Соединения серы с водородом и металлами. Сероводород

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Топочные газы. В зависимости от использованного топлива и условий его сжигания образуется смесь газов самого разного состава. В состав продуктов сгорания чаще все о входят азот, углекислый газ, водяной пар, окись углерода, кислород (если сжигание велось в избытке воздуха), соединения серы, углеводороды, хлористый водород. В топочных газах часто имеются частицы и взвеси различных твердых и жидких веществ минерального и органического происхождения. В зависимости от состава среды металл, находящийся в контакте с продуктами сгорания, может подвергаться окислению, науглероживанию, сульфи-дированию все эти явления могут протекать и одновременно. Наибольший вред приносит наличие в газах соединений серы и особенно сероводорода. [c.70]

При пиролизе в присутствии расплавленной серы нелетучих органических соединений, содержащих водород, образуется сероводород независимо от наличия в молекуле других металлов или неметаллов. Дегидрирование протекает быстро даже при 250. Вероятно, сероводород образуется не только в результате отнятия водорода от исходного соединения или продуктов его пиролитического разложения. Напомним, что вода, образующаяся при пиролизе, действует как перегретый пар и образует НзЗ с серой. [c.109]

Сульфиды — соединения серы с металлами и электроположительными неметаллами — ЭгВ , где п — степень окисления элемента Э. Степень окисления серы в сульфидах равна —2. Важнейшим сульфидом является сероводород. Это токсичное вещество с неприятным запахом. Сероводород входит в состав природного газа некоторых месторождений, поэтому разрабатываются экономически оправданные методы отделения сероводорода от других газов с получением водорода и серы. Сульфиды металлов, являясь солями слабой сероводородной кислоты (Кд1,298=0,87-Ю ), подвергаются гидролизу, приводящему к увеличению pH среды [c.257]

Соединения элементов с водородом. Образование легколетучего сероводорода является основой многих весьма распространенных методов определения серы в металлах, в сульфидных рудах и т. д. [c.112]

При действии сильных восстановителей диоксид серы переходит в соединения двухвалентной положительной серы или нейтральную серу. Так, он восстанавливается металлами, водородом, пиритом, сероводородом, серой и др. восстановителями. Например [c.571]

Сероводород можно получить путем непосредственного соединения серы с водородом S + Нг H2S, Равновесие этой реакции смещено в сторону образования HjS при температурах до 350 °С. Выше этой температуры ускоряется обратная реакция. При 1700°С наступает полная термическая диссоциация сероводорода. Практически сероводород получают не прямым синтезом серы и водорода, а действием разбавленных кислот на сульфиды некоторых металлов [c.285]

Гидрогенизация топлив под давлением Соединения серы, получаемые из металлов или их окисей при обработке летучими соединениями серы в присутствии водорода или полученные в токе водорода, к которому были добавлены сероводород, сероуглерод, меркаптаны или тиофен 1127 [c.316]

Горение — это интенсивные химические окислительные реакции, которые сопровождаются выделением тепла и свечением. Горение возникает при наличии горючего вещества, окислителя и источника воспламенения. В качестве окислителей в процессе горения могут выступать кислород, азотная кислота, пероксид натрия, бертолетова соль, перхлораты, нитросоединения и др. В качестве горючего — многие органические соединения, сера, сероводород, колчедан, большинство металлов в свободном виде, оксид углерода, водород и т. д. [c.286]

Получение сероводорода действием водорода на серу и кислот на сернистые металлы. Свойства сероводорода. Получение сернистых металлов действием сероводорода и сернистого аммония на растворы солей. Получение сернистого натрия. Получение многосернистого водорода. Соединение серы с галогенами. [c.40]

Сероводород НгЗ также является вредной примесью. Он образуется в основном при разложении водой сернистого кальция Са5, находящегося в карбиде кальция. Количество сероводорода в ацетилене зависит главным образом от способа разложения карбида кальция. При разложении с большим количеством воды (в генераторах системы карбид в воду ) большая часть серы остается в известковом иле в виде сульфидов и только часть ее в виде НгЗ переходит в ацетилен. В аппаратах, в которых разложение карбида кальция происходит в небольшом количестве воды (системы вода на карбид и контактная ), з загрузочных ретортах возможно повышение температуры, поэтому выделение из ила сероводорода с ацетиленом в этом случае больше. Возможное наличие его в ацетилене 0,08—1,5%. По ГОСТ 1460—56 допускается содержание сероводорода в ацетилене до 0,15% по объему. Повышенное содержание фосфористого водорода и сероводорода может снизить качество сварного соединения при сварке специальных сталей и некоторых цветных металлов. При сварке малоуглеродистой стали содержание фосфористого водорода и сероводорода до 0,1% (каждого) не оказывает заметного воздействия на качество шва. [c.26]

Возможно также применение ЭИ для тонкой очистки, например, углеводородов от малых количеств сероводорода и других сернистых соединений, перед подачей этих газов на каталитический синтез. ЭИ с тонкодиспергированными Си , РЬ и подобными металлами должны хемосорбировать сероводород с образованием сульфидов упомянутых металлов. Регенерировать ЭИ+ в сульфидной форме до ЭИ , по-видимому, можно водородом при этом сера восстанавливается до сероводорода. [c.120]

Основным недостатком в работе таких установок является коррозия металлической аппаратуры из-за трещин в свинцовой оболочке. При коррозии металла и растворении его в кислоте, выделяющийся водород способствует появлению восстановленных соединений серы (сероводород и др.), в присутствии которых каталитическая реакция окисления ЗОг в жидкой фазе тормозится. Требуется длительное время и повышенный расход пиролюзита, чтобы ликвидировать вредное действие яда и восстановить процесс каталитического окисления ЗОг. [c.230]

СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ С ВОДОРОДОМ И МЕТАЛЛАМИ. СЕРОВОДОРОД [c.154]

Низкотемпературное гидрирование непредельных соединений ускоряется металлами. Хотя добавка к реакционной смеси малых количеств сернистых соединений может не приводить к отравлению металлического катализатора гидрирования, при больших концентрациях эти соединения, особенно содержащие двух- и четырехвалентную серу, представляют собой яды в результате причин, обсуждавшихся выше. Сульфоны не отравляют металлические катализаторы присутствие ЗОг-группы в молекуле активирует непредельную связь, и поэтому ненасыщенные сульфоны можно легко восстановить до насыщенных. Однако вследствие способности атомов кислорода ЗОз-группы сульфона, а также а-атомов водорода образовывать связь с атомом металла возможно ослабление и без того слабой связи С—5 и ее разрыв (см. гл. 2, 1). Это приведет к образованию двуокиси серы, а также сероводорода, которые являются ядами для металлов. Сернистые яды могут образовываться и в результате термического распада ненасыщенного сульфона в объеме или на поверхности катализатора вследствие локальных перегревов реакционной системы. Но эти процессы вероятны при повышенных температурах, [c.81]

В последнее время исследуют и испытывают в промышленности новые процессы, в том числе двухступенчатое коксование сернистого сырья, при котором остаток выше 350° С от первой ступени подвергают коксованию на второй ступени с получением И—12% кокса высокого качества . Обессеривание сернистых коксов можно проводить и водородом при 800° С под давлением до 1 МПа (10 кгс/см2) или синтез-газом (смесью СО и На) при 700° С и выше. В последнем случае сернистые соединения кокса и сероводорода катализируют карбонилирование металлов и способствуют получению кокса с меньшим содержанием серы и металлов. При этом гидрообессеривание можно совместить с получением синтез-газа, обрабатывая кокс кислородом (воздухом) и водяным паром при 700—1000° С. [c.131]

Окислителями и восстановителями могут быть молекулы простых и сложных веществ, элементарные и сложные ионы. Из простых веществ восстановителями являются металлы, а окислителями — неметаллы. Наиболее распространенные окислители кислород, озон, галогены, азотная кислота, концентрированная серная кисло та, двуокись марганца, двуокись свинца, перманганат калия, бнхро-мат калия, гипохлорит натрия, хлорат калия, ионы благородных металлов, электрический ток на аноде и др. Восстановители углерод, окись углерода, водород, металлы, сероводород, соединения серы со степенью окисления -f4, иодид калия, щавелевая к1 слота, дихлорид олова, тиосульфат натрия, сульфат железа (II), электрический ток на катоде и др. [c.46]

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества вьщелив-шегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков может быть применен принцип оценки брутто-реакций . Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой (асфальтенов, смол), знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью. [c.47]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Соединения серы с водородом и металлами. Сера является аналогом кислорода и потому ее соединения напоминают соответствующие кислородные соединения. Кислород с водородом дает два хорошо известных и изученных соединения воду Н2О и пероксид водорода Н [Оа . Воде соответствует сероводород НзЗ, пероксиду водорода — двусероводород На [За ], в свободном виде неустойчивый, подобно пероксиду водорода, но хорошо известный в виде солей, например Ре [За]. [c.565]

Чтобы снизить содержание окислов углерода в техническом водороде до десятых долей процента, углеводородные газы после очистки от сероводорода и органических соединений серы конвертируют с водяным паром в трубчатых печах при 800° над никелевым или глиноземным катализатором. Образующуюся при этом окись углерода переводят в двуокись путем повторной конверсии с водяным паром над железным катализатором при 450—500°. Вслед за тем наступает фаза очистки. СОг и Н2О отделяют в скрубберах, орощаемых щелочью (или горячим раствором поташа) и моноэтаноламином. Эффективна также промывка газа от СО2 и Н2О жидким аммиаком, а от СО и О2—аммиачным раствором амида щелочного металла. В этом случае протекают реакции [c.104]

Ответственным за стимулирование процесса наводоро-живания металлов считается обычно [40,41,82,83] молекулярный сероводород. Элементарная сера или ее соединения, чтобы дать стимулирование наводороживанию, должна превратиться в гидрид и в таком виде адсорбироваться на поверхности металла. Так как связь 5 Н менее прочна, чем Ре Н, то водород из сероводорода может легче проникать в металл, чем адсорбированный им атомарный водород [40], Согласно работе [83], части-1И,1 Н25, адсорбированные на поверхности, разряжаются с образованием адатомов водорода [c.56]

При коксовании или полукоксовании топлива значительные изменения претерпевает не только его органическая масса, но также и содержащиеся в нем неорганические примеси. В частности, сульфаты и колчеданы переходят под воздействием паров воды и водорода прц высоких температурах в моносульфиды соответствующих металлов (например, FeS, aS) и даже в элементарную серу. Моносульфиды обладают иными химическими свойствами [Л. 68], чем обычно содержащиеся в топливе соединения серы, и потому метод Пауля и Парра неприменим для определения разновидностей серы в коксе или полукоксе. При воздействии разбавленной соляной кислоты моносульфидьр полностью разлагаются, выделяя сероводород таким образом, часть серы может быть потеряна. При воздействии же азотной кислоты наряду с выделением сероводорода имеет место образование элементарной серы, кото-140 [c.140]

Водородные соединения серы — сульфаны состава НгЗи (и = 1+8), молекулы которых (как и полисульфидные ионы 5 ) содержат цепи -5-5-... Исключением является только молекула сероводорода НгЗ. Сероводород растворим в воде — (сероводородная вода) максимальная концентрация Н25 в водном растворе составляет 0,1 моль/л. Растворы НаЗ имеют pH < 7 вследствие протолиза. Растворы сульфидов и гидросульфидов щелочных и щелочноземельных металлов имеют pH > 7 вследствие гидролиза. Большинство сульфидов тяжелых металлов практически нерастворимы в воде. Сероводород и сульфиды содержат серу в низшей степени окисления -II и являются сильными восстановителями. Сильные окислители могут окислять серу (-II) не только до сводобной серы, но также до серы (IV) и серы (VI). В промышленности сероводород полз чают прямым синтезом из водорода и серы, а в лаборатории — гидролизом ковалентных сульфидов или реакциями сульфидов с сильными кислотами-неокислителями. [c.141]

Реакции разложения на элементы мог)гг быть практически возможны или при очень высоких температурах (выше 700° С), или в присутствии определенных металлических катализаторов при более умеренных температурных условиях. Никель является одним из наиболее энергичных катализаторов, ускоряющих разложение парафинов, как и других углеводородов, на элементы или метан и элементы. Сабатье и Сандерен [111] описали частичное разложение метана на углерод и водород при 390° С и этана при 325° С в присутствии никеля. Фрей и Смит [39] и Херд [56] наблюдали очень быстрое разложение пропана и бутана на углерод и газы при 350—400° С и 500° С в присутствии того же катализатора. Катализаторами подобного типа являются медь, железо, монель- леталл, многие другие тяжелые металлы и некоторые неметаллы, например селен. Особенно активны порошкообразные металлы. С Другой стороны, тот факт, что железные трубы не активируют разложение нефти на элементы в обычных условиях крекинга, должен указывать или на неактивность железа в виде сплошной массы или на деактивацию металлической поверхности вследствие отложения углерода. Однако каталитическое действие металлической поверхности труб может быть заметно при повышенных температурах, применяемых при крекинге в паровой фазе или в таких процессах, как дегидрогенизация. Предварительная обработка труб при высоких температурах паром или сероводородом может деактивировать металлическую поверхность. Небольшие количества пара или сероводорода (или других соединений серы), добавленные к сырью для крекинга, могут вызвать тот же эффект. В результате такой обработки активная металлическая поверхность покрывается неактивными окислами или сульфидами. Полученный эффект может быть приписан также отравлению активной поверхности образовавшимися окислами или сульфидами. [c.11]

Рейерсон и Томас [337] пропитывали сухой силикагель раствором нитрата меди, выпаривали массу досуха и затем для получения металла восстанавливали в струе водорода. Рейерсон получил при восстановлении адсорбированным водородом равномерное покрьп ие силикагеля платиной, палладием, серебром и другими металлами силикагель полностью эвакуумировали при температуре —80° и водород вновь адсорбировался на носителе. До обработки раствором, например нитрата серебра, адсорбируется хорошо заметное количество водорода с повышением температуры металлическое серебро равномерно осаждается по всему гелю [298]. В одном из патентов [374] предлагается чрезвычайно пористые гели (двуокись кремния, окись вольфрама, окись алюминия) пропитывать каталитически активным металлом или его соединением для этого вначале гель обрабатывают газообразным, способным восстанавливать соединением (двуокись серы, окись углерода, сероводород), а затем раствором соответствующего соединения металла (платины, серебра, меди, палладия, железа). [c.484]

При взаимодействии серы с металлами, как правило, выделяется довольно много тепла. В реакциях с кислоро-дохм сера дает несколько окислов, из них самые важные ЗОг и 80з— ангидриды сернистой НгЗОз и серной Н2304 кислот. Соединение серы с, водородом — сероводород НгЗ — очень ядовитый зловонный газ, всегда присутст вующий в местах гниепия органических остатков. Земная [c.256]

Еще более богатое серой соединение M0S3 получается насыщением сероводородом щелочных солей молибденовой кислоты при нагревании соединение это выделяет двусернистое соединение, а в водороде восстанавливается до металла при прокаливании. Теплота образования соединения M0S3 вычислена равной -+61,48 ккал1моль. [c.459]

Так как сернистые соединения присутствуют практически во всех видах сырья, следует применять катализаторы,, стойкие к сере. Такими катализаторами являются сульфиды металлов [9]. В большинстве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные с молибденом на пористом носителе (в основном окись алюминия) иногда применяют суль-фидный никельвольфрамовый катализатор. Обычно катализаторы выпускаются в окисной форме при гидрогенизации сернистого сырья окислы кобальта (или никеля) и молибдена полностью или частично переходят в сульфидную форму. Часто после загрузки катализатор осерняют — предварительно обрабатывают сероводородом или сернистыми соединениями и водородом. [c.262]

Поступающая на синтез аммиака смесь азота и водорода подвергается дополнительной тонкой очистке. Сероводород, соединения фосфора, мышьяка, тяжелых металлов, органические соединения серы, высшие углеводороды и машинное масло необратимо отравляют железный катализатор. Примеси Ог, СОг, СО, НгО действуют на катализатор обратимо после продувки чистой азотводородной смесью его активность восстанавливается. [c.95]

Попутно отметим, что по стадийной схеме путем попеременного отрыва атома серы от поверхности и реосернения катализатора могут протекать и другие реакции синтеза сернистых соединений. Так, недавно установлено, что по указанному механизму в присутствии сульфидов металлов сдут реакции взаимодействия водорода с серой с образованием сероводорода [579] и синтез сероуглерода из олефинов и H2S [580—582]. Активность катализаторов этих реакций уменьшается с ростом прочности связи металл — сера. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология