Образование и классификация полимеров

Поэтому первоначальная классификация полимеров, предложенная Карозерсом, впоследствии была усовершенствована путем введения в нее представления о ступенчатой и цепной полимеризации. Согласно этому представлению, все реакции полимеризации подразделяются в соответствии с их механизмом независимо от того, сопровождаются они отщеплением каких-либо соединений или нет. Например, образование полиуретана из диола и диизоцианата рассматривается как ступенчатая полимеризация, [c.234]

Переносом электрона от донора к акцептору с образованием локальных полярных состояний обусловлены парамагнитные свойства вещества. Исходя из определяющей роли полярных состояний в возникновении парамагнетизма (а также носителей тока), Л. А. Блюменфельд и В. А. Бендерский предложили общую классификацию комплексов с переносом заряда - Следуя этой классификации, полимеры с системой сопряжения можно отнести к группе слабых комплексов, в которых энергетическая разница основного и триплетного уровней достаточно велика. Поэтому для всей массы вещества парамагнитное состояние как основное реализоваться не может, а наблюдаемый парамагнетизм может быть связан, как уже говорилось, только с наличием локальных центров. [c.41]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

В этом смысле полезно вспомнить классификацию процессов синтеза полимеров на цепные и ступенчатые реакции. Если рассматривать деструкцию как процесс, обратный полимеризации, то можно также предложить разделение реакций деструкции на две группы. К первой следует отнести такие реакции распада макромолекул, которые приводят к единичным актам разрыва макромолекул в результате концентрации энергии разрушающего воздействия на какой-либо одной связи. Разрыв связей протекает по случайному закону, и каждая связь в макромолекулах рвется независимо от другой связи образующиеся осколки макромолекул существуют как устойчивые молекулы, т. е. процесс идет ступенчато, Такая деструкция мо.жет дойти до образования мономеров. [c.240]

В промышленности при классификации синтетических полимеров преимущественно используют оперативные признаки. Например, в основе классификации могут лежать реакции, ведущие к образованию полимера из мономера [c.712]

К углеводам относят моносахариды и образованные ими олигомеры и полимеры — соответственно олиго- и полисахариды. Сами моносахариды, их классификация, многочисленные виды изомерии систематически рассматриваются в курсах органической химии, и здесь приведены лишь краткие сведения, особенно существенные для изложения курса биохимии. [c.42]

Медведев и Хомиковский с сотр. на основании собственных экспериментальных результатов, а также опубликованных в литературе данных о роли коллоидной растворимости в процессах ЭП и образовании ПМЧ предложили первую классификацию процессов ЭП в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров. Эта классификация была основана на данных о различной растворимости мономеров в воде, а также на прямых определениях начальных скоростей полимеризации в водных растворах и в растворах эмульгаторов и на их количественном сопоставлении. Она относилась к топохимии образования ПМЧ и некоторым особенностям, связанным с растворимостью полимера в своем мономере. В частности, было принято, что ЭП нерастворимого в собственном юлимере винилиденхлорида протекает на поверхности ПМЧ или близи их поверхности [И, 12]. [c.11]

В первом разделе рассмотрено фазовое равновесие в системе полимер — растворитель и дана классификация отдельных разновидностей этой системы. Подробно описаны формы фазовых переходов в растворах, включая образование таких систем, как студни. [c.2]

Монотонный характер зависимости т)о (с) имеет место только в области однофазных растворов. Более сложный вид функции т) (с) наблюдается, если при некоторой концентрации Сф образуется новая фаза. Такое явление типично для предельно жесткоцепных полимеров как биологического, так и искусственного происхождения, способных к образованию жидкокристаллической фазы в растворе . В этом случае зависимость т)о (с) проходит через очень резко выраженный максимум при Сф, причем Сф уменьшается с возрастанием молекулярной массы полимера (рис. 2.36). В области жидкокристаллического состояния вязкость весьма резко убывает с дальнейшим ростом концентрации во всей области составов, отвечающих существованию раствора. В таких системах Сф>Сс,т. е. образование жидкокристаллической фазы происходит в области концентрированных растворов согласно классификации, по которой достижение величины Сс определяется резким возрастанием темпа зависимости вязкости от концентрации полимера в растворе. [c.211]

Чарлзби [13] и Лоутон и другие [14, 15] кашли, что полимеры могут быть разделены на две группы по их поведению при облучении в ядерном реакторе или быстрыми электронами с энергией в максимуме 800 кв. При облучении можно наблюдать два процесса 1) сшивание полимерных цепей, ведущее к возрастанию молекулярного веса и при достаточно больших дозах к образованию нерастворимой сетки 2) деструкция, т. е. разрывы молекулярных цепей, приводящие к уменьшению среднего молекулярного веса. Во многих полимерах оба процесса идут одновременно, и отнесение полимера к той или иной группе зависит от того, какой из них доминирует. Эта классификация, [c.63]

Классификация компонентов нуклеиновых кислот по их распространенности имеет под собой и биогенетическую основу. В то время как основные компоненты нуклеиновых кислот синтезируются в виде мононуклеотидов, которые затем превращаются в нуклео-зид-5 -трифосфаты и подвергаются полимеризации с образованием нуклеиновых кислот, редкие компоненты обычно образуются из основных уже в составе полимера. При этом остаток нуклеозида в определенном месте полинуклеотидной цепи подвергается специфическому метилированию, гидрированию и т. д., в результате чего возникает остаток редкого компонента. [c.49]

Настоящая глава посвящена рассмотрению новых, только зарождающихся научных направлений и вопросов, на которые пока еще нет ответов, а также обсуждению возможности создания новых материалов. В этой главе нами предпринята попытка классификации и кодирования композиционных материалов и смесей с использованием топологического подхода, рассмотрены возможные пути образования новых комбинаций на основе двух полимеров, пути смешения двух типов полимерных молекул и, наконец, вопрос о том, что общего между такими различными материалами, как наполненные мелкодисперсными частицами и усиленные волокнами пластики, бетоны, импрегнированные полимерами и пенопласты, пленкообразующие красители и другие. Кроме того, в этой главе рассмотрены некоторые другие проблемы смешения полимеров. Коротко освещены представления о возможности образования полимерных эвтектик (до сих пор еще не полученных), а также изложены представления о явлениях, происходящих в области фазовых границ полимерной смеси при этом мы попытались выявить ранее неизвестные или мало понятные факторы. Заключают главу разделы, в которых кратко изложены характеристики красок и адгезивов на основе смесей и композиций, а также некоторые вопросы экономики и охраны окружающей среды, связанные с производством и эксплуатацией композиционных полимерных материалов. [c.385]

Приведенная схема классификации позволяет разделить совместимые и несовместимые, а также кристаллические и аморфные полимерные пары. Так, больщинство рассматриваемых на схеме пар могут быть составлены либо из двух аморфных, либо из двух кристаллических, либо из одного кристаллического и одного аморфного полимеров. Относительное содержание обоих компонентов также является важным фактором. Так, инверсия состава для композиции полимер — каучук приводит к образованию другого материала. Рассмотрим, например, пять главных типов структур наблюдаемых в блок-сополимерах эластомерные сферы и цилиндры, диспергированные в матрице пластика стеклообразные сферы и цилиндры в каучукообразной матрице чередующиеся ламели стеклообразного и эластомерного компонентов . Используя один и тот же метод получения, можно создать материалы, в которых оба компонента являются либо стеклообразными, либо каучукоподобными, либо один из компонентов — стеклообразный, а другой — каучукоподобный. Если все эти возможные перестановки произвести с каждым из 25 типов смесей, [c.388]

Данная классификация существенна не только для тех полимеров, которые используются в качестве сорбентов, но вообще для описания структуры любых твердых полимеров, поскольку у большинства из них в процессе синтеза и переработки создается более или менее развитая пористость. Пористая структура является важ ным элементом структуры полимеров, и ее не следует отождествлять с плотностью упаковки макромолекул. Поры — это пустоты,, образованные между надмолекулярными структурами, и их диаметры могут быть значительно больше межмолекулярных расстояний. У полимеров могут быть крупные поры, а в стенках пор может быть плотная молекулярная упаковка. Следовательно, полимеры по своей структуре очень неоднородны. Это относится не только к аморфным, но и ко многим кристаллическим полимерам. Так, в изотактическом полистироле обнаружены большие по размеру поры, которые, по-видимому, образованы между кристаллитами [22]. [c.505]

В книге рассматриваются механизм образования и строение студней растворов полимеров как систем, находящихся в особом физическом состоянии. Приводится классификация типов студней, описываются механические, оптические и другие их свойства. Разбираются примеры студнеобразного состояния полимеров в области производства технических полимерных материалов. [c.2]

В предыдущей главе была дана общая классификация студней полимеров, причем в качестве одного из основных типов были выделены студни, образующиеся при набухании сшитых полимеров в жидких средах (или в парах жидкостей). Этот тип студней характеризуется тем, что пространственная сетка, обеспечивающая высокую обратимую деформацию системы и практическое отсутствие текучести, построена из макромолекул, связанных между собой в отдельных местах химической связью, в отличие от второго основного типа студней, пространственный остов которых образован полимерной фазой, возникающей при попадании раствора полимера в область неполной совместимости полимера и растворителя. [c.37]

Заканчивая главу, посвященную анализу студней, образующихся при набухании сшитых полимеров, необходимо заметить, что в ней рассмотрены не все вопросы, связанные со взаимодействием жидкости и сшитого полимера и со свойствами такой системы. В частности, здесь не рассмотрены подробно вязкоупругие свойства этих систем в области малых концентраций растворителя. Придерживаясь основной задачи настоящей книги, мы уделяем главное внимание таким системам, в которых возникает отчетливо выраженное студнеобразное состояние, отличающееся отсутствием текучести систем при относительно малых концентрациях полимера и высокой обратимой деформацией с малыми временами релаксации. Поэтому были рассмотрены главным образом вопросы набухания концентрированных по полимеру систем, тесно связанные с образованием студней. При этом имеется также в виду, что вопросы, относящиеся к свойствам концентрированных или вообще не содержащих растворителя сшитых полимеров, рассмотрены с большой подробностью в монографиях Тобольского I25] и Ферри [26], а также в отдельных публикациях. Механические свойства студней первого типа обсуждаются в последующих главах в связи с классификацией студней. [c.79]

Структурирование полимеров приводит к образованию сетки, связывающей их макромолекулы между собой и определяющей проявление ими высокоэластйчности. Если известны основные значения (Мк и Ме), то все линейные полимеры можно нормировать (разделить на эти величины), ибо только начиная с этих значений появляется аномалия вязкости, обусловленная появлением структуры. По нормированным значениям можно производить классификацию полимеров и определять значение их кинетического сегмента течения (по Эйрингу). При М = 20Ме и Л1=10Мк завершает- [c.156]

Предложена классификация полимеров типа (— HR— HR —) . Треодиизотак-тические — все группы R и R по одну сторону т.ранс-цтщ эритродиизотактические — все R по одну сторону, а R по другую сторону цепи. Дисиндиотактические — одна пара R и R по разные стороны цепи. Образование эритро- или трео-конфигурации зависит от цис- или т эанс-структуры мономера. [c.496]

ТИМОЙ деформации нек-рых каучуков при темп-рах выше темп-ры кристаллизации изотропного образца. В зависимости от условий кристаллизации кристаллич. полимеры получаются в различной форме. При кристаллизации из разб. р-ров образуются отдельные пластины — монокристаллы полимеров или системы таких пластин. Кристаллизация из расплава приводит к образованию блочных полимеров, имеющих микрокристаллич. строение. В блочных образцах имеется большое число отдельных полимерных кристаллитов размером порядка десятков нм (сотен А). Кристаллиты входят в состав более крупных надмолекулярных структур размером от десятков нм (от сотен А) до десятков мкм. Вопрос о классификации таких структур полностью не решен. [c.591]

Рассмотрены типы реакций неорганических соединений, приводящих к образованию неорганических полимеров и взаимозависимость физических свойств неорганйческих полимеров . Высказано мнение, что между неорганическими (мицеллярными) и органическими (молекулярными) коллоидами нет принципиальных различий и для них может быть разработана одна теория . На основании измерений электросопротивления сульфидов, селенидов и теллуридов Т1, 2г, Н и ТЬ найдено, что увеличение ковалентности связей происходит в направлении теллурид —селенид— сульфидПредложена классификация полициклических неорганических соединений [c.584]

Другая классификация полимеров основана на их отношении к нагреванию. Если пластик состоит главным образом из длинных цепей, образованных из мономерных единиц, то при нагревании он может размягчаться и поддается, таким образом, отливке в любой гкелаемой форме. Такие полимеры известны под названием термопластиков. Если полимер состоит из цепей, образованных из мономеров, соединенных между собой поперечными связями, то такие полимеры не размягчаются при нагревании и изделия из них сохраняют свою первоначальную форму. Этот тип полимеров носит название термореактивных пластиков. [c.274]

С целью дальнейшей классификации полиприсоединений были введены понятия о сополиприсоединении, полиприсоединенин с образованием блокнолимеров, привитых полимеров и сетчатых полимеров. Однако эти вопросы не могут быть здесь рассмотрены. [c.949]

Согласно классификации, предложенной Н. А. Плата с сотр. [4], можно выделить следующие основные отличия реакций полимеров от реакций их низкомолекулярных аналогов в связи со спецификой полимерного состояния вещества I) реакции, присущие только полимерному состоянию вещества распад макромолекул на более мелкие образования или до исходных молекул мономеров и межмакромолекулярные реакции 2) конфигурационные эффекты, связанные с изменением механизма или скорости химической реакции вследствие присутствия в макромолекулах звеньев иной пространственной конфигурации ( эффект соседа ) 3) конформационные эффекты, связанные с изменением конформации макромолекулы в массе полимера или в растворе, после того как прошла химическая реакция 4) концентрационные эффекты, влияющие на изменение скорости реакции вследствие изменения концентрации реагирующих групп около макромолекулы в растворе 5) надмолекулярные эффекты, связанные с распадом или формированием новых надмолекулярных структур в массе или растворе полимера, способных изменить скорость реакции и структуру конечных продуктов. [c.220]

Предложенная классификация межмакромолекулярных реакций, приводящих к формированию сетчатых структур в полимерах, не является исчерпывающей, однако охватывает основные направления образования полимерных сетчатых структур. [c.295]

Технология указанных способов формования химических волокон рассматривается в многочисленной специальной и учебной литературе, и мы не будем на ней останавливаться. Необходимо лишь подчеркнуть, что классификация способов формования волокон только по технологическим признакам не удовлетворяет современным требованиям и ничего не дает для познания сущности проис-ходящих при этом процессов, и в частности механизма и кинетики образования волокна из растворов и расплавов полимеров, обусловленных спецификой полимерного состояния волокнообразуюш,егэ вещества. [c.238]

В настоящий сборник включены семнадцать оригинальных работ, опубликованных в периодической научной литературе в 1967—1968 гг. Из совокупности возможных направлений современной физической химии полимеров были выбраны те вопросы, которые в настоящее время разрабатываются наиболее интенсивно и, как нам кажется, представляют значительный интерес для советского читателя. Это, во-первььс, фазовые и релаксационные переходы и, во-вторых, вязкоупругие и реологические свойства каучуков, растворов и расплавов термопластов, Конечно, как выбор тематики, так и классификация работ весьма условны, поскольку вся специфичность физической химии полимеров обусловлена одной особенностью строения полимерных систем — чрезвычайно резко выраженной анизотропией простейших структурных элементов (макромолекул) с принципиально различным характером взаимодействия вдоль и поперек цепей. Следствием этого является, с одной стороны, образование надмолекулярных структур в полимерах и, с другой сторон, , возможность в ряде случаев независимого поведения отдельных частей (сегментов) полимерной цепи. В сущности многообразие свойств полимеров определяется этими явлениями. Такой вывод подтверждают и результаты работ, включенных в настоящий сборник, хотя далеко не всегда за своеобразием экспериментального проявления видна структурная обусловленность эффекта. [c.5]

Наконец, для ряда полимеров возможна классификация, связанная с характером изменений в них в результате термической обработки. Если, например, в процессе такой обработки в определенных тедше-ратурных условиях происходят лишь физические изменения в веществе (понижается вязкость, полимер переходит в текучее пластическое состояние), то такие полимеры называются термопластическими. Если же в процессе термической обработки протекают реакции химического связывания цепных молекул друг с другом с образованием полимера сетчатого строения, то такие полимеры называют термореактивными. [c.369]

Наличие различных физич. механизмов Р. я. приводит к тому, что при исследовании Р. я. в широком интервале темп-р обнаруживается несколько релаксационных переходов. Релаксационный процесс, наблюдающийся при наиболее высокой темп-ре, наз. а-переходом, а связанный с ним процесс — а-релакса-цией расположенные при более низкой темп-ре переходы и соответствующие им процессы обозначают буквами f , V, б и т. д. (По др. классификации а-пере-ходом называют стеклование.) Во всех этих случаях одно и то же изменение в расположении участвующих в данном релаксационном процессе частиц происходит при различных темп-рах за разное время, причем тем быстрее, чем выше темп-ра. Соответственно одно и то же изменение релаксирующей величины (напр., деформации тела, поляризации диэлектрика, намагниченности магнетика, объема тела при набухании) достигается при нагревании быстрее. Эта эквивалентность влияния времени и темп-ры на Р. я., получившая название суперпозиции принципа температурно-временного, широко используется как для сопоставления полученных в разных температурно-временных режимах экспериментальных данных по Р. я., так и для регулирования релаксационных процессов при переработке полимеров в изделия. Если Р. я. определяются не одним, а несколькими взаимосвязанными процессами (напр., при кристаллизации, когда росту кристаллитов предшествует образование зародышей), принщт температурновременной суперпозиции нарушается. [c.164]

Вопросам кристаллохимии молекул и классификации неорганических соединений, в том числе и полимеров, посвящены многие другие работы Ван-Аркела [151, Портера и Спиллера [16], Белова [17] и других [18—25]. Ормонт [26] сделал обзор современного состояния теории комплексных соединений, а также систематизировал их в зависимости от структуры. Для кристаллических соединений автор различает ряд классов. К их числу принадлежат также соединения сложного химического состава, кристаллические решетки которых состоят из заряженного бесконечного каркаса (сеток, цепей). Мишель [27] критически рассмотрел большое число данных, относящихся к области неорганических полимеров, и сделал ряд выводов относительно способности элементов к образованию макромолекул. [c.401]

Окислительно-восстановительные системы, генерирующие свободные радикалы, нашли в настоящее время широкое применение для получения различных полимеров полимеризацией в водных средах и для модификации полимеров методом прививки. В случае использования органических солей металлов пёременной валентности (например, нафтенатов) возможно применение таких инициирующих систем и в углеводородных средах. Вследствие низкой энергии активации образования радикалов окислительно-восстановительные инициирующие системы могут применяться в широких температурных интервалах в области понижецных температур, Классификация этих систем, механизм и кинетические особенности их действия рассмотрены в работах [29, 53 [c.52]

В основу классификации пластических масс могут быть положены различные принципы химическая структура полимеров (смолы), химические процессы, ведущие к образованию полимера (природные, полимеризационные, поликонденсацнонные пластики), отнощение к температуре (термопласты, реактопласты), характер пластицирующего процесса и макроструктура полимера (литые пластики, слоистые, формовочные и т. д.). [c.154]

Целесообразно и необходимо поэтому, чтобы правильный сам по себе принцип систематизации пластмасс по химичеоко структуре основной цепи и характеру побочных групп полимеров был принят для подразделения внутри классов, объединяющих пластики на основе более общих принципов, определяющих их важнейшие физические и технические отличия. Для такой классификации, по нашему мнению, должны быть учтены основные процессы, ведуцще к образованию полимера или пластика. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология