Влияние сульфидной группы

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

В последнее время показано [23], что энергия диссоциации полисульфидных связей зависит от того, как присоединен серный мостик к мономерному звену в цепи (к а-метиленовой группе или к двойной связи и т. д.). Поскольку различать такого рода полн-сульфидные связи пока не научились, то неизвестны и пути учета влияния этих различий на свойства. Этот факт еще раз подтверждает недостаточность анализа сетки серных вулканизатов с точки зрения энергии диссоциации серных поперечных связей. Для несерных вулканизатов энергия диссоциации химических поперечных (мостичных) связей обычно так же высока, как и энергия диссоциации химических связей в основной цепи каучука, и проблема их преимущественного распада не обсуждается. [c.226]

Другой путь — использование методов структурно-групповой идентификации сульфидов. Здесь з силия исследователей направляются, в первую очередь, на идентификацию сульфидной группы при нивелировании влияния связанной с ней углеводородной части молекулы. Эти методы в целом ряде случаев можно применить непосредственно к концентратам, полученным из дистиллатов, или даже к самим нефтяным фракциям (а иногда только к широким фракциям). Среди работ по структурно-групповому анализу весьма значительную часть составляют исследования, в которых дается количественная оценка присутствия в изучаемом объекте сульфидов в целом и, в некоторых случаях, подгрупп сульфидов, отличающихся строением углеводородного остатка молекулы. В этом [c.3]

ВЛИЯНИЕ СУЛЬФИДНОЙ ГРУППЫ [c.109]

К роме взаимодействия атома серы с бензольным кольцом в спектрах этих соединений, очевидно, отражаются стерические напряжения в кольцах, содержащих серу и степень отклонения их от копланарности. Спектры поглощения соединений аналогичного строения, содержащих конденсированные ароматические радикалы, не описаны. Но, принимая во внимание спектры пЬглоще-ния арилтиолов, можно предполагать, что сульфидная группа будет оказывать слабое влияние на спектры поглощения конденсированного ароматического хромофора, и в спектре будут вид-лы, возможно сглаженные и смещенные, полосы нафталина, антрацена и т. д. [c.179]

Свободные Зр-электроны 3—8-группы нарушают электронную структуру даже такого активного хромофора, как нафтильный. Спектр поглощения нафтильного хромофора сохраняется в соседстве с тиольной и сульфидной группами влияние серы на нем сказывается не очень заметно. У дисульфидов, состоящих из двух нафтильных радикалов, соединенных с 8—3-группой, а именно у ди(1-наф-тил)дисульфида и ди(2-нафтил)дисульфида, спектры поглощения, измеренные в области 250—340 нм, совершенно теряют ароматическую структуру, они становятся очень интенсивными и расплывчатыми. Слабо выраженный максимум на длине волны 255 нм имеет ди(1-нафтил)дисульфид (табл. 16, рис. 271, 272) в хлороформе. [c.19]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

Богомолов [66] изучил влияние условий варки (температуры, сульфидности варочного раствора и др ) на содержание метоксильных групп в полученных препаратах Анализ данных показывает, что при сульфатной варке содержание метоксильных групп падает с повышением температуры и сульфидности щелока Лигнины, выделенные из щелоков скоростных варок, содержат больше метоксильных групп Имеется ряд других работ [67—71], в которых показано, что при варках идет деметилирование лигнина, причем при сульфатной в более заметной степени, чем при щелочной [c.349]

При такой структуре метиленовая группа является буфером, ослабляющим индукционное влияние ароматического ядра на сульфидную серу. [c.12]

При такой структуре метиленовая группа является буфером, ослабляющим индукционное влияние ароматического ядра на сульфидную серу. В литературе подобные соединения не описаны. [c.12]

Исследовано влияние на различные стадии окисления белого масла в общей слоя ности 21 различно построенных органических соединений (содержащих аминные, фенольные функции, а также сульфидную серу), известных как ингибиторы автоокислепия нефтяных углеводородов. Установлено, что каждое из этих соединений принадлежит к одной из охарактеризованных выше групп замедлителей, различающихся по характеру их влияния на кинетику окисления масла. [c.89]

Арилтиаалкены и диарилтиаалканы. Арилтиаалкены — соединения, содержащие три различных хромофора ароматический, сульфидную группу и двойную связь. Учитывая положение полос, характерное для каждой из этих групп и влияние каждой группы на спектр поглощения в целом, можно предполагать, что у соединений, содержащих эти группы связанными между собой, спектр будет совершенно новый, получится новый хромофор. Если эти группы будут разделены насыщенными звеньями, он будет суммой спектров всех хромофоров. Подтверждений этому предположению нет, спектры таких соединений не описаны. [c.179]

В табл. 1.2 представлены данные о релаксацпонных переходах некоторых пз указанных ПОЭ, показывающие, что (температура а-перехода) и температуры других переходов зависят не только от жесткости цепи, но также от внутри- и межмоле-кулярных взаимодействий стерического и дипольного характер,). Замена группы СНз — С — СНз на О = 8 = О не оказывает влияния на низкотемпературный переход, однако при этом Гс увеличивается на 65°С, очевидно, за счет большей полярности сульфидной группы и высокого уровня межмолекулярного взаимодействия. Можно полагать, что здесь существенный вклад вносит образованпе водородных связей между группами ОН и [c.10]

Похожие изменения иод влиянием атома серзл должны происходить в спектрах соединений, содержащих другие конденсированные арилы, сульфидную группу и двойную связь. [c.13]

Сравнительное изучение ИК-спектров, электронных спектров, спектров ЯМР и дипольных моментов соединений XIII обнаружило смещение электронной плотности в их молекулах (в статическом состоянии) в сторону тройной связи, несмотря на способность сульфидной группы выступать и в качестве донора электронов. При этом наибольшее влияние на смещение оказывает диалкил-аминогруппа, в то время как влияние тиоалкильной группы не проявлялось [950, 953] [c.269]

Сульфидные, сульфоновые и сульфонатные сложноэфирные группы оказывают специфическое влияние на реакционную способность и полярность винильной группы. Как показали Прайс и Зомле-фер 2 , метилвинилсульфид характеризуется отрицательным значением е и умеренно высоким значением ( , тогда как для метилвинил-сульфона е > О и реакционная способность мала. Прайс и Зомлефер отмечают, что другие химические свойства этих соединений также свидетельствуют об электронодонорном характере сульфидной группы и электроноакцепторном характере сульфона. Относительно значения Q они пишут [c.76]

Сополимеризация с акриловыми мономерами широко применяется для модификации свойств различных полимеров, в частности, для повышения эластичности поливинилхлорида (ПВХ) [1, 2]. Однако получаемые при этом сополимеры винилхлорида (ВХ) характеризуются, как правило, худшей по сравнению с гомополимером термостабильностью и бензостойкостью. В связи с этим большой интерес представляют акрилаты и метакрилаты, содержащие элементоорганические функциональные группы, в частности, сульфидную серу. Эластомеры на их основе отличаются низкой температурой стеклования и малой набухаемостью в топливах и смазочных маслах [3]. Введение в макромолекулы звеньев серусодержащих акрилатов значительно улучшает морозостойкость и вулканизуемость каучука, резко повышает светостойкость, термостабильность и механическую прочность полимеров акрилового ряда [4, 5]. Однако в литературе отсутствуют данные о сополимеризации ВХ с серусодержащими мономерами акрилового ряда, хотя изучение влияния сульфидной серы на активность мономеров представляет собой самостоятельный интерес. Поэтому настоящее исследование посвящено определению констант сополимеризации ВХ и некоторых алкил-тио-этилметакрилатов (АТЭМ). [c.21]

Термогравиметрическими исследованиями показано, что температура начала окисления люминофоров на сульфидной основе зависит от сформированности решетки порошкообразных люминофоров и от степени дисперсности порошков. Таким образом, температурный режим синтеза люминофора может существенно влиять на его эксплуатационную стабильность. Можно предположить, что известное влияние на этот параметр должна оказывать химическая природа тех минерализующих или модифицирующих добавок, которые вводятся в шихту при синтезе, так же как и чистота используемого сырья. Повысить эксплуатационную стабильность люминофоров можно за счет дополнительной обработки их поверхности с целью создания защитных поверхностных пленок различного типа, например пирофосфата цинка, двуокиси титана и кремния, окиси алюминия или силикатов металлов II группы периодической системы [7]. [c.111]

Сравнительно малое влияние прочности связи С—Н на скорость сульфидирования объясняется тем, что в развивающемся сложном многостадийном процессе контролирующим скорость реакции является не процесс разрыва связи С—Н, а другие превращения. К ним относятся, в первую очередь, уменьшение сульфидности серных частиц и полисульфидных радикалов и превращения дитиогидроперекисных групп. Действительно, разная активность первичных углеводородных радикалов, обусловленная влиянием различных заместителей у углерода по (2), в существенной мере выравнивается после присоединения серных частиц и образования ра- [c.199]

Наблюдая неизменной зависимость сопротивления разрыву вулканизатов от густоты сетки до и после обработки ТФФ, автор [78] делает вывод о том, что природа связи (в ряду поли- и ди- и моносульфидные) не оказывает влияния на эту величину. Казалось, не меняя состава вулканизующей группы и восстанавливая все полисульфидные связи до ДИ- или моносульфидных, можно сделать такой вывод, так как при этом сохраняются неизменными все другие параметры сетки. Однако, как следует из приведенных данных, после обработки вулканизатов ТФФ заметно уменьшение густоты вулканизационной сетки, что может быть связано с деструкцией цепей в процессе нагревания (80°, 8 дней). Анализа химического состава поперечных связей, их количественного определения, а также других параметров сетки проведено не было. Между тем известно [27], что при взаимодействии тиосоединений с ТФФ восстанавливаются не только полисульфиды, но и ди-алкенилдисульфиды, а также алкенилэписульфиды. При этом, углеводород полимера также претерпевает существенные изменения, выражающиеся в аллильной перегруппировке и циклизации. Следовательно, после обработки ТфФ вулканизат может отличаться от исходного не только содержанием полисульфидных связей. Поэтому вывод о том, что сульфидность поперечных связей не оказывает влияния на прочность вулканизатов, по-видимому, следует дополнительно проверить. [c.100]

Для изучения взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах сераорганических соединений рядом исследователей [14—24] успешно использовался полярографический метод восстановления, который позволил выявить разобщающую роль сульфидной серы в диарилсульфидах и сульфонной группы в диарилсульфонах [16], объяснить возникновение каталитических волн водорода в процессе восстановления сераорганических соединений [24], сделать заключение о механизме восстановления сульфонов [14] и изучить процесс восстановления эфиров сульфокислот. [c.274]

Сходные стереохимические факторы должЦы привести к уменьшению реакционной способности амино-группы при замыкании ортоположений дифениламина кислородным мостиком в феноксазиновый цикл. Однако замедление реакции под влиянием кислородного звена слабее эффекта, вызываемого сульфидным мостикрм. Это может быть связано с некоторым увеличением нуклеофильной реакционной способности феиоксазина (I) за счет электронодонорЦых свойств эфирного кислорода [c.52]

Изучено влияние поверхностно-активных веществ, содержащих разного рода полярные группы (NHj, ОН, OSOg, NOg), на качество катодной сурьмы и выход по току в сульфидно-щелочном электролите. [c.29]

Исследование систем, содержащих мешающие компоненты, заставляло во многих случаях модифицировать методику так, чтобы исключить их отрицательное влияние, Так, например, если превратить активную карбоксильную группу действием цианида в пиангидрин, она перестает оказывать влияние на количественное определение воды [1]. Восстановительное действие меркаптана может быть исключено, если ввести последний в реакцию с активным олефином, напрголер октеном, в присутствии катализатора трифторнда бора. Замена метанола каким-либо другим растворителем часто приводит к прекращению побочных реакций. Например, безводная уксусная кислота может служить растворителем вместо метанола в присутствии основных соединений, например аминов [12]. Могут быть случаи, когда мешающая реакция является стехиометрической, т. е. один из реагентов образует или расходует воду в эквивалентном количестве или аналогичным образом окисляет или восстанавливает иод тогда, зная точную концентрацию компонента, можно скорректировать экспериментальные данные. Например, с одним сульфид-ионом реагирует одна молекула иода зная концентрацию сульфида, можно учесть при измерении содержания влаги в сульфидном растворе тот объем реактива Фишера, который израсходован на его окисление [13]. [c.237]

Метиленовая группа является изолятором, и дисазокраситель из 4,4 -диаминодифенилметана (X) по цвету близок к моноазокрасителю из п-толуидина, однако первый приводит к кислотным красителям с большей прочностью к мытью. Сульфидная связь обладает близким влиянием на цвет и прочность, и дисазокрасители из тиоанилина (XI) подобны аналогичным красителям из (X). [c.510]

Введение в алифатический радикал арилдиалкилмочевин различных заместителей обычно не снижает существенно активности соединения, но улучшает его физические свойства. Так, например, при введении карбоксильной группы повышается растворимость в воде без снижения гербицидной активности. Введение в алифатический радикал нитрильной, альдегидной, эфирной, сульфидной и некоторых других групп также не оказывает отрицательного влияния на гербицидную активность соединения. Однако получение таких препаратов сложнее, вследствие чего в сельском хозяйстве они пока не применяются. [c.248]

Селен и теллур обычно включают во вторую аналитическую, или сер оводородную, группу, в которой они относятся к подгруппе мышьяка по признаку растворимости их сульфидов в сернистом аммонии. Однако осаждение селена и теллура сероводородом не имеет практического значения, так как оно часто протекает неполно в зависимости от ряда факторов — степени окисления элементов, кислотности и температуры раствора. При обработке сульфидного осадка растворами сернистых щелочей на поведение селена и теллура оказывают влияние сопутствующие элементы так, в присутствии меди они остаются частично или даже преимущественно в нерастворимой фракции сульфидов. Нео-сажденная сероводородом часть селена и теллура мешает при обработке последующих групп элементов факторы, определяющие степень загрязнения других аналитических осадков селеном и теллуром, по-видимому, не поддаются учету. [c.274]

В двух работах по асимметрическому окислению сульфидной серы в хиральных производных пенициллина обнаружено влияние лигандов у р-асимметрических центров. Было показано, что окисление эпимеров метилфталимидопенициллината под действием ж-хлорпербензойной кислоты протекает под контролирующим влиянием 6-фталимидной группы преимущественный подход осуществляется со стороны, противоположной этому объемистому заместителю при азоте [82]. Такой вывод был подтвержден в работе [83]. Но вместе с тем в работе [83] было найдено, что окисление метил-6-Р-фенилацетамидоненициллината под действием иодбен-золдихлорида во влажном пиридине привело к эпимерным сульф-оксидам в приблизительно равных количествах. [c.419]

Распределение по фазам зависит от строения внешних электронных оболочек атома. Но распространенность химических элементов в данной системе в известной степени оказывает определенное влияние на распределение но фазам. Наиболее распространенными элементами, как мы видели, являются четно-четные О, 81, 8, Ее, Mg. В метеоритном веществе они об разуют три главных фазы, причем превалирует силикатная фаза, благодаря большому содержанию О и 81, затем железная фаза из-за значительного содержания Ее и, наконец, сульфидная фаза, в связи с заметным содержанием 8. Но представим на момент, что кислород в составе метеоритного вещества отсутствует, окисные соединения, силикаты и другие не образуются, все химические элементы встречаются лишь в виде сульфидов кремния, алюминия и т. п. Обратно — при отсутствии 8 все металлы, которые мы обычно видим в качестве сульфидов, превратились бы в окиси 8Ь, В1, РЬ, 8п и т. д. Таким образом, первичное распространение только двух элементов О и 8 и их соотношения задают характер распределения всех других элементов по этим превалирующим фазам или по главным руководящим элементам. Вот почему Гольдшмидт и предложил первую, по существу геохимическую классификацию химических элементов. До того геохимики пользовались только химической классификацией — редкие земли, нейтральные газы, благородные металлы и т. п. Он выделил группу сидерофиль-ных элементов, образующих с железом непрерывные твердые растворы, [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология