Комплексообразование и растворимость солей металлов

Так как кислоты представляют соли гидроксония, то растворение металлов в кислотах представляет частный случай этого правила рядов вытесняется водород. Однако кислоты переводят осадок в раствор целиком (вследствие необратимости реакции), а соли металлов переводят в раствор или катион, или анион. Это позволяет проводить селективное растворение. Например, сульфат свинца растворяется в растворе карбоната натрия, вытесняя сульфат-ион в раствор. При взаимодействии осадка сульфата свинца с цинком выделяется свободный свинец и сульфат-ион переходит в раствор. Карбонат свинца легко растворим в кислотах. При этом РЬ " и сульфат-ион переходят в раствор. Если же растворять осадок сульфида свинца (П) действием раствора нитрата серебра, то сульфид-ион осаждается ионом серебра, а катион свинца переходит в раствор. Применяя реакции комплексообразования, можно растворять соли, не растворимые в кислотах например, сульфид мышьяка (1П) растворяется в растворе сульфида натрия, образуя тиоарсенит натрия. Осадок хлорида серебра при взаимодействии с раствором сульфида натрия превращается в менее растворимый сульфид серебра. [c.132]

То обстоятельство, что ионы металлических элементов образуют соли с весьма различной растворимостью, обладают разными кислотно-основными свойствами и способностью к комплексообразованию, позволяет проводить их разделение и устанавливать присутствие ионов различных металлов в их смесях. Качественный анализ представляет собой определение наличия или отсутствия иона металла в смеси ионов металлов в растворе. Такой анализ обычно проводят путем разделения ионов на группы с помощью реакций осаждения и последующего анализа на ионы индивидуальных металлов в пределах каждой группы. [c.137]

С соответствующими солями щелочных металлов и аммония соли трехвалентного железа часто образуют двойные соединения, примером которых могут служить железные квасцы общей формулы M[Pe(S04)2] I2H2O. Особенно характерно комплексообразование для солей многих слабых кислот. Например, от H N производится комплексная железосинеродистая кислота— Нз[Ре(СЫ)б], из солей которой наиболее обычен хорошо растворимый в воде феррицианид калия — Кз[Ре(СЫ)б] ( красная кровяная соль ). Легко образуются также растворимые в воде комплексные соединения трехвалентного железа и многих органических вещесте. На этом основано, в частности, применение лимонной кислоты для удаления с материи пятен от ржавчины. [c.441]

Выбор индикаторного электрода несколько ограничивает область применения потенциометрического титрования для реакций осаждения и комплексообразования, так как многие металлические электроды покрываются на воздухе пассивирующим слоем оксида и не чувствительны к концентрации своих ионов. Кроме того, металлические электроды неприменимы, если в растворе имеются ионы металла, расположенного в ряду напряжений после металла индикаторного электрода, так как происходит вытеснение одного металла другим из раствора соли. Металлы, растворимые в кислотах, не применимы как индикаторные электроды в кислых растворах. [c.111]

Выбор индикаторного электрода несколько ограничивает область применения потенциометрического титрования для реакций осаждения и комплексообразования, так как многие металлические электроды, покрывающиеся на воздухе пассивирующим слоем окиси, или вовсе не реагируют на концентрации своих ионов, или правильно показывают потенциал только при больших концентрациях, но не отмечают малых концентраций или их изменений. Кроме того, металлические электроды нельзя применять, если в растворе имеются ионы металла, расположенного в ряду напряжений за металлом индикаторного электрода, так как возможно вытеснение одного металла другим из раствора соли и, наконец, металлы, растворимые в кислотах, не могут быть использованы в качестве индикаторных электродов в кислых растворах. [c.187]

Протравные красители. В молекулах этих красителей содержатся группировки, обусловливающие их способность к комплексообразованию с солями металлов. В исходной выпускной форме протравные красители растворимы в воде. После образования в волокне комплексного соединения с металлом краситель переходит в нерастворимое состояние. [c.41]

Для конкретного металла возможность коррозии с водородной деполяризацией может быть определена с помощью диаграммы Пурбэ. Металл должен переходить в раствор при более отрицательном потенциале, чем потенциал выделения водорода. Любой металлический электрод будет отвечать этому требованию при достаточно низкой активности ионов металла в растворе. Это подчеркивает важность комплексообразования и малой растворимости соли металла, о чем уже говорилось в разд. 2.3. [c.92]

На реакциях комплексообразования основаны многие процессы. Особенно широкое применение нашли реакции комплексообразования в аналитической химии для разделения элементов. Например, для разделения ионов меди и висмута к раствору солей обоих металлов прибавляют избыток аммиака, при этом медь образует растворимый аммиакат, а висмут осаждается в виде гидроксида. Железо можно отделить от титана сероводородом в аммиачном растворе. Для этого к раствору прибавляют винную кислоту, которая в аммиачном растворе связывает (маскирует) ионы титана в устойчивое растворимое комплексное [c.175]

Рассмотрим растворимость солей многоосновных кислот, не учитывая эффектов гидролиза (который может быть весьма существенным) или комплексообразования. Это фактически ограничит нас карбонатами и фосфатами щелочноземельных металлов, которые, тем не менее, являются очень важными веществами. Константы равновесия для ряда таких систем приведены ниже. [c.213]

Солесодержащие растворители. Наиболее обширную группу многокомпонентных растворителей составляют растворы различных солей в органических растворителях (табл. 1.5). Повышение растворяющей способности органических растворителей благодаря введению в них солей было установлено физико-химическими исследованиями растворов модельных соединений и полимеров, изучением растворимости в них различных модельных соединений, а также синтезом полиамидов в данных растворителях. Наиболее детальные исследования были проведены на растворах неорганических солей в амидных растворителях (амидно-солевые системы) [40—44]. Эти исследования показали, что растворяющая способность амидно-солевых систем по отношению к ароматическим полиамидам зависит как от природы соли (типа катионов и анионов), так и от ее количества [42]. Наиболее высокая растворяющая способность была отмечена для солей металлов со слабо выраженной способностью к комплексообразованию (соли щелочных и щелочноземельных металлов) [40—41]. Сопоставление данных о син- [c.20]

Из неводных растворов органических или неорганических растворителей на твердые катоды могут быть осаждены следующие металлы Ы, Ыа, К, Ве, Мд, А1, Се, 2г, Си, 2п, Сс1, В1, 5п, 1п, ЗЬ, Аи, РЬ, Те, Зе, Ад, Сг, N1. Исследование кинетики реакций в неводных растворах наталкивается на трудности, связанные, прежде всего, с плохой растворимостью многих солей металлов в таких растворителях и комплексообразованием. Соли при растворении в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью обычно [c.338]

Теорию образования пирозолей металлов т. е. коллоидных растворов, выдвинул Лоренц [34, 35], Позже было установлено, что растворы металлов в их расплавленных солях оптически пусты и что при растворении изменяется температура кристаллизации расплава таким образом, эта теория не подтвердилась. Лоренц установил, что при растворении металла могут образовываться субсоединения Поэтому при наличии добавок солей и комплексообразования растворимость металла уменьшается. Так возникла химическая теория Некоторые субсоединения были выделены, хотя они устойчивы обычно при более высокой температуре [c.84]

Протравные красители.- Представляют собой растворимые в воде (или водно-щелочной среде) красители, содержащие заместители, обусловливающие способность к комплексообразованию с металлами (крашение по металлической протраве). Не обладают достаточным сродством к целлюлозе, но закрепляются на ней после предварительной обработки целлюлозы солями металлов вследствие образования нерастворимого внутрикомплексного соединения (протравные красители для хлопка). При наличии кислотных групп обладают сродством к белковым волокнам (кислотно-протравные красители). Поскольку в комплексообразовании [c.68]

Протравные красители. Представляют собой растворимые в воде (или водно-щелочной среде) красители, содержащие заместители, обусловливающие способность к комплексообразованию с металлами (крашение по металлической протраве). Не обладают достаточным сродством к целлюлозе, но закрепляются на ней после предварительной обработки целлюлозы солями металлов вследствие образования нерастворимого внутрикомплексного соединения протравные красители для хлопка). При наличии кислотных групп обладают сродством к белковым волокнам кислотно-протравные красители). Поскольку в комплексообразовании с металлами участвуют не только молекулы красителя, но и молекулы белкового вещества, кислотно-протравные красители j удерживаются на белковом волокне как силами ионных связей краси- [c.86]

Многие соединения металлов (особенно высоковалентных) с реактивами этой группы нерастворимы в воде, и поэтому часто необходимо применять стабилизаторы (желатину, крахмал, гуммиарабик и т. п.) для удержания окрашенных соединений в виде коллоидных взвесей. Вместо защитных коллоидов предлагают иногда добавлять сульфосалициловую кислоту. При этом обра- зуется, по-видимому, не лак , содержащий ион металла и краситель, а тройное соединение — металл — краситель — сульфосалициловая кислота. Имеет значение также разрушение полимерных форм основных солей металла вследствие комплексообразования с сульфосалициловой кислотой. Оптическая плотность раствора (молярный коэффициент поглощения) в этом случае уменьшается приблизительно на 20%, но соединения хорошо растворимы в воде, что значительно облегчает их применение лучше соблюдается закон Бэра. Уменьшение же чувствительности на 20% не имеет практического значения. Однако введение большого количества сульфосалициловой кислоты приводит к ошибочным результатам, так как она может разрушить окрашенное соединение. [c.280]

Протонированные и в особенности нормальные соли калия и натрия карбоксилсодержащих комплексонов хорошо растворимы При этом соли калия, как правило, растворяются лучше, чем натриевые производные, позволяя достичь Ш растворов хеланта Столь значительный перепад в растворимости при переходе от комплексона к его простой соли играет важную роль в химии карбоксилсодержащих хелантов, позволяя сравнительно легко производить их очистку перекристаллизацией из кислых растворов Вместе с тем низкая растворимость карбоксилсодержащих комплексонов является одной из причин разрушения комплексонатов металлов в кислой области и делает принципиально осуществимой регенерацию лиганда для его повторного использования Это же обстоятельство накладывает и ограничения на область оптимальной комплексообразующей способности хелантов аминокарбонового ряда, существенно снижая эффективность комплексообразования при рН = 0—2. [c.390]

Криоскопия — слишком негибкий метод, чтобы широко использоваться для изучения равновесия в растворе. Измерения в данной среде ограничиваются одной температурой, а именно точкой плавления, эвтектики или перехода. Более того, значения 0, полученные для растворов с разной концентрацией, не строго изотермичны. Если используется солевой фон для обеспечивания постоянной ионной среды, то раствор должен быть насыщен фоновым электролитом. Выбор фоновой соли ограничивается солями, которые имеют подходящие эвтектические точки или точки перехода и достаточно растворимы для поддержания постоянства коэффициентов активности. Метод не пригоден для изучения систем, которые участвуют в конкурирующих реакциях с протонами (например, комплексы ионов металлов, которые легко гидролизуются, или комплексы лигандов, которые являются сопряженными основаниями слабых кислот). Несмотря на эти ограничения, точная криоскопия может дать полезную информацию о комплексообразовании в некоторых типах систем при условии, что коэффициенты активности не меняются и что измерения подвергаются соответствующему математическому анализу [например, с помощью уравнения (12-9)]. [c.316]

При рассмотрении поведения координационных соединений в растворах обычно предполагают, что растворителем является вода но некоторые координационные соединения растворяются в неводных растворителях, которые в последнее время стали широко применять. В этих растворителях ионы металла окружены молекулами растворителя, и реакция комплексообразования заключается в замене молекул растворителя другими лигандами. По существу, равновесие в неводных растворителях аналогично равновесию в водных растворах. Ограниченная растворимость ионов в большинстве неводных растворителей, трудности, связанные с недостаточной диссоциацией солей (спаривание ионов) в них, и удобство водных систем приводят к тому, что большинство исследований равновесий проводят в водных средах. Ниже будут рассмотрены равновесия в водной среде кроме того, с некоторыми изменениями аналогичная трактовка будет применена к другим растворителям. [c.131]

В качестве инертных электролитов наиболее часто используются перхлораты и нитраты. Обычно они имеют исключительно слабую тенденцию вступать в реакции комплексообразования. Их соли, имеющие в качестве катионов ионы щелочных металлов, хорошо растворимы в веще (кроме КС104)- На основе этих солей могут быть приготовлены растворы с ионной силой > 3,0 моль/л. [c.136]

Вопросы очистки перхлоратов достаточно специфичны в связи с тем, что применение для очистки таких процессов, как комплексообразование, экстрация, ионный обмен, может привести к воспламенению или взрыву реакционной смеси [3], причем возможности кристаллизационной очистки ограничены высокой растворимостью соли. Кроме того, по данным [4], примесь Мп в высшей степени окисления образует с Ь1С104 твердые растворы. Известным является факт образования аномальных твердых растворов примесями переходных металлов с нитратом, хлоридом и сульфатом лития. [c.31]

Окисленной формой (Локнс) является катион, восстановленной формой (Ввсст) — свободный металл. Величины Е° указаны в вольтах относительно НВЭ при 25° С. В качестве электролита при этих полуэлемен-тах обычно применяется раствор соли металла с сильной неорганической кислотой. Выбор кислоты определяется из условий растворимости и комплексообразования. Обычно употребляются сульфаты, нитраты и перхлораты. Поскольку активность твердого вещества всегда равна единице, то уравнение (9.8) принимает вид [c.141]

И Ks[Fe( N)g] — калийцианоферрат(1П). Они, так же как и соли щелочных металлов других комплексных цианидов, растворимы в воде. Вследствие комплексообразования цианиды тяжелых металлов, даже цианид серебра, растворяются в воде в присутствии избытка циан-ионов, так что нри добавлении небольшого количества нитрата серебра в раствор, содержащий избыток циан ионов, осадок не образуется. [c.503]

Пергалогенат-ионы ХО4. Наиболее важен среди них перхлорат-ион СЮ". Он образует растворимые соли практически со всеми ионами металлов, за исключением ионов наиболее тяжелых щелочных металлов К" , КЬ+ и Сз+. Его часто используют также для осаждения солей других крупных однозарядных катионов, например [СгеПгСЬ] , но этот прием совершенно непригоден для металлорганических ионов, таких, как [( Г) -СБН5)2ре+], поскольку их перхлораты взрывчаты. Безопаснее использовать соли других анионов, например СРзЗОз, ВРГ, РРе. Способность перхлорат-иона к образованию комплексов очень мала, поэтому его часто используют для понижения степени комплексообразования. Однако некоторая способность к координации у этого иона есть, и несколько перхлоратных комплексов известны. [c.139]

С соответствующими солями щелочных металлов и аммония соли трехвалентного железа часто образуют двойные соединения, примером которых могут служить железные квасцы общей формулы М [Pe(S04)2]-12НгО, Особенно характерно комплексообразование для солей многих слабых кислот. Например, от H N производится комплексная железо синеродистая кислота — H3[Fe( N)e], из солей которой наиболее обычен хорошо растворимый в воде феррицианид [c.323]

Полярографический метод применим для определения металлов, свободные катионы которых или их комплексы способны электровосстанавливаться на р. к.э. в диапазоне от —0,2 до —2,2В (относительно и.к.э.). Исключение составляют щелочные и щелочноземельные металлы, которые вводят в состав фоновых электролитов или щелочных агентов в ходе подготовки минерализатов к полярографированию. Селективность определения металлов в присутствии многих гетероэлементов (На1, В, Р, Аз и др.) увеличивается вследствие того, что на стадии окислительной минерализации эти гетероэлементы превращаются в ионы, не способные электровосстанавливаться в рабочем интервале потенциалов. Возможные химические помехи этих анионов устраняются часто на стадии комплексообразования, проводимой в большинстве случаев в сильнощелочной среде (добавление КОН или ЫН40Н). Это приводит к образованию соответствующих хорошо растворимых солей. В некоторых случаях проявляется мешающее влияние, например Р, при определении А1 или Сг при определении Т1. Иногда при полярографировании на щелочном фоне оказывает помехи Р1 (при определении Ре, Со, N1, Си), хотя в то же время ее аналог Рс1 не мешает (при определении Ре, Со). [c.208]

Гидролиз солей при pH жидкостей отделов кишечника, протекающий с образованием малорастворимых соединений, препятствует нормальному всасыванию ионов. Растворимые при значениях pH биосред соли щелочных и щелочноземельных металлов подвергаются электролитической диссоциации, в результате чего катионы металлов существуют в гидратированной форме. Растворимые соли элементов IIIA—VA групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеега в зависимости от pH среды подвергаются гидролизу до нерастворимых гидроксидов или основных солей. Освобождающиеся при гидролизе ионы водорода понижают pH, что ведет к нарушению кислотно-основного равновесия во внутренней среде организма и вызывает ацидоз. Повышение pH в результате гидд)оли-за с участием анионов также приводит к нарушению кислотно-основного равновесия и называется алкалозом (о причинах данных патологических нарушений см. также главу 15). Гидролиз по катиону металла не происходит, если имеет место комплексообразование с биолигандами, например белками плазмы крови. При этом токсичность иона металла значительно снижается. В тех случаях, когда вследствие гидролиза образовались основные соли или гидроксиды, из-за низкой растворимости в воде такие соединения могут длительное время находиться в организме, что вызывает пролонгированное токсическое действие металла. [c.173]

Протравные красители. Представляют собой растворимые в воде (или водно-щелочной среде) красители, содержащие заместители, обусловливающие способность к комплексообразованию с металлами (крашение по металлической протраве). Не обладают достаточным сродством к целлюлозе, но закрепляются на ней после предварительной обработки целлюлозы солями металлов вследствие образования нерастворимого внутрикомп- [c.98]

При кондуктометрическом определении солей металлов, основанном на реакциях комплексообразования, используются различные лиганды. Например, в основу определения ионов алюминия положена реакция с тартрат-ионами. Образующееся комплексное соединение растворимо в воде. Комплексные ионы [А1 (С4Н4О6) отличаются высокой устойчивостью. Определение ионов алюминия возможно в присутствии ионов железа (П1). Для определения ионов алюминия используют также реакцию с лактат-ионами. Образующееся растворимое в воде комплексное соединение обладает большей прочностью, чем соответствующие комплексы железа (П), кальция и магния. Поэтому указанные ионы не мешают определению ионов алюминия. Ионы железа (П1) дают более прочные комплексы и мешают определению. С целью маскировки железа (П1) его восстанавливают аскор- [c.97]

В эксфааридной зоне значительная буферность почв способствует некоторому смягчению негативного воздействия, но лишь до известного предела. Почва служит мощным барьером для потока поллютантов, что обусловлено высокой почвенной емкостью поглощения. Расчеты показывают, что черноземы способны только в пахотном горизонте прочно фиксировать до 100—150 т свинца, подзолистые — до 25—35 т/га. Почва способна с течением времени активно трансформировать поступающие в нее соединения. В этих реакциях принимают участие минеральные и органические компоненты, возможна также трансформация биологическим путем. При этом водорастворимые соединения переходят в ионообменные, труднорастворимые (оксиды, гидроксиды, соли с низким произведением растворимости), органическое вещество образует с ионами тяжелых металлов комплексные соединения. Взаимодействие с почвой происходит по типу реакций сорбции, осаждения — растворения, комплексообразования, образования простых солей. Скорость процесса трансформации зависит от реакции среды, содержания тонкодисперсных частиц, количества гумуса. [c.174]

Ионы N очень склонны к образованию комплексов. Почти все тяжелые металлы, если они вообще образуют цианиды, с избытком циан-ионов образуют комплексные ионы. Наиболее известным примером последних являются цианоферрат 11)- и цианоферрат(1И)-ионы [Fe( N)в]"" и [Ре(СК)в1". Соответствующие им калиевые соли называются желтой и красной кровяными солями-. К4[Ре(СН)а1 — калийцианоферрат(П) и Kз[Fe( N)в] — калийциано-феррат(1П). Они, так же как и соли щелочных металлов других комплексных цианидов, растворимы в воде. Вследствие комплексообразования цианиды тяжелых металлов, даже цианид серебра, растворяются в воде в присутствии избытка циан-ионов, так что при добавлении небольшого количества нитрата серебра в раствор, содержащий избыток циан-ионов, осадок не образуется. [c.450]

Эти преимущества и отчетливый контраст тяжелых металлов на электронных микрофотографиях делают в принципе возможным использование метода Гомори с солями металлов для ультраструктурной локализации ферментов, высвобождающих фосфат. Благодаря легкой растворимости фосфата кобальта и сульфида кобальта в OSO4 в процессе дофиксации в электронно-микроскопических исследованиях для выявления щелочной фосфатазы вместо Са используют РЬ . Для предотвращения вьша-дения солей свинца в осадок, наблюдаемого уже при слабощелочных значениях pH, в инкубационную среду доба-, вляют комплексообразователи, такие, как тартрат, тирон, цитрат. Принцип комплексообразования зарекомендовал себя очень хорощо. Благодаря ему появилась возможность заменить методы, состоящие из двух последовательных реакций, одновременными реакциями, ведущими непосредственно к образованию конечного гистохимического продукта. [c.179]

На этой основе были рассчитаны константы устойчивости три-иодидных комплексов, а также многочисленные значения констант устойчивости иода с другими ионами галогенов. Анализ уравнения (1.15) показывает, что зависимость растворимости от концентрации комплексообразующей соли связана с действием двух факторов первый определяется высаливающим действием электролита, а второй -комплексообразованием. Конкуренция этих двух вкладов может привести к тому, что зависимость растворимости от концентрации будет изменяться по кривой с максимумом. Такие зависимости наблюдаются при растворении иода в растворах иодидов, хлоридов, бромидов, тиоцианатов, щелочных и щелочно-земельных металлов [3]. Таким образом, константа устойчивости трииодидных комплексов наряду с параметрами высаливания является характеристикой, позволяющей предсказать зависимость растворимости иода от состава электролитной среды. Необходимо отметить, что константа устойчивости трига-логенидных комплексов очень сильно зависит от природы образующих их ионов и молекул. В работе [42] приводятся сравнительные данные по устойчивости комплексных ионов различного состава при стандартной температуре [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология