Кинетика проявления

Ряд авторов изучали кинетику проявления и показали, что скорость этого процесса может быть выражена уравнением (106) для реакций первого порядка (работы Шеппарда, Е. Н. Га п он а и др.). Этим конечно еще не определяется истинный механизм процесса ( 378, т. 1). [c.506]

Возможность замены анионной подрешетки основана на различии растворимости галогенида серебра исходной и конвертированной эмульсии. Поэтому можно было ожидать, что реакция замены будет вызывать разрушение первичных микрокристаллов и образование беспорядочных агломератов. Однако электронномикроскопическое наблюдение показало сохранение цельности кристаллов, но образование на них своеобразных наростов. Как видно из рис. VI 1.18, на котором показаны изменения сенситометрических характеристик при конвертировании до и после экспонирования хлоросеребряной эмульсии в бромосеребряную [58], кинетические кривые светочувствительности и плотности вуали при поверхностном и глубинном проявлении сохраняют подобие. Изменяются лишь абсолютные значения соответствующих величин, что является следствием, с одной стороны, влияния анионной подрешетки при экспонировании, а с другой — различия кинетики проявления вследствие неодинаковой растворимости галогенидов серебра исходной и конвертированной эмульсии. [c.334]

Усовершенствована рецептура цветного проявляющего раствора. В его состав введен иодид калия, который несмотря на незначительную концентрацию, выполняет очень важную функцию — сближает кинетику проявления всех трех светочувствительных слоев пленки (прежде всего нижнего и верхнего). [c.259]

Успех описания сложных реагирующих систем в равной мере зависит, во-первых, от знания существа процессов, идущих на микроскопическом уровне, во-вторых, от умения обобщать микроскопические законы на макроскопический уровень и, в-третьих, от понимания характера взаимосвязи между основными законами естествознания и их частным проявлением — законами химической кинетики. Это обстоятельство породило существование трех различных подходов к решению проблем химической кинетики физико-химического, формально-кинетического и естественно-механического [c.4]

Рассмотренные соотношения играют роль во многих практически важных процессах — в закалке и отпуске стали и других металлов, в явлении перенапряжения на электродах при электролизе (с которым мы познакомимся в 187), в процессах проявления скрытого фотографического изображения, в гетерогенном катализе, в процессах схватывания цементов и др. В особенности сильно они могут влиять на кинетику процессов, связанных с образованием новой фазы. Очевидно, и в обратных случаях (при израсходовании данной фазы) эти соотношения могут играть существенную роль. [c.361]

Применение химических реагентов для увеличения производительности трубопроводов позволит простым и надежным способом без привлечения значительных затрат обеспечить желаемый эффект. Так, в работе [112] показана эффективность использования в этом направлении водорастворимых полимеров, ПАВ, электролитов при ежемесячной дозировке (1—2 сут). От мечено, что необходимым условием проявления объемного и пристенного эффекта действия этих реагентов является удовлетворительная кинетика смачивания, растворимость в воде, хорошая адгезия к металлической гидрофобной поверхности, покрытой нефтью, и высокая устойчивость в динамическом потоке. [c.130]

Авторами [96] изучена кинетика структурообразования нефти в присутствии ПФР. Исследование кинетики взаимодействия нефти с твердым телом имеет принципиальное значение. Оно дает возможность оценить время достижения данным образцом жидкости равновесного значения и проводить в дальнейшем анализ уже с установившимися значениями структурно-механических свойств. Динамика этих свойств жидкости сложным образом зависит от времени контакта с твердым телом, интенсивности проявления поверхностных сил и концентрации реагента в образце жидкости. Кроме того, анализ кинетических параметров дает возможность прогнозирования эффекта воздействия данных реагентов на нефть, исходя из скорости движения реагента в пористой среде и времени взаимодействия последнего с нефтью. [c.124]

Ценность этой группы работ Бона с сотр. обусловлена и еще одной причиной. Эти работы проводились в период, когда возникли и стали получать все большее распространение идеи цепной теории, когда, помимО характеристики реакции по ее продуктам, значительный интерес приобрели и сопутствующие химическим превращениям их различные кинетические проявления. Не только вещества, образующиеся при окислении углеводородов, и их кинетика накопления, но и то, как изменяется по всему ходу процесса давление, как влияют на реакцию температура, давление, природа и обработка поверхности, изменение отношения поверхности к объему, добавка инертных газов, химически активных примесей — все это начало подвергаться изучению и, как увидим позже, явилось очень важным материалом для установления кинетического механизма, лежащего в основе окислительного превращения углеводородов. Как будет ясно из приводимого ниже обзора результатов, полученных во второй группе работ Бона с сотр., эти работы отвечали задачам, которые стояли в то время перед исследованием окисления углеводородов. Во всяком случае в них чуть ли не впервые при изучении окисления углеводородов подверглись экспериментальному рассмотрению указанные выше кинетические характеристики реакции. В следующей главе будет показано, как широко использовал Н. Н. Семенов эти результаты Бона при определении кинетического механизма окисления углеводородов. [c.14]

Что касается первого, то объяснение, вытекающее из работы Хора и Уолша, сводится к принятию в тех случаях, когда наблюдается такая своеобразная кинетика, все увеличивающейся концентрации радикалов НОа, что при посредстве реакций (1) и (3) приводит в свою очередь ко все увеличивающемуся разветвлению по реакции (4). В такой расшифровке еще отсутствует вскрытие механизма, который приводит к точной взаимной компенсации между падением скорости, вызванным расходованием исходных веществ, и ростом скорости, обязанным увеличивающемуся разветвлению. Решение этой задачи возможно только при количественном рассмотрении соотношения между двумя указанными процессами, противоположными но своему влиянию на общую скорость окисления метана. Нам кажется, что несомненной заслугой авторов в этом вопросе является обоснованное экспериментом указание пути, на котором столь необычное кинетическое проявление реакции может получить свое объяснение. [c.302]

Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]

Следует отметить, что все перечисленные эффекты редко проявляются раздельно, в чистом виде. Обычно макромолекулярная реакция сопровождается проявлением одновременно нескольких эффектов, так что выделение каждого из них не всегда представляется возможным. Это значительно осложняет изучение механизма и кинетики химических превращений полимеров. [c.58]

Если в клетках происходят распады молекул, то получившиеся продукты (радикалы) остаются в клетке они могут там рекомбинировать, что, конечно, сказывается на кинетике реакции, оптической активности продуктов (из-за частичной рацемизации радикалов), выходе фотопроцессов и т.п. Увеличение вязкости среды усиливает проявление клеточных эффектов. [c.317]

Рассмотренные простейшие примеры являются наглядной иллюстрацией того, насколько разнообразны варианты проявления кинетических закономерностей гетерогенно-каталитических реакций. Подобным образом можно рассмотреть кинетику бимолеку- [c.771]

Очень часто рост макроскопических трещин разрушения определяется кинетикой поступления жидкой фазы в их вершину, в частности закономерностями ее вязкого течения в трещине. Очевидно, что затвердевание жидкой фазы должно практически полностью предотвращать проявление эффекта адсорбционного понижения прочности. Вместе с тем и повышение температуры может приводить к существенному уменьшению интенсивности его проявления. Это обусловлено облегчением пластического течения с повышением температуры под действием термических флуктуаций идет рассасывание деформационных микронеоднородностей вследствие этого при повышенных температурах локальные концентрации напряжений оказываются слишком малы, чтобы инициировать развитие зародышевых микротрещин. В результате при повышении температуры происходит переход от хрупкого разрушения твердого тела в присутствии адсорбционно-активной среды к его пластическому деформированию. Аналогичным образом может влиять и уменьшение скорости деформирования твердого тела при медленном деформировании также увеличивается вероятность рассасывания локальных концентраций деформаций и напряжений. [c.341]

Большие перспективы имеет применение ЯМР для задач химической кинетики. Ценность метода проявляется и обусловлена его рекордной чувствительностью к слабым эффектам структурной и химической неэквивалентности, к движениям ядер с низкими частотами. Среди широко используемых на практике Уф- и ИК-из-лучений, радиоизлучение является самым мягким в энергетическом смысле малая энергия радиоизлучения обеспечивает методам радиоспектроскопии, в том числе ЯМР, большое поле деятельности в области проявления самых тонких механизмов взаимодействий в атомах и молекулах. [c.52]

Наблюдаемая зависимость кинетики разрушения может быть объяснена проявлением двух механизмов увеличения инкубационного периода (контролируется по параметру т ) и уменьшения скорости роста трещины (по параметру т). Проявление первого механизма наиболее значительно при потенциалах, соответствующих регламентированным значениям катодной защиты. По мере снижения абсолютной величины потенциала влияние первого механизма на рост трещины уменьшается. С другой стороны, наиболее сильное проявление второго механизма отмечалось на образцах без внешней поляризации. С увеличением абсолютной величины потенциала его воздействие на замедление разрушения снижалось. При потенциалах, соответствующих регламентированным значениям катодной защиты, скорость роста трещины (по параметру т) соответствовала величине, полученной при испытаниях на воздухе. [c.111]

Для них характерна большая зависимость между конформацией белковой молекулы и каталитической активностью. Их действие не подчиняется кинетике Михаэлиса-Ментен и описывается другими уравнениями, а графически зависимость скорости от концентрации субстрата имеет сигмоидный характер. Для аллостерических ферментов характерно проявление кооперативного эффекта, когда связывание одной молекулы субстрата усиливает способность присоединять следующую молекулу (активирующий кооперативный эффект), что видно на примере гемоглобина при связывании кислорода с одной субъединицей усиливается дальнейшее взаимодействие его с другими субъединицами. Тот факт, что аллостерический эффект проявляется часто на первой стадии процесса, объясняет выработанное в ходе эволюции экономное расходование веществ на последующих стадиях реакции. [c.35]

Обнаруженные следы дефектов регистрируются оператором путем фотографирования, зарисовывания индикаторных следов, с целью фиксации местоположения дефектов на контролируемом изделии. Эти результаты заносятся в специальные документы (журналы), анализируются специалистом, принимая во внимание совокупность основных и косвенных признаков индикации допустимых и недопустимых дефектов, кинетику проявления следа. В результате выдается заключение (специальной в каждой отрасли формы) о возможности эксплуатации контролируемой детали или, в неоднозначных для оценки случаях, деталь направляется на повторный контроль. [c.687]

Метод эффективного задания начальных условий в случае моделирования распада многоатомной молекулы, идущего через барьер активации описан в главе 3. Остановимся более подробно на проведенном в [47] динамическом исследовании реакции спонтанного распада линейной молекулы МгО с использованием однопотенциального приближения. Выбор для исследований молекулы N2О обусловлен интересом, проявленным к этой молекуле в физико-химической кинетике в связи с лазерной техникой и с использованием N 0 в качестве источника дозированных количеств атомарного кислорода [102]. [c.114]

Как было указано, эти авторы, исходя, по-видимому, из того, что окисление углеводородов, катализированное как НВг, так и N02, обладает двумя максимумами тепловыделения, пришли к заключению, что действие таких двух различных но природе добавок должно быть идентичным. Однако своеобразный механизм окисления, катализированного НВг, сказывается совсем не только в двух максимумах тепловыделения. Как показали сами авторы, в случае добавки НВг происходит кардинальное изменение не только кинетики, но и всего химизма процесса. Реакция практически направляется по пути селективного образования одного продукта и притом такого, который отсутствует в гамме продуктов некатализироваиного окисления. Ничего подобного не наблюдается при катализе добавками N 2, в присутствии которых происходит некоторое изменение лишь кинетических проявлений реакции и полностью сохраняются ее химические пути. Это, несомненно, противоречит далеко идущему предположению авторов о механизме действия добавок N02. [c.473]

Теперь рассмотрим применение термофлуктуационной теории к квазнхрупкому разрушению. Как и в хрупком состоянии, кинетика роста трещин определяется здесь термофлуктуационным механизмом, но в условиях проявления релаксационных свойств. Так, при [c.318]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Попытка обобщить данный материал сделана в настоящей книге, которая представляет собой логическое продолжение первой части, опубликованной ранее отдельным томом и посвященной анализу специфичности и кинетических аспектов действия ферментов на относительно простые субстраты, такие как алифатические и ароматические спирты и альдегиды, производные карбоновых кислот, замещенные аминокислоты и их производные (не выше ди- или три-пептидов). Главное внимание в первой части книги уделялось характеру фермент-субстрат ных взаимодействий на достаточно ограниченных участках активного центра и кинетическим проявлениям этих взаимодействий. В основе первой части книги лежит экспериментальный материал, полученный при изучении специфичности, кинетики и механизмов действия цинк- и кобальткарбоксипеп-тидазы, химотрипсина и трипсина из поджелудочной железы быка, алкогольде-гидрогепаз нз печени человека и лошади и пенициллинамидазы бактериального происхождения. Итогом первой части книги явились обобщение и формулировка кинетико-термодинамических принципов субстратной специфичности ферментативного катализа. [c.4]

Достаточно указать, что она определяет равновесие и скорость растворения твердых и жидких веществ, разнообразных химических превращений в растворах и.т. д. Сольватация приводит, с одной стороны, к изменению природы реагирующих частиц (образованию сольватокомплексов, перераспределению ионного заряда, поляризации, блокированию реакционных центров и т. п.), с другой — структуры растворителя и его свойств. Своеобразно проявление сольватации в явлениях химической кинетики. Здесь сольватация исходных веществ, переходного комплекса и продуктов реакции определяет не только скорости и другие кинетические параметры рва кций, но также и их механизмы. Следует отметить, что учет и детальный анализ сольватационного взаимодействия растворителя с переходным комплексом необходим для построения теории реакционной способности молекул и ионов. Так, например, издавна считается, что полярный растворитель благоприятствует протеканию химических реакций, переходный комплекс которых более полярен, чем исходное состояние реагентов. [c.237]

Появление нестационарной кинетики это типичное проявление закона отрицания отрицания в развитии химических знаний. Еще совсем недавно, в 1950-х годах, в острой полемике с теориями неоднородной поверхности катализаторов рождалось учение Г. К. Борескова о потере энергетической пересыщенности свежеприготовленных катализаторов в ходе реакции й о достижении ими стационарного состояния. Г. 1. Боресков убедительно доказал, что под влиянием реакционной среды свежие катализаторы изменяют свой состав и структуру, достигая стационарного состава и соответствующей ему удельной каталитической активности [25]. [c.206]

Адсор бция поверхностно активных веществ как фактор, влияющий на кинетику электродных процессов, подробно рассматривалась в предыдущих главах. Здесь достаточно указать, что адсорбционный слой, тормозящий разряд металлических ионов, неминуемо должен тормозить и обратную реакцию ионизации, причем каждое поверхностно активное вещество должно по-разному влиять на электрокристаллизацию и анодное растворение металла. Такой вывод вполне естествен, поскольку сама адсорбция поверхностно активных веществ, а значит, и состояние адсорбционного слоя, как правило, зависят от потенциала ионного слоя. Поэтому влияние одного и того же вещества на процессы электрокрнсталлизации и растворения металлических ионов, особенно при больших поляризациях, может оказаться резко различным. Наиболее вероятно проявление подобных различий в тех случаях, когда равновесный потенциал электрода лежит вблизи его потенциала нулевого заряда. [c.391]

Систематические исследования светорассеяния в электрическом поле позволили разработать эффективные методики измерения размеров и формы частиц, коэффициентов их поступательной и вращательной диффузии в полидисперсных системах, а также оптических свойств частиц. Они доказали, что ИДМ, проявляющийся в электрооптических явлениях, обусловлен поляризацией ДЭС. Изученные зависимости от частоты поля свидетельствуют о проявлении в электрооптике концентрационной поляризации ДЭС (см. раздел ХП.6). Возможности электроопти-ческого метода возрастают при использовании его в сочетании с кондуктометри-ческим. Подобные комплексные исследования позволили выявить в отдельности вклады диффузного и штерновского слоев в ИДМ и получить информацию о кинетике обмена ионами между этими слоями. [c.226]

При еще более низких а и А и малых потенциалах поверхности барьер невысок, и коагуляция имеет равновесный характер, так что каждой концентрации электролита соответствует свое соотнощение между количеством скоагулированных и нескоагулированных частиц. Возможно, что с проявлением такой равновесной коагуляции связаны отклонения кинетики коагуляции от уравнения Смолуховского. [c.301]

Результаты. Получена непосредственная количественная информация о скорости разложения прессованных ВВ при ступенчатых импульсах давления с различным размытием (во времени) переднего фронта и при многоступенчатом изменении давления на стадии разложения. Результаты экспериментов обнаруживают влияние на кинетику разложения поврежденности микроструктуры заряда и нетривиальное влияние изменений внешнего давления на скорость разложения структурно-неоднородною ВВ. Показано, что структура и скорость очагового разложения определяется не только исходным распределением зерен и их поврежденностью при прессовании, но и эффектом неоднородаюсти конгломерации зерен. Разработана сисгема УФК, адекватная значительной части выявленных особенностей проявления разложения прессованных ВВ. Сопоставление результатов компьютерного моделирования и экспериментов приводит к необходимости уточнения представлений о процессах, определяющих скорость разложения ВВ в слабьк ударных волнах. В частности, вводится в рассмотрение представление о "деформационно-каталитических" механизмах изменения скорости разложения на ударно-волновой и пост-ударно-волновой стадиях поведения ВВ. Разработаны основы прогнозирования ударно-волтювой чувствительности и опасности ВВ на основании физического и математического моделирования процессов в малых навесках ВВ (по методу КТС). [c.126]

Бассет и Хэбгуд (1960) на примере изомеризации циклопропана в пропилен на молекулярных ситах 13Х, используемых в качестве катализатора, изучали кинетику поверхностнокаталитической реакции первого порядка, которая протекает в условиях хроматографического проявления. Этот метод ограничивается реакциями первого порядка, так как только при таком типе реакций стеиень образования продуктов реакции не зависит от давления. Для случая линейной изотермы адсорбции авторы нашли зависимость [c.472]

При анализе соотношения радикального К) и молекулярного (Л/) направлений реакции диоксиранов следует иметь в виду, что со многими органическими соединениями диоксираны реагируют очень быстро, так что з> /сд. В этом случае мы имеем дело не с термолизом диоксирана, а с проявлением его высокой окислительной активности по отношению к субстрату окисления. Механизм распада диоксирана описывается реакциями (1) и (2) с возможным вкладом скрыторадикального направления — реакции (3) и (6). Вопросы, касающиеся продуктов, кинетики и механизма окисления диоксиранами органических соединений различных классов подробно рассмотрены в работах [62-72]. В присутствии соединений с неактивированными С-Н-связями радикальное направление распада диоксиранов становится более отчетливым. [c.246]

На диаграмме напряжений Р — у (рис. 59) приведены кинетики деформации структур различных слоев корки 20%-ной суспензии дружковского глинопорошка. Кинетики эти однотипны, характеризуют значительную упругость структур и хрупкий характер их разрушения, но различаются величинами максимумов, сооответ-ствующих предельному статическому напряжению сдвига. На диаграмме различимы четыре участка круто поднимающаяся область упругих деформаций участок, искривляющийся из-за проявления упругих несовершенств и ползучести, ограниченный пределами пропорциональности и прочности (0ст). Третий участок соответствует [c.285]

Увеличение частоты нафужения интенсифицирует влияние среды, причем для образцов с порами, трещинами и др. концентраторами напряжений больше, чем для гладких, а для закаленных больше, чем для отожженных. Это наблюдается и для образцов с жестко напрессованными втулками, т.е. в случае проявления фретинг-коррозии (коррозии при трении в условиях малых смещений). Изучение кинетики коррозионно-усталостного разрушения позволяет прогнозировать работоспособность деталей. [c.478]

Накопленный систематический материал по кинетике диссоциации металлопорфиринов и по спектральным свойствам реагирующих систем металлопорфирин-кислота [52, 54, 55, 56-60] на примере комплексов тетрафенилпорфина (7), его функциональных производных Н2ТФП(У) (Y - функциональная группа), лигандов группы протопорфирина (4-6), способствовавший физическому обоснованию МЦЭ [2], показывает, что основным проявлением последнего при диссоциации металлопорфиринов выступает усложнение механизмов их диссоциа- [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология