Факторы, влияющие на разделение веществ

На величину Rf влияют многие факторы природа носителей, хроматографируемых веществ и растворителей, условия проведения эксперимента и др. Однако для веществ, близких по свойствам, при постоянных условиях величина / , является относительно постоянной и служит показателем, позволяющим определять вещества. Чем больше различие в величинах Rf разделяемых веществ, тем лучше разделение веществ. [c.284]

Для выбранного сорбента (по геометрии зерен, пор и химии поверхности) от природы и состава элюента зависят все основные величины, определяющие степень разделения К селективность системы адсорбент - элюент а, факторы емкости анализируемых веществ к, эффективность колонки. Природа элюента влияет на работу детектирующих систем. [c.306]

Количество жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкости на четкость разделения веществ проявляется следующим образом во-первых, хх и dn определяют значение ВЭТТ, во-вторых, хг влияет на коэффициент селективности колонки Кс [см. уравнение (11,9)1 и, в-третьих, количество неподвижной жидкости определяет относительный вклад в удерживание и эффективность адсорбционных факторов (адсорбция на поверхности газ—жидкость, газ— твердое тело и жидкость — твердое тело). - [c.99]

Для разделения гликопротеинов используется также метод электрофореза. Электрофорез в растворах, так называемый свободный электрофорез, проводится в ячейке Тизелиуса. Признаком гомогенности служит наличие одиночного пика при двух или трех достаточно дале-тх значениях pH. На подвижность вещества при электрофорезе влияют два независимых фактора заряд вещества и гидродинамическое сопротивление. При взаимной компенсации этих факторов два различных вещества могут иметь одинаковую подвижность, но это не может повторяться при различных pH. [c.74]

На эффективность разделения компонентов в хроматографическом процессе влияет очень много факторов. Сорбент (твердый или жидкий) должен обладать определенной селективностью. Элюент должен быть инертным по отношению к компонентам и сорбенту, обладать малой вязкостью, обеспечивать высокую чувствительность детектора. При хроматографировании растворов часто применяют комплексообразующие вещества, которые способствуют разделению компонентов (разное вымывание компонентов с сорбента — изменяются константы Генри). Уменьшение скорости элюирования приближает процесс к равновесному и улучшает разделение компонентов. Если с увеличением длины колонки растет степень разделения, то увеличение ее диаметра приводит, как правило, к ухудшению разделения вследствие конвекционного перемешивания разделяемой смеси. [c.182]

Величина фактора Qo существенно влияет па конечные результаты анализа, в связи с чем незначительное отклонение от методики нанесения значительно снижает эффективность разделения даже на высококачественном сорбенте. Зоны веществ с высокими значениями Bj менее подвержены размыванию, чем зоны веществ с низкими значениями что является хорошо известным фактом, в особенности применительно к круговой ТСХ. Следует подчеркнуть, что величина даже при нанесении пробы обычным способом может достигать 80% величины или эффективного значения = 0,11. [c.45]

В ионообменной хроматографии на степень удерживания влияют три фактора степень ионизации кислот и оснований, заряд ионизированной молекулы и способность вещества из водной подвижной фазы, используемой в ионообменной хроматографии, мигрировать в органическую фазу. Последнее зависит от молекулярной массы соединения и его гидрофобности. Следовательно, более сильные кислоты или основания сильнее удерживаются при анионообменном или катионообменном разделении. При снижении рКа отдельной кислоты, входящей в образец, удерживание возрастает при разделении ряда кислот за счет анионного обмена, а при увеличении рКа увеличивается удерживание оснований при их разделении за счет катионного обмена. [c.170]

Основные факторы регулирования были уже рассмотрены в связи с описанием работы отдельных приборов. Однако один момент настолько важен, что его следует вновь подчеркнуть разделение, обеспечиваемое экстрактивной разгонкой, вызывается присутствием больших концентраций растворителя в жидкой фазе. Это должно быть обеспечено. В тех случаях, когда растворитель возвращается в колонку, он должен быть полностью освобожден от веществ, которые разделяются, в противном случае желаемая степень разделения не будет осуществлена. Весьма важен также подогрев растворителя, так как степень его заметно влияет на количество паров углеводородов в конденсаторе. Растворитель должен быть подогрет до соответствующей температуры и поддерживаться при этой температуре в течение всей разгонки. Поскольку обычно применяемые растворители кипят на 50—100° выше температуры смеси, которая подлежит разделению, лучше всего следить за экстрактивной разгонкой и освобождением растворителя от разделяемых веществ по измерению температур. Если только возможно, в прибор должны быть вмонтированы термометры или термопары для возможности измерения температур в следующих точках пара в головке растворителя перед вводом его в колонку несколько ниже точки подачи растворителя в нижней части колонки экстрактивной разгонки (см. рис. 9) в сборнике 3 в верхней, средней и нижней частях исчерпывающей колонки в кубе 5. [c.297]

Для количественного определения это разделение должно быть четким и легко воспроизводимым. Положение пятен или зон разделяемых компонентов на хроматограмме характеризуется константой где — расстояние от центра пятна до стартовой линии АВ — расстояние от линии фронта растворителя до стартовой линии. Величина Р характерна для данного соединения на данном сорбенте и в данной системе растворителей. Для надежности идентификации веществ при определении Rf часто применяют метчики (свидетели). На пластинке вместе с разделяемой смесью веществ хроматографируют известное соединение (свидетель), а положение пятен на хроматограмме выражают в виде отношения исследуемого вещества к свидетеля (Яз = Р 1Я( ). На значение константы влияют следующие факторы [c.114]

Р. Скотт. В связи с интересами нашей фирмы, я проводил анализы веществ в ограниченной области температур кипения. Объектом изучения являлись только углеводороды бензольного ряда, и потому до последнего времени мы не имели возможности исследовать факторы, которые влияют на высокоскоростные анализы веществ, имеющих высокие коэффициенты распределения. Мы пытались при комнатной температуре осуществить быстрое разделение ксилолов, которые кипят при температуре около 145°. Эта задача аналогична разделению значительно выше кипящих веществ при слегка повышенных температурах колонки. Наши предложения одинаково относятся к веществам с температурами кипения, значительно отличающимися от температуры колонки, но мы пользовались только колонками, работающими при низких температурах для анализа веществ, кипящих при 145°. Мы не располагаем экспериментальными данными для веществ, кипящих при 245° и анализируемых при температуре 100°, [c.174]

Концентрация подлежащего выделению вещества в растворе влияет по-разному в зависимости от того, происходит ли аффинное разделение в колонке или в статических условиях (одноразовый метод). Другим важным фактором является степень аффинности взаимодействий комплементарных участков выделяемого вещества [c.81]

Разделение экстракцией зависит от соотношения констант распределения /Ср разделяемых веществ и их коэффициентов извлечения е, иначе говоря, от избирательности экстракции а. Избирательность экстракции зависит от всех факторов, которые влияют на величины констант распределения или е, т. е. температуры, взаимной растворимости фаз, состава фаз (комплексообразования, pH раствора и т. п.). [c.209]

Изменение pH часто является удобным средством смещения значений что бывает необходимо для разделения волн нескольких веществ, одновременно находящихся в полярографируемом растворе. Иногда значение pH фона влияет также и на величину предельного тока изучаемого вещества. Это влияние связано с рядом факторов, в том числе с изменением числа электронов, присоединяющихся к одной молекуле при данных условиях полярографирования. [c.345]

Следует отметить, что метастабильные атомы образуются не только в тщательно очищенном, но и в загрязненном (товарном) гелии, содержащем примерно 10 об. % примесей. В этой связи целесообразно рассмотреть метод детектирования, в котором возбуждение метастабильных атомов и ионизация анализируемого газа этими атомами разделены в пространстве [48, 57, 76]. Если разделение осуществить таким образом, что анализируемое вещество не будет проходить через зону (или входить в камеру), где происходит возбуждение гелия, то это вещество не будет влиять на процесс возбуждения. Следовательно, можно устранить один из наиболее существенных факторов, ограничивающих возможности гелиевого метода детектирования в режиме ионизационного усиления. [c.95]

Разности индексов А/, а значит и сами индексы на ПЭГ укладываются в ту же аддитивную схему значительно хуже, чем индексы на ПМС. Как показывают данные табл. 4, величины А/ у соединений с соседними функциональными группами (кроме 1,2-дихлорэтана) на 50—100 ед. меньше, а у соединений с разделенными функциональными группами на 20—60 ед. больше значений, вычисленных по формуле 3. Разброс и неаддитивность величин А/ свидетельствуют о том, что на взаимодействие исследуемых веществ с ПЭГ влияют различные факторы. Необычно высокое значение А1 хлороформа (428 против ожидаемого 230), очевидно, обусловлено водородной связью между кислой С—Н группой хлороформа и электронодонорным эфирным кислородом полиэтиленгликоля. [c.23]

Предлагаемый метод синтеза основан на модифицировании текстуры сорбента путем равномерного нанесения или удаления вещества с его поверхности. Математическое рассмотрение этого вопроса показало, что основные характеристики текстуры модифицированного таким образом сорбента оказываются функциями лишь одного параметра — степени модифицирования X. Фактор формы поры, вернее, знака кривизны ее стенок не влияет на определение общего объема пор, насыпного веса, кажущейся плотности и пористости модифицированного сорбента. Однако он влияет на определения наиболее важных параметров текстуры — удельной поверхности и радиуса пор. Поэтому представляется целесообразным рассмотрение двух типов пор, обладающих различными знаками кривизны стенок, т. е. выпуклыми или вогнутыми поверхностями. Такая классификация пор по признаку кривизны соответствует разделению сорбентов на два класса — глобулярные и губчатые сорбенты. [c.37]

На перенос растворенного вещества через мембрану оказывает влияние такое важное явление, как концентрационная поляризация. Это явление увеличения концентрации растворенного вещества, задерживаемого мембраной у ее поверхности вследствие избирательного перемещения растворителя через мембрану. Например, в случае осмотического процесса растворенное вещество, не имея возможности проникнуть через мембрану, накапливается в тонком пограничном слое у ее поверхности, где его концентрация становится выше, чем в основном объеме раствора. Эта увеличившаяся концентрация приводит к снижению эффективного давления вследствие увеличения осмотического давления раствора, определяемого концентрацией именно в пограничном слое, что ведет к снижению скорости процесса и к лучшей селективности. В некоторых случаях концентрация растворенного вещества в этой тонкой пленке может стать настолько высокой, что последняя делается очень вязкой и желеобразной. Диффузия через этот слой геля идет более медленно, чем через саму мембрану, даже при увеличении разности давлений по обе стороны мембраны. Поэтому при использовании мембраны в процессе молекулярного разделения важно уметь определять, контролируется ли процесс переноса вещества диффузией через мембрану или же диффузией через гелевый слой последнее указывает на необходимость регенерации или замены мембраны. Образование гелевого слоя, если его нельзя предотвратить, может произойти в течение нескольких минут от начала фильтрации. Коль скоро такой слой геля образовался, он становится определяющим фактором, который влияет на скорость потока больше, чем сама мембрана. [c.352]

В любом замкнутом адсорбционном цикле процесс десорбции, т. е. удаления адсорбированного вещества из адсорбента, является не менее важной стадией, чем сама адсорбция, и в значительной мере влияет на экономику разделения, очистки или осушки вещества. Знание основных закономерностей процесса десорбции позволяет отыскать оптимальные режимы работы адсорбционных установок для заданной системы адсорбтив — адсорбент и подобрать рациональное аппаратурное оформление процесса. Б этом разделе кратко рассматриваются вопросы влияния различных факторов на статику и кинетику процесса десорбции, а также предложенные в настоящее время основные методы проведения процесса. [c.76]

Основные методы ручного обсчета пиков аминокислот применимы только в тех случаях, когда симметрия пика приближается к гауссовой форме. Любое отклонение от этой симметрии — вследствие перекрывания или слабого перекашивания пиков — приводит к ошибке. В общем точность определения количества вещества, содержащегося в вытекающем из колонки эффлюенте, зависит от формы и площади пика. Многие факторы влияют на форму пика эти факторы обсуждались в разд. 1.4. Показатель разрешающей способности или разделения хроматографических пиков может быть выражен как отношение высоты впадины к высоте пика. [c.47]

На процесс разрушения влияют такие внешние факторы, как скорость деформирования, температура, характер напряженного состояния, действие агрессивных сред и поверхностно-активных веществ. С увеличением скорости деформирования прочность тел, как правило, возрастает. Это объясняется, по-видимому, тем, что разрушению способствуют флуктуации тепловой энергии, приводящие к нарушению связей, которые препятствуют разделению образца на части. Такое нарушение связей облегчает разрушение в тем большей мере, чем длительнее дйствие нагрузки и чем меньше скорость ее приложения [29]. Установлено, что практически для всех материалов наблюдается временная зависимость прочности. [c.71]

Концентрация комнлексообразующего вещества в маточном растворе зависит от многочисленных факторов, в том числе а) температуры, б) концентрации мочевины, в) характера применяемого растворителя для мочевины, г) характера и тина полярных растворителей, присутствующих в углеводородной фазе. Последние два фактора имеют особенно важное значение, так как влияют на активность мочевины и связываемого углеводорода в их растворах. Опубликованы данные о коэффициентах активности и-парафинов в углеводородных растворителях среднего молекулярного веса и мочевины в водных растворах. Поэтому для случаев разделения, требующих обработки смеси углеводородов водным раствором мочевины, вычисления можно выполнить обычными методами расчета равновесия химических реакций. Если же необходимо применять специальные растворители, то требуется экспериментально определить дополнительные данные для расчета. [c.64]

Ионы могут образовывать между собой не только водородные связи, но и комплексы с переносом заряда (разд. 8.29). Кроме того, возможно комплексообразование за счет мультипольного взаимодействия одной ионной пары с другой или с любой полярной молекулой (разд. 8.30). В воде и, вероятно, в других растворителях присутствие заряженных или незаряженных молекул растворенного вещества оказывает возмущающее действие на высокоструктурированную жидкую систему. Несомненно, что ионные пары и разделенные ионы влияют на структуру растворителя неодинаковым образом. Все эти факторы могут сказываться на изменении энергии, которое сопровождает образование ионных пар, и, следовательно, на степени ассоциации. [c.266]

Поскольку сопоставление величин Я, и осуществляется в рамках одной пробы (по одной хроматограмме), то в отличие от метода абсолютной градуировки погрешность дозирования здесь не влияет на результат изменения. Влиянием флуктуаций внешних факторов также пренебрегают, так как допущение о постоянстве последних в течение времени записи одной хроматограммы можно признать вполне корректным. Недостаток метода состоит в трудностях, связанных с выбором вещества, пригодного для внутреннего стандарта. В качестве стандарта используют вещество, удовлетворяющее следующим требованиям 1) стабильность и инертность, полное смешение с пробой 2) хорошее разделение со всеми компонентами анализируемой смеси 3) близость химической природы и параметров удерж,ивания внутреннего стандарта и определяемых соединений 4) отсутствие примесей (в до-, бавляемом в качестве внутреннего стандарта реакТиве), накладывающихся на определяемые соединения (наличие примесей, которые хорошо разделяются с анализируемыми компонентами, допустимо, поскольку учитывается при градуировке). [c.400]

Линейные аллены служат прекрасным примером систем с сильносвязанными колебаниями. Три атома углерода совершают симметричное и антисимметричное колебания, что приводит к появлению двух достаточно разделенных полос. В инфракрасном спектре наблюдается только полоса антисимметричного колебания. Связь колебаний превалирует над всеми другими факторами, и на частоту колебаний очень мало влияет природа или число заместителей. Вотиц и Менкасо [31] обобщили литературные данные для 58 алленов различных типов, а Петров [93] и Борисов [94] привели некоторые дополнительные данные для этих соединений. Моноза-мещенные аллены поглощают в области 1980—1945 см , более высокие частоты соответствуют замещению нолярными группами СООН или СНгОН. В спектрах некоторых веществ, в частности тех, у которых заместителями являются карбонильная или нитрильная группы, характерная полоса поглощения алленов проявляется в виде четко выраженного дублета. Причины этого не известны. Фенилаллены характеризуются несколько меньшим значением частоты (примерно 1925 м ). [c.73]

На эффективность разделения компонентов в хроматографическом процессе влияет очень много факторов. Сорбент (твердый или жидкий) должен обладать определенной селективностью. Элюент должен быть инертным по отношению к компонентам и сорбенту, обладать малой вязкостью, обеспечивать высокую чувствительность детектора. При хроматографировании растворов часто применяют комплексообразующие вещества, которые способствуют разделению компонентов (разное вымывание компонентов с сорбента — изменяются константы Генри), Уменьшение скорости элюирования приближает процесс к равновесному 11 улучшает разделение компонентов. Если с увеличс- [c.218]

Флотация в промышленньк масштабах используется уже многие десятилетия, но флотационные реагенты пока подбирают в основном опытным путем. Заметим, что эффективность разделения минералов не зависит от их плотности. Тяжелые могут всплывать, а более легкие, но хорошо смачиваемые, оседать на дно. На полноту и скорость флотации влияют многие факторы температура, наличие так называемых флотационных ядов (веществ, ухудшающих ненообразование), концентрация примесных растворимых соединений и многое другое, включая конструкцию флотационных машин и качество воды в зоне работы предприятия. На выход флотационного концентрата влияет даже погода. В дождливые дни вода содержит больше взвешенных и растворенных веществ, поэтому флотация менее действенна, чем в сухую погоду. Современная флотационная технология использует и до- [c.87]

Независимо от метода обработки хроматографической информации можно выделить ряд факторов, существенно влияющих на точность получаемых результатов [Л. 33, 60, 149, 161, 166]. Прежд всего условием получения высокой точности является хорошее разделение компонентов смеси. Большое значение имеет также методика ввода пробы процесс дозирования пробы должен осуществляться быстро и с одинаковой скоростью, проба не должна перегружать колонку, по крайней мере после разделения. Существенная ошибка может возникнуть при потерях вещества в результате разложения, утечек, испарения или каких-либо химических превращений пробы, а также вследствие необратимой сорбции в системе хроматографа. Очень важно стабилизировать условия анализа [Л. 28, 149, 154, 164]. В частности, в изотермической хроматографии изменение температуры колонки на 1 °С вызывает изменение максимальной концентрации фракции, а значит, и высоты пика на 2—3%. Скорость потока газа-носителя влияет не только на время удерживания, но и на площадь пика. Высота пика зависит от скорости газа-носителя и по-разному для различных типов детекторов для концентрационных она пропорциональна для потоковых 1[Л. 18]. С увеличением и площадь пика становится менее чувствительной к скорости газа-носителя [Л. 53, 149]. [c.19]

Нанлучшая избирательность ионообменного разделения смеси элементов получается в случае проведения процесса в равновесных условиях. На скорость установления равновесия между веществом, поглощенным смолой и находящимся в растворе, влияют следующие факторы. [c.33]

Прежде всего необходимо подчеркнуть, что в настоящее время нуб-лпкуются десятки и сотнп вариантов какой-либо определенной системы, которая сама но себе могла бы оказаться удовлетворительной для разделения взятых веществ. Это дезориентирует и затрудняет сравнение хроматографического поведения различных веществ. Для выбора системы необходимо знать хотя бы основы механизма хроматографии на бумаге, а именно значения адсорбции и ионного обмена, отношение поперечного сечения фаз на хроматограмме и зависимость коэффициентов распределения и величин (см. стр. 53). Еще болев важно знать факторы, которые влияют на растворимость веществ возможность взаимодействия между раствори-те.лем и растворенным веществом, аддитивное влияние отдельных функциональных групп, влияние диссоциации и ассоциации и взаимные отношения отдельных растворителей. [c.112]