или элементного состава и структуры молекул. Масс-спектрометрия является наиболее чувствительным спектроскопическим методом молекулярного анализа по сравнению с другими рассмотренными методами, такими, как ЯМР- и ИК-спектроскопия. Для количественного анализа масс-спектрометрию используют при разработке арбитражных методов и методов сравнения, при количественном определении, например, полихлордибензодиоксинов (ПХДД) и наркотических препаратов. Масс-спектрометрия сегодня развивается очень быстро, охватывая все более широкие области применения, например анализ биомакромолекул (разд. 9.4.4). [c.255]