Применение ситовой хроматографии

ПРИЛОЖЕНИЕ. ПРИМЕНЕНИЕ СИТОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.125]

Г. Применение ситовой хроматографии [c.210]

Специфика применения ситовой хроматографии рассматривается в ряде монографий [3-6]. Мы же лишь продемонстрируем на отдельных примерах возможности скоростной ситовой хроматографии. Во многих случаях при анализе очень сложных смесей ситовая хроматография может служить хорошим методом предварительного разделения и отделения высокомолекулярных примесей. Как сообщают авторы работы [18], при использовании жестких гелей при высоких линейных скоростях (> 1 мм/с) очень большие молекулы (например, с Му, = 7 10 ) могут разрушаться под действием срезывающей силы. [c.210]

Главной областью применения ситовой хроматографии остается определение молекулярно-массового распределения полимеров. Прт этом предполагается, что молекулы пробы не адсорбируются на поверхности носителя и что между стоящим и движущимся элюентом моментально устанавливается равновесное распределение молекул пробы [11]. [c.210]

Применение в хроматографии других углеродных адсорбентов — карбохромов и молекулярно-ситовых углей [c.26]

Молекулярно-ситовая хроматография развивалась по двум параллельным направлениям применение в качестве [c.70]

Применение молекулярно-ситовой хроматографии. Можно выделить следующие основные области применения молекулярно-ситовой хроматографии. Прежде всего молекулярно-ситовая хроматография используется для отделения очень крупных молекул от очень мелких. Это означает, что молекулярная масса первых находится за пределами границ эксклюзии данного геля, в то время как последние диффундируют в гель беспрепятственно. [c.79]

Молекулярно-ситовая хроматография находит широкое применение также во фракционировании близких по размерам молекул низкомолекулярных веществ (олигомеров, [c.80]

В этой главе мы рассмотрели теории, которые объясняют размывание хроматографических зон. Эти теории являются основополагающими для понимания любого хроматографического метода. К тому же они имеют большую практическую ценность, давая хорошее объяснение возможных влияний многих различных экспериментальных переменных. Однако следует уделять внимание не только теоретическим обоснованиям процессов, происходящих в хроматографической колонке. Как уже было показано, детектор и система записи являются жизненно важными дополнениями в хроматографических измерениях, а сам хроматографический процесс является только частью в общей аналитической системе, которая сочетает разделение и количественное измерение. Такие системы находят огромное практическое применение в современном химическом анализе. В гл. 17 будут рассмотрены четыре специфических примера тонкослойная хроматография, газо-жидкостная хроматография ионообменная хроматография и молекулярно-ситовая хроматография. [c.551]

Разделение химических частиц по их размерам часто имеет большое значение. В разделении сложных смесей из природных источников и в химии высокомолекулярных соединений эти задачи возникают особенно часто, поэтому специалисты в этих областях, начиная с 1960 года, объединили свои усилия с хроматографистами для создания абсолютно новой области исследований. Здесь нам придется быть очень краткими и осветить лишь самые широкие аспекты технологии колонок и практическое применение молекулярно-ситовой хроматографии. Заинтересованный читатель сможет найти более детальную информацию в работах, ссылки на которые приведены в подписях под рисунками и в конце этой главы. [c.597]

Методом жидкостной хроматографии анализируют прежде всего такие вещества, которые нельзя перевести в газовую фазу, не вызвав их разложения. При сорбции небольших и неполярных молекул большую роль играет конкуренция молекул растворителя, находящихся в большом избытке. Поэтому для разделения таких молекул жидкостная хроматография непригодна. При разделении больших молекул становятся заметными эффекты, связанные с исключением . Жидкостная хроматография постепенно переходит в область ситовой хроматографии, т. е. разделение проводится исключительно в соответствии с формой молекул. На рис. 1.1 представлены примерные области применения этих трех хроматографических методов. При хроматографическом разделении применяют также различные способы ввода пробы [21]. [c.11]

В анализе нефтяных ГАС получили распространение сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании адсорбционного, абсорбционного (разделение на инертном носителе, смоченном не испаряющейся в условиях анализа жидкостью), ионообменного, эксклюзионного (молекулярно-ситового, гель-фильтрационного) и координационного принципов разделения, в колоночном или плоскостном (тонкослойная или бумажная хроматография) техническом оформлениях, с применением жидкой или газообразной подвижной фазы, [c.15]

В пособии изложены физико-химические основы и практические методы хроматографического анализа. Рассмотрена классификация и даны основы распределительного, адсорбционного, молекулярно-ситового, ионообменного, осадочного, адсорбционно-комплексообразовательного и окислительно-восстановительного методов хроматографии. Приведены различные варианты использования этих методов — колоночный, капиллярный, на бумаге, в тонких слоях. Показаны возможности применения хроматографических методов в анализе неорганических и органических соединений, а также для решения задач исследовательского характера. [c.2]

В классическом зонном электрофорезе при наложении электрического поля из-за выделения тепла и конвекционных потоков наблюдается искажение зон. Для предотвращения их размывания трубку заполняют гелем или проводят электрофорез на полосках бумаги, пропитанных электролитом. Применение гелей не только уменьшает размывание зон, но способствует более эффективному разделению, которое улучшается за счет молекулярно-ситового эффекта (аналогично эффектам в гель-проникающей хроматографии). Разделение в этом случае основано на различиях в скорости миграции частиц пробы через гель при наложении электрического поля. [c.581]

Разнообразные варианты хроматографии [1—4] укладываются в относительно простую схему классификации в зависимости от используемой подвижней фазы и характера межмолекулярных взаимодействий. Поскольку характер взаимодействий может быть очень различным от чисто ситового эффекта к физической сорбции и далее к хемосорбции (ионный обмен, аффинная хроматография), то почти не существует объектов, для разделения которых не удавалось бы найти подходящего сорбента и систем растворителей. Области применения основных вариантов хроматографии в зависимости от молекулярной массы исследуемых соединений показаны на рис. 1.1. [c.17]

Предложено разделение неорганических полифосфатов методом хроматографии молекулярно-ситового типа [986] с применением колонок, заполненных сефадексом 9-25, и 0,1 М раствора КС1 в качестве проявителя. [c.98]

В настоящее время остро ощущается недостаток методических руководств по жидкостной хроматографии, и в этом смысле данная книга окажет неоценимую помощь многочисленным лабораториям. В ней есть все необходимые сведения, которые помогут правильно выбрать и применить соответствующую методику. Б книге кратко дана теория метода, указаны требования к материалам и конструкции, которые необходимо учитывать при изготовлении и эксплуатации жидкостного хроматографа. Подробно рассмотрены все 4 вида жидкостной хроматографии распределительная, адсорбционная, ионообменная, ситовая. Приведены многочисленные примеры применения высокоскоростной жидкостной хроматографии. [c.4]

Во второй части книги (главы 10—13) рассматриваются вопросы селективности, эффективности и аналитического применения жидкостно-адсорбционной хроматографии. Жидкостная хроматография полимеров (ситовая или так называемая гель-фильтрационная хроматография) и жидкостная хроматография в тонких слоях, изложенные в ряде специальных монографий, не рассматриваются. [c.6]

Распределение пор по размерам у органических полимеров отличается от такового для силикагеля. Для органических гелей характерны сравнительно широкое распределение пор по размерам, начиная с малых диаметров, и очень острая верхняя граница исключения. У силикагелей распределение пор по размерам более или менее узкое и симметричное относительно среднего диаметра пор. Поаледовательно соединяя несколько колонок, заполнетных от-ликагелями с различным диамЬтром пор, можно получить систему, перекрывающую всю область применения ситовой хроматографии. [c.209]

Развитие хроматографии обеспечило возможность изучения влияния химии поверхности на межмолекулярные взаимодействия адсорбента главным образом с изолированными молекулами самых разнообразных веществ, адсорбирующихся из газовой фазы и жидких растворов в области малых заполнений поверхности, и, вместе с тем, потребовало создания возможно более однородных адсорбентов. В связи с этим теоретическая часть курса ограничена расчетами для однородных адсорбентов и в пособие не включены адсорбенты с сильно неоднородной поверхностью, не имеющие непосредственного применения в хроматографии. В нем не рассматриваются также теории ионообменной и ситовой (гель-фильтра-ционной) хроматографии, по которым имеются специальные руководства. Вместе с тем в пособии даются необходимые сведения о макропористых неионогенных и ионогенных адсорбентах и химических реакциях модифицирования их поверхности, которые облегчают читателю ознакомление с этими важными хроматографическими методами. [c.4]

Непрерывная стационарная двумерная хроматография с использованием вращающегося щелевого зазора была первоначально предложена Мартином [49]. После этого многие разрабатывали эту систему, используя либо вращающийся щелевой зазор, либо серию колонок, как в барабане пистолета. Более раннее экспериментальное оборудование рассмотрено Свенссо-ном и сотр. [50]. Применение для ситовой хроматографии рассмотрено Николасом и Фоксом [51]. Современный непрерывный хроматограф высокого давления был разработан группой исследователей в Окридже [52, 53]. Вопросы соотношения между различными одномерными и двумерными разделениями были [c.172]

За открытие распределительного варианта хроматографии Мартин и Синг в 1952 г. получили Нобелевскую премию. В 1952—53 гг. Мартин и Джеймс осуществили вариант газовой распределительной хроматографии, разделив смеси на смешанном сорбенте из силикона ДС-550 и стеариновой кислоты. С этого времени наиболее интенсивное развитие получил метод газовой хроматографии Метод привлекал внимание своей экспрессностью и простотой и быстро завоевал признание исследователей. После этого развитием хроматографических методов разделения и анализа занялась большая группа талантливых ученых и инженеров, которые развили теорию метода, создали постепенно усложнявшиеся приборы, нашли оригинальные и часто остроумные приемы и комбинации хроматографических вариантов, колонок, детекторов, систем включения и переключения колонок и детекторов. Стали регулярно проводиться хроматографические конференции и симпозиумы, первый из которых состоялся в 1956 г. в Лондоне. Хроматография стала не только интересным полем реализадИи творческих замыслов, но и весьма полезным аналитическим мето-дом. Часть блестящих ученых занимались развитием самого метода, другие — его применением. Например, Сиборг осуществил разделение нескольких десятков атймов трансурановых элементов. Исключительное значение имело создание в 1956 г. Голеем капиллярного варианта хроматографии, а в 1962 г. Порат и Фло-дин создали вариант ситовой хроматографии и применили его для разделения высокомолекулярных соединений. С середины 70-х годов начинается период интенсивного развития жидкостной хроматографии, с середины 80-х годов практическое использование флюидной хроматографии и полная компьютеризация всего хроматографического процесса. [c.15]

Гель-хроматография (гель-фильтрация, или ситовая хроматография) — метод разделения, очистки и анализа веществ, основанный на различии в размерах или массе молекул. В качестве стационарной фазы используют различные гели с трехмерной сетчатой структурой декстраны (полисахариды), полиакри ламиды, пористые силикагели, цеолиты и др. При разделении смеси небольшие молекулы диффундируют через поры набухшего в растворителе геля, а крупные молекулы проходят через пространство между частицами геля. При промывании геля растворителем в первую очередь перемещаются крупные молекулы, а затем уже мелкие, т. е. компоненты смеси элюируют в порядке уменьшения их молекулярной массы. Гель действует как молекулярное сито. Аппаратурная простота метода и мягкие условия разделения способствовали особенно широкому применению гель-хроматографии в биохимических исследованиях. Основное назначение гель-хроматографии — разделение высокомолекулярных веществ. С ее помощью выделены и очищены многие ферменты, пептидные гормоны, нуклеиновые кислоты. [c.498]

Ситовая хроматография В ситовой хроматографии, которая известна также как гель-фильтрационная, гель-проникаюшая, или молекулярно-ситовая, используется способность материалов с контролируемой пористостью сортировать и разделять компоненты смеси в соответствии с размером и формой их молекул. Ситовая хроматография развивалась по двум параллельным направлениям, удивительно мало влиявшим друг на друга. Одно направление - применение гидрофильных полимеров, та- [c.14]

Хроматография цостигла особенно интересной фазы своего развития Б начале 1970 г. Еще 10 лет назад газовая хроматография занимала особое положение ни один другой хроматографический метод не мог с ней конкурировать. Однако позднее стала развиваться хроматография в тонком слое и вслед за ней и гель-проникаюшая (ситовая) хроматография. Введение в обращение хроматогр>афии со сверхкритической подвижной фазой и достижения, позволившие сделать качественный скачок в жидкостной хроматографии в колонках, расширили диапазон средств, доступных аналитику для целей разделения. В этой главе мы хотим сравнить различные методы, установить, в каких случаях возможно одновременное применение различных методов, и показать, какие критерии должны быть использованы при выборе того или иного метода. Мы остановимся также на вероятных улучшениях, которые могут повлиять на выбор метода в будущем. [c.240]

Метод ПГХ применен для идентификации высокомолекулярных (с молекулярной массой от 240 до 580) серосодержащих соединений С17-С40 в нефти [104]. Сернистые соединения предварительно выделяли с помощью вакуумной дистилляции, адсорбционной жидкостной хроматографии на активном оксиде алюминия или методом молекулярно-ситовой хроматографии, после чего выделенные фракции идентифицировали различными методами, в том числе и с помощью ПГХ. Пиролиз проводили в пиролизере с трубчатым реактором при 400-500 °С. Были изучены различные индивидуальные соединения (moho-, ди- и трициклические сульфиды, нафтилтиофены, бензтиофены и дибензтиофены, серосодержащие полицикличе-ские соединения с молекулярной массой 515-580) и установлены основные продукты деструкции для каждой группы соединений. [c.124]

При полной термодеструкции органических полимеров образуются углеродные продукты. В зависимости от исходных материалов и способов обработки получают тонкопористые и неоднороднопористые (активные или активированные окислителями) угли. Однако поскольку эти угли геометрически и химически неоднородны и пики компонентов несимметричны, они непригодны для газовой хроматографии. Особенно сильно неоднородность этих углей проявляется при хроматографировании веществ, способных к специфическому межмолекулярному или химическому взаимодействию с находящимися на поверхности таких углей кислородсодержащими функциональными группами. Обработка водородом и отложение пирографита [18] не намного улучшает газохроматографические свойства этих углей. Гораздо лучшие результаты достигаются при применении в хроматографии газов тонкопористых углеродных адсорбентов, получаемых термодеструкцией ряда специально подготовленных полимеров (литературу см. в книге [1] и в работах [129—137]). Впервые в газовой хроматографии такой углеродный адсорбент — сарановый уголь [129], полученный термодеструкцией поливниилидеихлорида, был применен Гвоздович, Киселевым и Яшиным [130]. Полученные из синтетических органических полимеров угли были применены затем в газовой хроматографии в работах Кайзера [132] и в ряде других работ (см., например, [133—137]). Благодаря высокой однородности пор некоторые из таких углеродных тонкопористых адсорбентов получили название молекулярно-ситовых углей [131] или карбосит [132, 133]. [c.67]

Десять лет тому назад адсорбционную молекулярную хроматографию применяли в основном для разделения газов. В настоящее время диапазон разделяемых методом адсорбционной и ситовой хроматографии веществ значительно расширился. Он охватывает самые разнообразные вещества — от изотопов и изомеров водорода до синтетических полимеров, белков и вирусов. Этому способствовали главным образом следующие усовершенствования 1) регулирование однородности и специфичности молекулярного поля адсорбентов путем направленного синтеза адсорбентов и модифицирования их поверхности 2) расширение диапазона температур работы газо-хроматографических колонн до 500° С 3) применение сильно адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях, сблизившее газовую хроматографию с жидкостной 4) развитие жидкостной молекулярной хроматографии на адсорбентах с регулируемым химическим составом поверхности и регулируемой пористостью, в частности, на поверхностно-пористых адсорбентах 5) создание набора молекулярных и макромолекулярных сит, в особенности, ненабухающих 6) разработка чувствительных методов детектирования в жидкостной хроматографии. [c.5]

В кннге описаны разнообразные методы исследования химии поверхности твердых тел, адсорбции газов, паров и растворенных веществ, а также газовой и молекулярной жидкостной (адсорбционной и ситовой) хроматографии. Наряду с вакуумными метода.ми измерения изотерм адсорбции рассмотрены калориметрические измерения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, хроматографические, спектроскопические, радиоспектроскопические, масс-спектро-метрические, электронно-микроскопические и другие методы, позволяющие исследовать пористость и химическое строение поверхности адсорбентов, носителей, катализаторов и состояние адсорбированных молекул. Книга написана авторами, принимавшими непосредственное участие в разработке и применении описанных экспериментальных методов, и содержит много полезных практических советов, составленных на основе многолетнего опыта. Описания ряда новых методов содержат краткие изложения их теоретических основ. Большое внимание уделено анализу погрешностей измерений и конкретным примерам. [c.2]

Для осущки газов и жидкостей, для адсорбционного и ситового разделения и очистки, для газовой хроматографии смесей ряда низко- и среднекииящих веществ, для концентрирования и выделения катионов, для хемосорбции таких газов, как СО, а также для многих каталитических реакций щироко применяются кристаллические тонкопористые алюмосиликатные адсорбенты — цеолиты. Благодаря кристаллической структуре остова цеолитов отверстия пор для каждого образца цеолита данной структуры и состава одинаковы, что делает их эффективными молекулярными ситами [I, 2]. Давно известны природные цеолиты, например щабазит. В последнее время в больших масштабах производится получение, исследование и применение искусственных цеолитов. Пионерские работы в области синтеза и исследования искусственных цеолитов выполнены Баррером [1]. Его первая работа с цеолитами опубликована в 1938 г. [3]. [c.336]

В принципе в ТСХ можно применять все неподвижные фазы, используемые в хроматографии в колонках. Хотя наиболее широко в ТСХ в качестве неподвижных фаз используются адсорбенты, чаше всего силикагель и несколько реже окись алюминия, известны многочисленные примеры применения в тонких слоях принципов нормального распределения (целлюлоза), обращенного распределения фаз (кизельгур, пропитанный высококипяшими неполярными органическими жидкостями), а также ионообменных и ситовых неподвижных фаз. [c.135]

В настоящее время для разделения низкокипящих газов широко применяются синтетические молекулярные сита. Работы Р. Бер-рера впервые показали возможность использования молекулярных сит в адсорбционной газовой хроматографии [150]. Молекулярные сита в газохроматографическом анализе благодаря молекулярно-ситовым и специфическим адсорбционным свойствам обладают рядом примуществ по сравнению с другими адсорбентами. В одной из первых работ Р. Беррера по применению молекулярных сит в газовой хроматографии на цеолите 5А при 100° С получено разделение смеси Нг.Ог, N2, СН4 и СО. В качестве газа-носителя использовался гелий. Порядок выхода окиси углерода и метана на молекулярных ситах из-за сильной полярности окиси углерода отличается от порядка их выхода на активированном угле. Смесь водорода, кислорода, азота, окиси углерода и метана хорошо разделяется на цеолитах СаА и МаХ. [c.55]

Фронтально-адсорбционное обогащение на цеолитах можно проводить, используя их молекулярно-ситовое действие [36]. Этот метод применен для концентрирования примесей в спиртах высшей очистки и других водочных продуктах [37—39]. Небольшие концентрации (менее 1-10" %) микропримесей в этаноле высшей очистки не могут быть определены без предварительного их обогащения. Для предварительного обогащения примесей здесь успешно может быть использована фронтальная жидкостная хроматография на колонне с цеолитом СаА. Принцип обогащения на цеолите основан на том, что основные примеси — альдегиды, кетоны, эфиры, амины, изосп-ирты, кислоты и другие соединения с нелинейными молекулами — не могут проникать в поры молекулярного сита и практически им не адсорбируются. При движении фронта жидкости вдоль хроматографической колонны, наполненной цеолитом СаА, неадсорбирующиеся из-за геометрических затруднений молекулы микропримесей продвигаются быстрее адсорбирующихся молекул, в частности воды, метанола и этанола, присутствующих в значительно больших концентрациях, чем микропримеси. Поэтому после прохождения через слой адсорбента определенного объема спирта высшей очистки из него будут извлечены практически полностью все микропримеси, которые концентрируются в самом начале фронта. Отобрав первые порции выходящей [c.191]