Общие характеристики ароматической связи

В силу высокой электроотрицательности атома фтора накопление таких атомов в бензольном кольце существенным образом влияет на зарядовые характеристики атомов углерода, увеличивая их положительный заряд. Это создает предпосылки высокой подвижности атомов фтора в полифторированных ароматических соединениях в реакциях нуклеофильного замещения и делает возможным протекание внутримолекулярной нуклеофильной циклизации за счет отщепления атома фтора, находящегося в оршо-положении к функциональной группе, имеющей нуклеофильный центр. Число таких примеров велико, и они легли в основу одного из наиболее важных и общих методов синтеза фторсодержащих конденсированных гетероциклических соединений. В рассматриваемых реакциях, в результате которых получаются гетероциклы, исходными компонентами служат фторсодержащие производные бензола и бинуклеофильные реагенты. Тем не менее работы по синтезу гетероциклических соединений по этой методологии продолжаются, особенно в связи с синтезом лекарственных препаратов. Приведем лишь несколько таких примеров. [c.266]

Гоглологический ряд, строение, номенклатура, изомерия. Первый и наиболее важный представитель гомологического ряда одноядерных ароматических углеводородов — бензол СдН . Отсюда и общее название гомологического ряда — ряд бензола. Общая формула С Н2 6. Наиболее важные гомологи и их характеристика приведены в табл. 10. Химическая формула бензола, которой широко пользуются и по сей день, была предложена еще в 1865 г. немецким ученым Кекуле (1829—1896), однако споры о строении бензола продолжались до самого последнего времени. По мнению Кекуле, молекула бензола представляет собой шестичленный цикл, состоящий из атомов углерода, соединенных чередующимися одинарными и двойными связями. Каждый атом углерода связан с одним атомом водорода, т. е, бензол является 1,3,5-циклогексантриеном [c.66]

Общие характеристики ароматической связи [c.176]

ОБЩИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АРОМАТИЧЕСКОЙ СВЯЗИ 177 [c.177]

Общая характеристика работы Актуальность темы. В связи с ожидаемым вступлением России в Европейское сообщество ужесточаются требования к производимым отечественным топливам по содержанию ароматических углеводородов (до 30 %), в том числе бензола (до 1 %) (Евро-4), базовым компонентом которых является катализат риформинга (риформат). В компонентном составе суммарного фонда бензинов РФ содержание риформата достигает 54 %, в котором концентрация ароматических углеводородов составляет 56-65 %, в том числе бензола около 5 %. [c.3]

В этом втором варианте выбора постулатов существуют еще дополнительные разновидности. Одни авторы не накладывают на так называемые а- и я-электроны никаких ограничений, кроме указанных выше. Тогда как а-электроны, так и я-электроны оказываются делокализованными по отношению к отдельным связям, входящим в структурный элемент, содержащий систему кратных связей или ароматических колец, в пределах которого локализована вся группа 0- и я-электронов, сопоставляемых с этим элементом. Другие авторы дополнительно к сказанному предполагают, что 0-электроны, относимые к указанному структурному элементу, локализованы каждый на определенной химической связи так же, как указывалось выше при рассмотрении первого варианта выбора постулатов рассматриваемой концепции. Ниже мы проанализируем вопросы о содержании, обоснованности и общности приведенных выше постулатов, на которых базируется распространенное представление о том, что все валентные электроны широких рядов химических частиц можно расклассифицировать на так называемые а- и я-электроны. Некоторые авторы, помимо указанных общих характеристик так называемых 0- и я-электронов, приписывают им и специфические особенности, например меньшую подвижность а-электронов по сравнению с я-электронами. Точный смысл понятия подвижность никогда не определяется и поэтому подобного рода вопроса мы анализировать не будем. [c.73]

Хотя свойства индивидуальных углеводородов и не являются одинаковыми, они довольно близки у углеводородов одного и того же ряда при небольшом различии молекулярного веса. В связи с этим нефти различают но содержанию фракций, выкипающих при различных температурах, по групповому содержанию парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, по содержанию нормальных и изомерных углеводородов, по среднему числу колец в молекуле и др. Поэтому подразделяя нефти согласно той или иной классификации на несколько типов, дающих общую их характеристику, необходимо учитывать, что нефти, относящиеся к одному и тому же типу, не являются идентичными но составу. В каждой, например, парафино-нафтеновой или иной нефти имеются свои отличия по содержанию и соотношению индивидуальных углеводородных и гетероатомных соединений. Ниже приводятся сведения по общей характеристике состава нефтей некоторых нефтегазоносных бассейнов. [c.12]

Смолистые вещества, согласно этому взгляду, есть, так сказать, еще недоработанная нефть, или растворимые остатки нефтематеринского вещества. Многие неясные вопросы решаются в общем плане с принятием этой точки зрения достаточно просто. Присутствующие в нефти гетерогенные соединения, кислородсодержащие ароматические углеводороды, гибридные формы углеводородов являются продуктами ранних стадий превращения органического вещества, а высокие удельные веса нефтяных фракций, рапным образом и оптическая деятельность, свидетельствуют о неполной завершенности процессов превращения органического вещества. Высокомолекулярные соединения смолистых веществ в ходе процессов разукрупнения молекул образуют углеводородные вещества циклической структуры, переходящие из высших фракций в средние и низшие, вследствие чего бензиновые и керосиновые фракции тяжелых нефтей имеют высокие удельные веса. Таким образом, эта характеристика фракций непосредственно связана с природой смолистых веществ. Принцип наименьшего изменения молекул не позволяет думать, что разукрупнение молекул смолистых веществ сразу дает только удельно легкие осколки, которые могли бы образовать фракции с теми низкими удельными весами, которые характерны для нефтей значительного нревращения. [c.158]

Особенностью композиционного построения учебника является рассмотрение классических рядов органических соединений (алифатического, ароматического и т д.) по схеме краткая характеристика строения и реакционной способности классов соединений, расширенная характеристика этих же классов, общие методы синтеза в ряду (алкилирование, ацилирование, гидроксилирование и т. д.), конкретные методы синтеза моно- и полифункциональных производных. При этом основное внимание уделяется закономерностям и механизму превращения функциональных групп, что обеспечивает логическую связь всех разделов и позволяет излагать материал по принципу от общего — к частному . [c.5]

Исключив, таким образом, возможность объяснения эффекта свободными радикалами или даже в более общем виде любыми изолированными парамагнитными частицами, мы приходим к выводу, что парамагнетизм угля должен быть связан определенным образом со специфическими характеристиками этих сложных систем, состоящих, как это теперь установлено, из плоских ароматических сеток разных размеров, упакованных в небольшие пачки , и связанных друг с другом цепочками жирных связей. Из приведенных данных видно, что частота обмена неспаренных электронов между отдельными сетками или пачками (10 не может сколько-нибудь заметным образом влиять на энергетические уровни системы. Можно предположить тем не менее, что именно это слабое взаимодействие сильно сопряженных систем обусловливает возникновение парамагнетизма в основном состоянии некоторых областей структуры без образования свободной валентности в обычном смысле слова. Действие кислорода можно объяснить тогда следующим образом. Адсорбированная молекула О, действует на такого рода систему сопряженных связей, изменяет характер электронных взаимодействий и, следовательно, число эффективных спинов, измеряемых [c.219]

Примеры подобных систем могут быть найдены среди мо-ноциклических полиенов со сплошь сопряженными двойными связями, называемых аннуленами Чтобы обозначить число атомов углерода (и одновременно число я-электронов) в молекуле аннулена перед словом аннулен ставят в квадратных скобках соответствующую цифру Так, например, бензол может быть назван [6]-аннулен В соответствии с правилом Хюккеля свойствами ароматических систем должны обладать [2]-, [6]-, [10]-, [14]-, [18]- и т Д аннулены [2]-Аннулен-это этилен, который не может рассматриваться как циклическая система, [6]-аннулен, как уже было отмечено, - бензол, общая характеристика свойств которого уже приводилась [10]-Аннулен оказался весьма реакционноспособным-легко окислялся, бурно реагировал с бромом, т е не проявлял ароматических свойств [c.73]

Формирование в нефтяной системе при высоких температурах необратимых агрегативных комбинаций высокомолекулярных соединений в присутствии агрегативных комбинаций пузырькового типа в конечном итоге приводит к образованию твердой пены — кокса. Подобные агрегативные комбинации, имеющие упорядочен-н уто структуру, часто называют кристаллитами. Кристаллиты являются необратимыми в высокотемпературной области структурами, представленными агрегативными комбинациями, образованными за счет химических связей продуктами термополиконденсации и уплотнения компонентов нефтяного сырья полициклических ароматических углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов, карбоидов и др. В общем случае необратимую совокупность агрегативных комбинаций нефтяного происхождения, отличающуюся условно конечными физико-химическими и струкаурно-механичес-кими характеристиками, можно назвать сверхструктурой. [c.53]

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

Соотношение между содержанием смолы и отверждающего агента, а также режим отверждения выбирали согласно указаниям фирм, поставляющих эти продукты. В тех случаях, когда данные по составлению композиций отсутствовали, соотношение между смолой и отвердителем выбирали исходя из общих сообра>йений в зависимости от типа применяемого отверждающего агента. Для систем, содержащих амины, смешивали эквивалентные количества компонентов, из расчета одного атома галогена на одну эпоксидную группу смолы. При использовании ангидридных отвердителей очень сложно задаться стехиометри-ческим соотношением компонентов, поэтому состав композиции выбирали методом проб и ошибок , ориентируясь на оптимальные характеристики готовых изделий. Подбор производили для бисфенола А и полученные результаты переносились на другие образцы. Для ускорения реакции при использовании ангидридных отвердителей в качестве катализатора вводили диметилбензиламин. Окончательная темнература отверждения для всех систем составляла 160 °С, а продолжительность реакщш варьировали в пределах от 6 до 24 ч. Увеличение продолжительности реакции при использовании галогенированных ароматических аминов связано с их пониженной реакционной способностью в сравнении с незамещенными аналогами. [c.323]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Для углеводородов низкого молекулярного веса величина Wp изменяется в следующем порядке ацетиленовые, олефиновые, парафиновые для углеводородов Сг она составляет соответственно 0,752, 0,389 и 0,120. С увеличением числа углеродных атомов порядок стабильности изменяется на обратный этот переход происходит при s, причем W-p для всех трех классов соединений приобретает близкое значение, равное 0,018. В гомологическом ряду при переходе от более легких гомологов к (5олее тяжелым Wp всегда уменьшается. Молекулярный ион может быть определен даже при 1 р= 10 такая величина наблюдалась у нормальных парафиновых углеводородов С42Н86. Для молекул, содержащих кратные связи или сильно разветвленную цепь углеродных атомов, молекулярным пиком можно пренебречь уже в соединениях с гораздо меньшим молекулярным весом. В общем случае можно считать, что стабильность падаете удлинением цепочки. Исключение представляют жирные кислоты, более тяжелые, чем валерьяновая. В этом случае стабильность возрастает (до стеариновой кислоты), а затем при дальнейшем увеличении молекулярного веса снова падает. Стабильность длинноцепочечных молекул значительна увеличивается при введении в цепь таких устойчивых структур, как ароматические ядра. Соотвзтствующие примеры даны в гл. 9. Стабильность, определяемая способом, предложенным Палем, может быть использована для получения полуколичественных характеристик. Однако, как указывалось выше [c.248]

Параметр растворимости Гильдебранда (корень квадратный из величины энергии Испарения, выраженной в ккал/см ) используют для характеристики полярности растворителей при распределительной хроматографии. Общий параметр б разлагается на составляющие по взаимодействиям 6д — по дисперсионным взаимодействиям, бор — по ориентационным (дипольным) взаимодействиям бпа и 5пд — по взаимодействиям с образованием водородных связей, соответ ствующим протоноакцепторной и протонодонорной способностям растворителя При разделении веществ, имеющих большие дипольные моменты (нитрилов нитросоединений и т. п.), наилучшей характеристикой хроматографической актив ности растворителя является параметр бор, т. е. по дипольным взаимодействиям Для веществ-акцепторов электронов (эфиров, аминов и т. п.) хорошим показате лем хроматографической активности служит параметр бпд, а для протонодонор ных чвеществ (спиртов, фенолов) — параметр бпа- Р астворители с высо-КИМ значением параметра бд проявляют некоторую специфичность по отно шению к ароматическим соединениям. [c.388]

В заключение подчеркнем еще раз, что метод, которым здесь определены полуэмпирические значения параметров 7 с помощью выражений (25) или (31) и (45), является достаточно общим, а не-специально приспособленным для расчета какого-либо ограниченного класса данных, например возбужденных состояний бензола. В настоящее время уже имеются примеры успешного использования обсуждаемых параметров в расчетах длин связей и спектров некоторых ароматических углеводородов [19]. Эти параметры также использовались в расчетах характеристик основных и возбужденных состояний ряда гетеромолекул. [c.216]

Более, просто определяемой характеристикой является разность между общей молярной магнитной восприимчивостью ароматического соединения и аналогичного гипотетического соединения с локализованными ( связями %м—называемая экзальтацией диамагнитной восприимчивости А [71] или нелокальной магнитной восприимчивостью [73]. Общая магнитная восприимчивость исследуемого соединения определяется экспериментально путем измерения силы, с которой образец вещества выталкивается из магнитного поля задацной напряженности. Магнитная восприимчивость гипотетического соединения с локализованными связями вычисляется как сумма вкладов отдельных структурных элементов молекулы. Из примеров, приведенных в табл. 1.1, видно, что для ароматических Соединений экзальтация диамагнитной восприим [c.24]

В качестве рабочей гипотезы можно руководствоваться представлениями Ван Овербеека о самых общих требованиях, которым должна отвечать молекула регулятора роста растений ауксинного действия [5]. По его мнению, для того чтобы образовать водородные связи с цитоскелетоном растительной клетки, молекула должна содержать 1) кислотную группу, 2) ароматическое кольцо, причем кислотная группа должна иметь возможность находиться вне плоскости кольца, и вся молекула должна иметь определенное гидро-фильно-липофильное равновесие. Эти характеристики можно признать вполне подходящими для таких гербицидов, как феноксиалкилкарбоновые [c.379]

Полициклизация в растворе лишена многих недостатков, присущих твердофазным способам. Из общих соображений для гомогенной полициклизации можно ожидать повышения скоростей и степени завершенности реакции отпадает необходимость учета фазового состояния полимера нет опасности разрушения волокна и т. д. Препятствием к применению этого способа служит низкая растворимость полигетероариленов с циклами в цепи. Для повышения растворимости полимеров с гетероциклами можно прибегнуть либо к их химической модификации, либо к подбору сильнодействующих растворителей. Первый путь пока представляется менее перспективным из-за значительного снижения термических характеристик полимера. Практическое применение получила полициклизация в серной кислоте, олеуме и полифосфорной кислоте. Физическая характеристика этих растворителей приведена выше. В последние годы в лабораторной практике стали применять кислоты Льюиса и растворители сульфонового типа. Растворяющая способность серной и полифосфорной кислот связана с протонированием гетероатомов и ароматических ядер кислот Льюиса — с возникновением координационных связей между этими кислотами и гетероатомами и ароматическими ядрами полимера [62]. Наряду с высоким растворяющим действием эти соединения являются сильными дегидратирующими агентами, что собственно и определяет их применимость в качестве реакционной среды для полициклодегидратации. Помимо этого ПФК обладает и каталитическим действием [63]. Считают, что она образует соль с диаминами, способствует повышению реакционной способности электро-фильного углеродного атома карбонильной группы. Показано присутствие фосфора в цепи полимера. Комплекс ПФК с амином находится в равновесии со свободным амином [c.58]

Новые сведения о химических характеристиках сольватированного электрона существенны не только для радиационной химии, но находятся также в тесной связи с рассмотренными выше вопросами об образовании ароматических анион-радикалов и радикалов ОН в результате переноса электрона. Интенсивные исследования в этих направлениях могут позволить более глубоко проникнуть в детальный механизм окислительно-восстановительных процессов и выяснить возможность общих путей подхода к объяснению особенностей гомолитических и гетеролити-ческих превращений. [c.23]

Изучение жирных и ароматических соединений происходило постепенно, путем длительного накапливания экспериментального материала, начиная с открытия и исследования первых индивидуальных представителей этих классов органических веществ. Затем, в 60 и 70-х годах прошлого столетия, в связи с появлением структурной теории, стала вырисовываться их научная характеристика строение их молекул и зависящие от химического строения сво11ства. Даже и эта характеристика применительно к обоим названным классам появлялась постепенно она складывалась в свете теории химического строения из многих и многих работ,выполненных химиками разных стран и в разное время. Иначе обстояло дело с изучением алициклических соединений. Здесь имеются свои особенности, подчеркивающие в известной мере противоположный характер исторического процесса развития этой области органическо химии. Этот процесс оказался далеко не таким постепенным общая структура его выглядит не такой последовательно собирательной. В отличие от изучения жирных и ароматических соединений, здесь превалирует дедукция, вызванная научной теорией. [c.6]